JP3518081B2

JP3518081B2 - ゴム強化ビニル系樹脂

Info

Publication number: JP3518081B2
Application number: JP21026895A
Authority: JP
Inventors: 圭吾檜垣; 一公山脇; 一樹岩井
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1995-08-18
Filing date: 1995-08-18
Publication date: 2004-04-12
Anticipated expiration: 2015-08-18
Also published as: JPH0959325A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐候
性、着色性および成形外観に優れたゴム強化ビニル系樹
脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】主鎖に実質的に不飽和結合を含まないＥ
ＰＭ、ＥＰＤＭをゴム成分とし、これにスチレン、アク
リロニトリルなどを共重合して得られるグラフト共重合
体（ＡＥＳ樹脂）は、共役ジエン系ゴムを用いたＡＢＳ
樹脂に比べ、紫外線、酸素およびオゾンに対する抵抗性
が大きく、格段に耐候性が良いことが知られている。し
かし、従来のＡＥＳ樹脂は成形外観が悪く、また低温特
性にも不満足な点がある。そこで、種々の改良がなされ
てきたが、ゴム成分中にα−オレフィンとしてプロピレ
ンを用いているため、成形外観や低温特性を従来以上に
改良することは困難であった。

【０００３】一方、耐衝撃性が従来よりも優れたＡＥＳ
樹脂が望まれている。耐衝撃性を高めるには、ゴム成分
量を増加させるか硬質樹脂成分（マトリックス成分）の
分子量を増加させる方法が考えられる。しかし、ゴム成
分量を増加させた場合、剛性や着色性の低下を招くこと
となり、硬質樹脂成分の分子量を増加させた場合、加工
性や成形外観の低下を招くこととなる。このように、従
来は、耐衝撃性と他の物性をバランスよく改良すること
が困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはかかる問
題に鑑み、鋭意検討した結果、特定の触媒を用いて重合
したゴム状共重合体の存在下に特定量のビニル系単量体
を重合した特定の物性を有するゴム強化ビニル系樹脂
が、耐衝撃性、耐候性、着色性および成形外観に優れる
ことを見い出した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載のゴム強
化ビニル系樹脂は、エチレン／炭素数３〜２０のα−オ
レフィン／非共役ジエン＝５〜９５／９５〜５／０〜３
０（重量％）の混合比からなる単量体をメタロセン系触
媒を用いて重合して得られるゴム状共重合体（Ａ）５〜
８０重量％の存在下でビニル系単量体９５〜２０重量％
を重合して得られ、かつ、グラフト率が５〜２００％で
あり、メチルエチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕が
０．１〜１．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする。請求
項２に記載のゴム強化ビニル系樹脂は、請求項１に記載
のゴム強化ビニル系樹脂であって、上記ゴム状共重合体
（Ａ）が、１．２〜２０の分子量分布（Ｍ _W／Ｍ_n）
と、−１１０〜−４０℃のガラス転移温度（Ｔ_g）と、
５０〜１００℃の融点（Ｔ_m）を有することを特徴とす
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】炭素数３〜２０のα−オレフィン
（以下、「α−オレフィン」という。）としては、具体
的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサ
デセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらのα−
オレフィンは、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。α−オレフィンの炭素数は３〜２０で
あるが、好ましくは３〜１６、さらに好ましくは６〜１
２である。炭素数が２０を超えると、共重合性が極端に
低下するため、樹脂の表面外観を著しく悪化させる。

【０００７】エチレン／α−オレフィンの重量比は、５
〜９５／９５〜５であり、好ましくは５０〜９０／５０
〜１０、さらに好ましくは６０〜８８／４０〜１２、特
に好ましくは７０〜８５／３０〜１５である。α−オレ
フィンの重量比値が９５を超えると耐候性が劣るので好
ましくない。また、５未満であるとゴム状共重合体のゴ
ム弾性が充分でないために耐衝撃性が発現しない。不飽
和基量はヨウ素価に換算して４〜４０の範囲が好まし
い。

【０００８】用いられる非共役ジエンとしては、アルケ
ニルノルボルネン類、環状ジエン類、脂肪族ジエン類が
挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネ
ンおよびジシクロペンタジエンである。これらの非共役
ジエン類は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。ゴム状共重合体（Ａ）中の非共役ジエン
の含有量は０〜３０重量％であり、好ましくは０〜１５
重量％である。非共役ジエンの含有量が３０重量％を超
えるとゲル化が進み、耐衝撃性、光沢が低下する。

【０００９】本発明に用いるゴム状共重合体（Ａ）を製
造するための重合反応は、通常、不活性な炭化水素溶媒
中で行われる。このような不活性炭化水素溶媒として
は、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素；シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等を挙
げることができる。これらの炭化水素溶媒は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。また、
原料モノマーも炭化水素溶媒として利用することができ
る。

【００１０】以下、本発明に用いるゴム状共重合体
（Ａ）を製造する際に使用されるメタロセン系触媒につ
いて、例を挙げて具体的に説明するが、これらの具体例
に限定されるものではない。本発明で用いるメタロセン
系触媒としては、下記成分（イ）および成分（ロ）から
なる触媒、または下記成分（ハ）および成分（ニ）から
なる触媒が挙げられる。

【００１１】成分(イ)は、下記の一般式〔I〕で表され
る遷移金属化合物である。 R"s(C₅R_m)_p(R'_nE)_qMQ_4-p-q ・・・〔I〕式中、Mは周期律表第４族金属であり、(C₅R_m)はシクロ
ペンタジエニル基、または置換シクロペンタジエニル基
であり、各Rは同一でも異なっていても良く、水素原
子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のアリール
基、炭素数7〜40のアルカリール基、または炭素数7〜40
のアラルキル基であるか、あるいは2つの隣接する炭素
原子が結合して4〜8員の炭素環を作っているものであ
る。Eは非結合電子対を有する原子であり、R'は炭素数1
〜20のアルキル基、炭素数6〜40のアリール基、炭素数7
〜40のアルカリール基または炭素数7〜40のアラルキル
基であり、R"は炭素数1〜20のアルキレン基、ジアルキ
ルけい素、またはジアルキルゲルマニウムであって2つ
の配位子を結合する基であり、sは1またはOであり、sが
1のときmは4、nはEの原子価より2少ない数であり、sがO
のときmは5、nはEの原子価より1少ない数であり、n≧2
のとき各R'は同一でも異なっていてもよく、また各R'は
結合して環を作っていてもよい。Qは水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数6〜40のアリ
ール基、炭素数7〜40のアルカリール基または炭素数7〜
40のアラルキル基であり、pおよびqはO〜4の整数であ
り、かつ0＜p+q≦4の関係を満たす。

【００１２】成分（イ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
ビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（第３級ブチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（３−第３級ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ルビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４−トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリルビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、（第３級
ブチルアミド）（１，２，３，４，５−ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリル（第３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、メチレン（第３級ブチルアミド）（２，
３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（フェノキシ）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（ｏ−フェノ
キシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン（ｏ
−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチ
レン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチ
ル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジクロリド、
ビス（ジエチルアミド）ジルコニウムクロリド、ビス
（ジ第３級ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（メチルアミド）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリルビス（第３級ブチルアミド）ジル
コニウムジクロリド等や、これらの化合物におけるジル
コニウムを、チタニウムあるいはハフニウムに置換した
化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの遷移金属化合物は、単独でまたは２種以上
を組合せて使用することができる。

【００１３】また、成分（ロ）は下記一般式〔II〕で表
される線状アルミノキサン化合物および／または下記一
般式〔III 〕で表される環状アルミノキサン化合物であ
る。Ｒ₂−Ａｌ−Ｏ−〔Ａｌ（Ｒ）−Ｏ〕_n−Ａｌ−Ｒ₂ ……〔II〕〔Ａｌ（Ｒ）Ｏ−〕_n+2 ……〔III 〕式中、各Ｒは同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、または炭素数７〜４０の
アラルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、
特に好ましくはメチル基であり、ｎは２〜５０、好まし
くは４〜３０の整数である。これらのアルミノキサン化
合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用すること
ができる。前記（イ）成分と（ロ）成分との使用割合
は、遷移金属とアルミニウム原子とのモル比で、通常、
１：１〜１：１０００００、好ましくは１：５〜１：５
００００の範囲である。

【００１４】さらに、成分（ハ）は、下記一般式〔IV〕
で表される遷移金属アルキル化合物である。Ｒ″_s（Ｃ₅Ｒ_m）_p（Ｒ′_nＥ）_qＭＲ′′′_4-p-q …〔IV〕式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ₅Ｒ_m）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なっていても良く、水素
原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基、または
炭素数７〜４０のアラルキル基であり、あるいは２つの
隣接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作って
おり、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭
素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基、または炭素数７
〜４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０の
アルキレン基、ジアルキルけい素、またはジアルキルゲ
ルマニウムであって、２つの配位子を結合する基であ
り、ｓは１または０であり、ｓが１のときｍは４、ｎは
Ｅの原子価より２少ない数であり、ｓが０のときｍは
５、ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のと
き各Ｒ′は同一でも異なっていても良く、また各Ｒ′は
結合して環を作っていても良く、Ｒ′′′は炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、または炭素数７〜４０の
アラルキル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であ
り、かつ０＜ｐ＋ｑ＜４の関係を満たす。

【００１５】成分（ハ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（第３
級ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（３−第３級ブチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，
３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，
４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジメチル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレン
ビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチ
ルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、（第３級ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（第３級ブチル
アミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（第
３級ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
（フェノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチル
シリル（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメ
チル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、メチレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テ
トラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ジエチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（ジ第３級ブチルアミド）ジルコニウムジメチル、ジ
メチルシリルビス（メチルアミド）ジルコニウムジメチ
ル、ジメチルシリルビス（第３級ブチルアミド）ジルコ
ニウムジメチル等や、これらの化合物中のジルコニウム
を、チタニウムあるいはハフニウムに置換した化合物が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。これ
らの遷移金属アルキル化合物は、単独でまたは２種以上
を組合せて使用することができる。前記遷移金属アルキ
ル化合物は、予め合成した後に使用してもよいし、また
前記一般式〔IV〕におけるＲ″をハロゲン原子に置換し
た遷移金属ハライドと、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド、トリイソブチルアルミニウム、メチルリチウム、ブ
チルリチウム等の有機金属化合物とを反応系内で接触さ
せることにより形成させてもよい。

【００１６】また、成分（ニ）は、下記一般式〔Ｖ〕で
表されるイオン性化合物である。（〔Ｌ〕^k+）_p（〔Ｍ' Ａ¹Ａ²……Ａⁿ〕^-）_q ……〔Ｖ〕式中、〔Ｌ〕^k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ' は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ¹〜
Ａⁿはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラル
キル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、炭
素数１〜２０のアシルオキシ基、または有機メタロイド
基であり、ｋは、Ｌのイオン価で１〜３の整数であり、
ｐは１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。

【００１７】成分（ニ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メ
チル（ジ−ｎ−ブチル）アンモニウム、テトラフェニル
ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メ
チルピリジニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−
シアノピリジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアン
モニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう
酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ほう酸メチル（ジ−ｎ−ブチル）ア
ンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほ
う酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ほう酸メチルピリジニウム、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メチル（２−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル
フェニル）ほう酸メチル（４−シアノピリジニウム）、
テトラキス〔ビス（３、５−ジトリフルオロメチル）フ
ェニル〕ほう酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル
ほう酸フェロセニウム、テトラフェニルほう酸銀、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸フェロセニウ
ム等を挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのイオン性化合物は一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いても良い。前記（ハ）
成分と（ニ）成分の使用割合は、モル比で、通常、１：
０．５〜１：２０、好ましくは１：０．８〜１：１０の
範囲である。

【００１８】本発明のゴム状共重合体（Ａ）を製造する
際には、触媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持
して用いることができる。担体の種類については特に制
限はなく、無機酸化物担体、それ以外の無機担体、およ
び有機担体のいずれも用いることができる。また担持方
法についても特に制限はなく、公知の方法を適宜利用し
てよい。

【００１９】ゴム強化ビニル系樹脂の用途に応じて、本
発明で用いるゴム状共重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍ_W
／Ｍ_n）を本発明の範囲内で選択することができる。す
なわち、ゴム状共重合体の分子量分布が１．２以上３未
満の場合には、ビニル系単量体のグラフト反応が均一に
起こりやすく、その結果、高光沢の樹脂を得ることがで
きる。この場合の好ましい範囲は１．７〜２．２であ
る。それに対し、分子量分布が３以上２０以下の場合に
は耐衝撃性に優れた樹脂が得られる。この場合の好まし
い範囲は３．５〜１０である。上記のような分子量分布
を制御されたゴム状共重合体は、メタロセン系触媒を使
用することで任意に製造することができる。

【００２０】またゴム状共重合体（Ａ）のガラス転移温
度（Ｔ_g）は−１１０〜−４０℃、好ましくは−７０〜
−５０℃であり、かつ、ゴム状共重合体（Ａ）の融点
（Ｔ_m）が３０〜１００℃、好ましくは４０〜７０℃で
ある場合、耐衝撃性と加工性のバランスに優れたゴム強
化ビニル系樹脂が得られる。

【００２１】本発明のゴム強化ビニル系樹脂の製造方法
としては、前記ゴム状共重合体（Ａ）の存在下にビニル
系単量体をラジカル重合する公知の方法、例えば溶液重
合法、塊状重合法、更に各種のホモミキサー、ホモジナ
イザー等の乳化・分散機器を用いてゴム成分を再乳化・
再分散し、そのゴム成分を使用する乳化重合法、懸濁重
合法が挙げられる。透明性、着色性に優れた樹脂を得る
ためには溶液重合法、もしくは塊状重合法が好ましい。
特に好ましいのは溶液重合法である。

【００２２】以下に、例として溶液重合法について詳細
に述べる。溶液重合では、溶剤が用いられる。溶剤は、
通常のラジカル重合で使用される不活性重合溶剤であ
り、例えばエチルベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素、メチルエチルケトン、アセトンなどのケトン類、
ジクロルメチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水
素、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドンなどが挙げられる。溶剤の使用量は、（ゴ
ム状共重合体（Ａ）＋全単量体）１００重量部に対し、
好ましくは２０〜２００重量部、さらに好ましくは５０
〜１５０重量部程度である。

【００２３】重合温度は８０〜１４０℃、好ましくは８
５〜１３０℃、さらに好ましくは９０〜１２０℃であ
る。重合温度が８０℃未満では、重合後半になるとポリ
マー粘度が高くなり、安定な運転が困難である。また、
重合温度が１４０℃を超えると、熱による開始反応に起
因する低分子量成分が増す。

【００２４】本発明の重合に際しては、例えばケトンパ
ーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパ
ーオキサイド、パーオキシエステル、ハイドロパーオキ
サイドなどの有機過酸化物が重合開始剤として使用され
る。

【００２５】連鎖移動剤としては、例えばメルカプタン
類、α−メチルスチレンダイマーなどを用いることがで
きる。また、フェノール系やリン系の酸化安定剤、ベン
ゾトリアゾール系やヒンダードアミノ系の光安定剤、ス
テアリルアルコールやエチレンビスステアロアマイドな
どの滑剤などの他の添加剤を混合することができる。

【００２６】本発明を溶液重合で行う場合、バッチ重合
と連続重合のどちらでも良い。また、反応系が実質的に
均一となるような混合状態を保持する実施形態について
は、特に限定はしないが、通常はリボン型攪拌翼、ター
ビン型攪拌翼、スクリュー型攪拌翼、錨型攪拌翼等によ
る攪拌混合、あるいは反応系の外部に設けられたポンプ
等による循環混合等が使用され、これらの組み合わせも
好適である。また、連続重合の場合、第２基目以降の重
合器には、管型重合器、押出機型重合器、ニーダー型重
合器等を用いることもできる。

【００２７】次に、重合反応により得られる反応物か
ら、溶剤、未反応単量体などを脱溶し、共重合体を回収
する方法としては、水中へ懸濁分散させてスチームスト
リッピングする方法、共重合体溶液を予熱し、減圧下フ
ラッシングする方法、あるいは直接ベント付き押し出し
機で脱溶する方法など、一般的な方法を選ぶことができ
る。一方、他の重合方法についても常法に従って実施す
ることができる。

【００２８】本発明で用いるビニル系単量体としては、
芳香族ビニル、シアン化ビニル、（メタ）アクリル酸エ
ステル、不飽和カルボン酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸のイミド化合物等を使用することができる。このう
ち、使用可能な芳香族ビニル単量体には、スチレン、α
−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、
モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムス
チレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレンなどがあり、好ましくはスチレンまたはα−メチ
ルスチレンであり、特に好ましくはスチレンである。

【００２９】シアン化ビニルとしては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどがあり、特にアクリロニト
リルが好ましい。

【００３０】（メタ）アクリル酸エステルとしては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピレンア
クリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートな
どのアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピレンメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどのメタクリル酸アルキルエステルなどが挙
げられる。特にメチルメタクリレートが好ましい。

【００３１】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸などの不飽和酸および無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物が
使用可能である。

【００３２】α，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合
物としては、マレイミド、およびＮ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミドなどのＮ−アルキルマレイミドやＮ−（ｐ−メチル
フェニル）マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの
Ｎ−芳香族マレイミドが挙げられる。上記マレイミドは
全て対応するα，β−不飽和ジカルボン酸をイミド化合
物としてから使用しても良いし、対応するα，β−不飽
和ジカルボン酸を共重合した後にイミド化するという方
法をとっても良い。このうち好ましいのはＮ−シクロヘ
キシルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミドであ
る。

【００３３】これらのビニル系単量体は、２種以上を組
み合わせて使用するのが好ましく、特に好ましい単量体
の組み合わせの具体例を以下に例示すると、スチレン
−アクリロニトリル、スチレン−メチルメタクリレー
ト、スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレ
ートである。上記のスチレンの一部または全部をα−メ
チルスチレンに置換えることで、耐熱性を付与すること
ができる。またスチレンの一部または全部をハロゲン化
スチレンで置換えることで、難燃性を付与することがで
きる。また、上記の単量体の組み合わせでメチルメタク
リレートを併用すると、ゴム強化ビニル系樹脂の透明性
が向上し、優れた着色性を有する。

【００３４】本発明におけるゴム状共重合体（Ａ）／ビ
ニル系単量体の使用比率は５〜８０／９５〜２０重量
％、好ましくは５〜６０／９５〜４０重量％、さらに好
ましくは１０〜４０／９０〜６０重量％である。ゴム状
共重合体（Ａ）の使用比率が５重量％未満の場合は、耐
衝撃性に劣り、８０重量％を超える場合は、樹脂の表面
硬度が低下するため好ましくない。

【００３５】本発明のゴム強化ビニル系樹脂のグラフト
率は、５〜２００％の範囲であり、好ましくは２０〜１
４０％、さらに好ましくは３０〜８０％である。グラフ
ト率が５％未満の場合、グラフトしていないために、ゴ
ム相とマトリックス相の界面接着力の低下から耐衝撃性
が発現せず、２００％を超えると成形加工性が悪化す
る。

【００３６】また、上記のゴム強化ビニル系樹脂は、メ
チルエチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕（３０℃で測
定）は０．１〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２〜
０．７ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．２４〜０．６ｄ
ｌ／ｇである。固有粘度〔η〕が０．１ｄｌ／ｇ未満の
場合は耐衝撃性が不十分となり、１．０ｄｌ／ｇを超え
る場合は流動性の低下により成形加工性が悪化する。

【００３７】本発明のゴム強化ビニル系樹脂は目的に応
じて下記の他の熱可塑性樹脂とブレンドし、ゴム強化ビ
ニル系樹脂組成物とすることが可能である。例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩素化
ポリエチレン、ＢＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲ、Ｓ−Ｂ−Ｓブロ
ック共重合体、水添Ｓ−Ｂ−Ｓ、ポリスチレン、ＨＩＰ
Ｓ、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ＡＢＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体
スチレン系樹脂、Ｎ−フェニルマレイミド共重合体スチ
レン系樹脂、ＭＢＳ樹脂、メタクリル酸メチル−スチレ
ン共重合体、Ｓ−Ｉ−Ｓブロック共重合体、ポリイミ
ド、ＰＰＳ、ポリエーテルエーテルケトン、フッ化ビニ
リデン重合体、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポ
リアミド、ポリアミドエラストマー、ポリエステル系エ
ラストマー、ＰＰＥ樹脂等を例示できる。また、これら
のブレンド比率は、本発明のゴム強化ビニル系樹脂／他
の熱可塑性樹脂＝１〜９９／９９〜１（重量％）であ
る。

【００３８】ゴム強化ビニル系樹脂組成物中のゴム状共
重合体（Ａ）の含有量（以下、ゴム含有量という）は、
目的に応じて任意に選ぶことができるが、樹脂の耐衝撃
性、成形性や透明性を満足するために、その範囲は５〜
７０重量％、好ましくは１０〜６５重量％である。ゴム
含有量が５重量％未満では耐衝撃性の不十分な樹脂しか
得られず、また７０重量％を超えると表面硬度が低下す
るため好ましくない。

【００３９】本発明のゴム強化ビニル系樹脂および組成
物の全光線透過率は、好ましくは３０％以上、さらに好
ましくは４０％以上である。全光線透過率が３０％以上
の場合、着色性が向上し、優れた成形外観の成形体を得
ることができる。

【００４０】ゴム強化ビニル系樹脂組成物を得る方法を
具体的に説明すると、重合終了後の反応混合物である溶
液−溶液または溶液−ラテックス等の状態のままで両者
を混合した後、樹脂組成物の回収操作を行っても良い
し、あるいは、樹脂回収操作後の粉体−粉体、粉体−ペ
レット、ペレット−ペレット等の形態で両者を混合して
ゴム強化ビニル系樹脂組成物を製造しても良い。前記ゴ
ム強化ビニル系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混練り方法
としては、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダ
ー、ロールなどが使用される。好ましい混練方法は、押
出機を用いる方法である。

【００４１】なお、本発明のゴム強化ビニル系樹脂およ
びこれを用いた組成物に対し、ヒンダードフェノール
系、リン系および硫黄系などの酸化防止剤や、光安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、難燃剤、増強剤など
通常用いられる添加剤を、添加することができる。

【００４２】本発明のゴム強化ビニル系樹脂およびこれ
を用いた組成物の成形法としては、射出成形形圧縮成
形、押出成形などがあるが、通常は射出成形法によって
成形される。射出成形法の場合は、射出成形機のシリン
ダー温度を通常１８０〜２８０℃、好ましくは２００〜
２４０℃に、金型温度を４０〜１００℃、好ましくは５
０〜８０℃の温度条件に設定して成形される。以上に述
べたところから明らかなように、本発明は下記のゴム強
化ビニル系樹脂を含むものである。（１）エチレン／炭素数６〜２０のα−オレフィン／非
共役ジエン＝５〜９５／９５〜５／０〜３０（重量％）
の混合比からなる単量体をメタロセン系触媒を用いて重
合して得られるゴム状共重合体（Ａ）５〜８０重量％の
存在下でビニル系単量体９５〜２０重量％を重合して得
られ、かつ、グラフト率が５〜２００％であり、メチル
エチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕が０．１〜１．０
ｄｌ／ｇであることを特徴とするゴム強化ビニル系樹
脂。（２）上記ゴム状共重合体（Ａ）が、１．２以上３未
満の分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_n）と、−１１０〜−４０℃
のガラス転移温度（Ｔ_g）と、５０〜１００℃の融点
（Ｔ_m）を有する上記（１）のゴム強化ビニル系樹脂。（３）上記ゴム状共重合体（Ａ）が、３以上２０以下
の分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_n）と、−１１０〜−４０℃の
ガラス転移温度（Ｔ_g）と、５０〜１００℃の融点（Ｔ
_m）を有する上記（１）のゴム強化ビニル系樹脂。かくして得られるゴム強化ビニル系樹脂およびこれを用
いた組成物は、耐衝撃性、耐候性、着色性、および成形
外観に優れているため、これらの特性を活かした種々の
用途に広く利用することができる。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明は、これら実施例に制限されるもの
ではない。なお、以下の文中の「部」「％」は全て「重
量部」「重量％」を表わしており、各種物性試験は下記
の要領に従って測定した。

【００４４】（１）エチレン含量エチレン−α−オレフィン共重合体を、¹Ｈ−ＮＭＲ、
¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて、エチレン／α−オレフィン組成
比を求め、これとあらかじめ求めておいた赤外分析の結
果との関係を示す検量線を作成した。この検量線をもと
に各実施例で得られる共重合体の組成を求めた。（２）ガラス転移温度（Ｔ_g）および融点（Ｔ_m）ＤＳＣ（示差走査熱量計）測定法により測定した。（３）分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_n）ＷＡＴＥＲＳ社製１５０Ｃ型ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用い、ｏ−ジクロロベ
ンゼンを溶媒として１２０℃で測定した。

【００４５】（４）グラフト率および固有粘度〔η〕の
測定グラフト重合体の一定量（ｘ）をアセトン中に投入し、
振とう機で２時間振とうし、遊離の共重合体を溶解させ
る。遠心分離機を用いて、この溶液を２３０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離し、不溶分を得る。次に真空乾燥に
より、１２０℃で１時間乾燥し不溶分（ｙ）を得る。グ
ラフト率を次式より算出した。グラフト率（％）＝〔（ｙ）−（ｘ）×グラフト重合体
中のゴム分率〕／〔（ｘ）×グラフト重合体中のゴム分
率〕×１００固有粘度〔η〕はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分
をＭＥＫ中３０℃で測定した。（５）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ−２５６（断面１／４×１／２インチ、ノッチ付き）（６）耐候性：カーボンアークを光源とするサンシャイ
ンウェザオメーター（スガ試験機株式会社ＷＥＬ−６Ｘ
Ｓ−ＤＣ）で１０００時間曝露した後、アイゾット衝撃
強度を測定し、保持率を算出した。試験条件ブラックパネル温度６３±３℃ 槽内温度６０±５％ＲＨ降雨サイクル２時間ごとに１８分カーボン交換サイクル６０Ｈｒアイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ−２５６（断面１／８×１／２インチ）（７）ロックウェル硬度（Ｒスケール）：ＡＳＴＭＤ
−７８５（８）全光線透過率：ＡＳＴＭＤ−１００３（３．２
ｍｍ厚）

【００４６】（９）着色性：熱可塑性樹脂組成物を下記
配合量にて配合して、押出機を通して着色ペレットを得
た。それをさらに成形して色調評価プレートを得た。ま
た、黒色配合物の着色性については式差計にて明度を測
定し、マンセル色数値（値が大きい程着色性は悪い）で
表わした。他の着色配合については、彩度を目視で判定
した。黒色配合樹脂１００カーボンブラック０．５ステアリン酸Ｃａ０．３赤色配合樹脂１００ベンガラ１．０ステアリン酸Ｃａ０．５青色配合樹脂１００群青１．０ステアリン酸Ｃａ０．５判定基準 ◎：非常に鮮明である。 ○：鮮明である。 △：○と×のあいだ。 ×：鮮明さが不足。 ××：鮮明さがない。（10）フローマーク型締め圧力１２０ｔｏｎの射出成形機を用い、肉厚２．
５ｍｍ、縦横の長さ各々１５０×１５０ｍｍの平板を成
形し（成形温度２２０℃）、フローマークの発生状況を
目視で判定した。 ○：全く発生なし △：部分的に発生 ×：全面に発生（11）表面光沢：ＡＳＴＭＤ−５２３（θ＝４５°）

【００４７】〔ゴム状共重合体Ｎｏ．１〕充分に窒素置
換した内容量２０リットルのステンレス製オートクレー
ブに精製トルエン８リットル、精製トルエン４０ミリリ
ットル中に溶解したアルミニウム原子換算で６０ミリモ
ルのメチルアルミノキサンを加え、４０℃に昇温したの
ち、エチレン１．５リットル／ｈｒ、プロピレン３．５
リットル／ｈｒを連続的に供給した。次いで、精製トル
エン１２ミリリットル中に溶解したジシクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロリド１２μモルを添加して、重
合を開始させた。反応中は温度を４０℃に保ち、連続的
にエチレン、プロピレンを供給しつつ、２０分間反応を
行った。その後、メタノールを投入して反応を停止さ
せ、水蒸気蒸留にて反応溶液より９２６ｇのポリマーを
回収した。

【００４８】〔ゴム状共重合体Ｎｏ．２〜４およびＮ
ｏ．６〜８〕α−オレフィン、非共役ジエンの種類、量
を変更した以外はゴム状共重合体Ｎｏ．１と同様の方法
で合成を行った。

【００４９】〔ゴム状共重合体Ｎｏ．５〕エチレン／１
−オクテン共重合ゴムＥＮＧＡＧＥ＃８２００（ＤＯＷ
社製）を用いた。

【００５０】〔ゴム状共重合体Ｎｏ．９〕内容積１０リ
ットルの連続重合装置を用いて共重合を行った。窒素ガ
スで十分に置換された重合容器に、エチルアルミニウム
セスキクロライド６．５ｇ／Ｈｒ、三塩化オキシバナジ
ウム０．１５ｇ／Ｈｒ、ｎ−ヘキサン７．２Ｌ／Ｈｒ、
ブテン−１６１５ｇ／Ｈｒ流量で連続供給し、温度２
０℃に維持し、水素を３ＮＬ／Ｈｒの流量で、かつ圧力
を３．０ｋｇＧ／ｃｍ²になるようにエチレンを連続供
給し、滞留時間１Ｈｒの条件で重合を行った。反応器か
ら抜き出された重合液に、反応を停止させるため少量の
水を加え、溶媒を水蒸気蒸留にて系外に追い出した後、
仕上工程にて乾燥してゴム状共重合体Ｎｏ．９を得た。
以上のゴム状共重合体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９の組成および
物性を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】〔実施例１〕リボン型攪拌翼を備えた内容
積１０リットルのステンレス製オートクレーブにゴム状
重合体Ｎｏ．１を２０部、スチレン４部、メチルメタク
リレート７６部、トルエン１００部およびターシャリー
ドデシルメルカプタン０．１部を仕込み、攪拌し、均一
溶液にし、昇温し５０℃にてｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート０．５部を添加し、さらに昇温
し、９５℃に達した後は９５℃で一定に制御しながら攪
拌回転数２００ｒｐｍにて重合反応を行わせた。反応開
始後６時間目から１時間を要して１２０℃まで昇温し、
さらに２時間反応を行って終了した。１００℃まで冷却
後２，２−メチレンビス−４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール０．２部を添加した後、反応混合物をオート
クレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶
媒を留去し、細かく粉砕したのち４０ｍｍφベント付押
出機（２２０℃、７００ｍｍＨｇ真空）にて実質的に揮
発分を留去するとともにゴム強化ビニル系樹脂をペレッ
ト化した。

【００５３】〔実施例２〜５〕ベースゴムをＮｏ．２〜
５に変更し、共重合させる単量体の種類、比率を変えた
以外は、実施例１と同様の方法でゴム強化ビニル系樹脂
を得た。

【００５４】〔実施例６〕ゴム状共重合体Ｎｏ．１を１
００部、シクロヘキサン１０００部に溶解させた後、オ
レイン酸７．０部を加え７０℃に保った溶液（ａ）を調
製した。水酸化カリウム１．０部を水３００部に溶解さ
せ、７０℃に保った水溶液（ｂ）を３０００ｒｐｍでホ
モミキサーをかけながら、これに溶液（ａ）を徐々に添
加し、乳化溶液を得た。この乳化溶液からシクロヘキサ
ンを除去したラテックス２０部、水１８０部、オレイン
酸カリウム１０部の混合液にピロリン酸ソーダ０．２
部、デキストローズ０．２部、硫酸第１鉄０．００４
部、クメンヒドロペルオキシド０．４部を加えた。これ
に、スチレン１１部、メチルメタクリレート６０部、ア
クリロニトリル９部とｔ−ドデシルメルカプタン０．３
部の混合物を、反応器へ窒素気流下で攪拌して滴下し
た。滴下時間は２時間で、重合温度は６０℃であった。
得られた樹脂ラテックスを凝固し、乾燥後ペレット化し
た。

【００５５】〔実施例７〜９〕ゴム状共重合体Ｎｏ．１
の使用量、および共重合する単量体の種類、比率を変更
した以外は実施例−１と同様の方法でゴム強化ビニル系
樹脂を得た。さらに、このゴム強化樹脂と他の熱可塑性
樹脂とをブレンドし、４０ｍｍφベント押出機にて混練
りすることにより、ゴム強化ビニル系樹脂組成物を得
た。

【００５６】〔比較例１〜４〕ベースゴムをＮｏ．６〜
９に変更した以外は実施例１と同様の方法でゴム強化ビ
ニル系樹脂を得た。

【００５７】〔比較例５．６〕ゴム状共重合体Ｎｏ．１
の使用量および共重合する単量体の種類、比率を変更し
た以外は実施例１と同様の方法でゴム強化ビニル系樹脂
を得た。

【００５８】〔比較例７〕リボン型攪拌翼を備えた内容
積１０リットルのステンレス製オートクレーブにゴム状
重合体Ｎｏ．１を２０部、スチレン５６部、アクリロニ
トリル２４部、トルエン３００部およびターシャリード
デシルメルカプタン２．０部を仕込み、攪拌し、均一溶
液にし、昇温し５０℃にてｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート１．２部を添加し、さらに昇温し、
１０５℃に達した後は１０５℃で一定に制御しながら攪
拌回転数２００ｒｐｍにて重合反応を行わせた。反応開
始後３時間目から１時間を要して１２０℃まで昇温し、
さらに３時間反応を行って終了した。その後は、実施例
１と同様の処理を行った。

【００５９】〔比較例８〕オレイン酸カリウムを５部、
クメンヒドロペルオキシドを０．２部とし、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンを０部とした上で、重合温度を５０℃、
滴下時間を５時間とした以外は、実施例６と同様の方法
で、ゴム強化ビニル系樹脂を得た。以上の実施例、比較
例の各物性を測定した結果を表２および表３に示す。

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】表２、３に示した本発明のゴム強化ビニ
ル系樹脂に関する実施例、比較例からも明らかなよう
に、本発明のゴム強化ビニル系樹脂およびこれを用いた
組成物は、耐衝撃性、耐候性、着色性、成形外観に優れ
ているため、産業の幅広い分野での大いなる利用が期待
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平５−17541（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 255/00 - 255/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン／炭素数３〜２０のα−オレフ
ィン／非共役ジエン＝５〜９５／９５〜５／０〜３０
（重量％）の混合比からなる単量体をメタロセン系触媒
を用いて重合して得られるゴム状共重合体（Ａ）５〜８
０重量％の存在下でビニル系単量体９５〜２０重量％を
重合して得られ、かつ、グラフト率が５〜２００％であ
り、メチルエチルケトン可溶分の固有粘度〔η〕が０．
１〜１．０ｄｌ／ｇであることを特徴とするゴム強化ビ
ニル系樹脂。
【請求項２】上記ゴム状共重合体（Ａ）が、１．２〜
２０の分子量分布（Ｍ_W／Ｍ_n）と、−１１０〜−４０
℃のガラス転移温度（Ｔ_g）と、３０〜１００℃の融点
（Ｔ_m）を有することを特徴とする請求項１に記載のゴ
ム強化ビニル系樹脂。