JPH11349804A - 熱可塑性ポリウレタン含有ブレンド - Google Patents

熱可塑性ポリウレタン含有ブレンド

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JPH11349804A
JPH11349804A JP11133745A JP13374599A JPH11349804A JP H11349804 A JPH11349804 A JP H11349804A JP 11133745 A JP11133745 A JP 11133745A JP 13374599 A JP13374599 A JP 13374599A JP H11349804 A JPH11349804 A JP H11349804A
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イネス、ブリュニング
Andreas Chlosta
アンドレアス、クロスタ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 他の諸特性、例えば引張り強さに悪い影響を
及ぼすことなく、純ＴＰＵに較べて著しく改善された耐
摩耗性を示す、ＴＰＵを基礎とするブレンドを提供する
こと。 【解決手段】 （ａ）６０Ａから５０Ｄのショア硬さを
有する熱可塑性ポリウレタンと、（ｂ）エチレン／プロ
ピレン（ＥＰＭ）ゴムまたは変性エチレン／プロピレン
（ＥＰＭ）ゴムもしくはこれらの混合物とを含有し、こ
れらの重量割合（ａ）：（ｂ）が、３：１から９９９：
１の範囲内であることを特徴とするブレンド。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は、（ａ）６０Ａから５０Ｄのショ
ア硬さを有する熱可塑性ポリウレタンと、（ｂ）エチレ
ン／プロピレン（ＥＰＭ）ゴムまたは変性エチレン／プ
ロピレン（ＥＰＭ）ゴムもしくはこれらの混合物とを含
有し、これらの重量割合（ａ）：（ｂ）が、３：１から
９９９：１、ことに６：１から１００：１の範囲内であ
ることを特徴とするブレンドに関する。
【０００２】以降においてＴＰＵと略称されることもあ
る熱可塑性ポリウレタンは、一般的に公知である。良好
な弾性と共に高い強度を有するので、このＴＰＵは加工
用材料として秀れている。しかしながら、多くの用途に
対して、これらの秀れた特性に加えて、高い耐摩耗性が
望まれる。この摩耗性を低減するために、エチレン／プ
ロピレン重合体を基礎とするゴムとＴＰＵとのブレンド
が文献において提案されている。すなわち、日本国特願
公開０９ ２５５ ８６８号公報には、不飽和芳香族化
合物および極性、官能基含有化合物で変性されたエチレ
ン／プロピレンゴムと、ＴＰＵとを含有するブレンドが
記載されている。この変性は、さらに、上述のエチレン
／プロピレンゴムを、スチレンおよび２−ヒドロキシエ
チルメタクリラートならびに各種の添加剤と混合するこ
とによっても行なわれる。その実施例には、ＴＰＵの変
性ゴムに対する重量割合２．３：１が記載されている。
このブレンドの欠点は、ある種の用途には不適当な不飽
和芳香族化合物が添加されていることである。さらに、
ゴムを高い割合で含有するために、このブレンドは、予
想されるように、純ＴＰＵに較べて、耐摩耗性が低い。
この結果は、ＴＰＵを他のプラスチックと混合した場合
の知見と一致する。原則的に、ＴＰＵにおいて秀れた特
性をもたらす、軟質分と硬質分の配列が、さらに他のプ
ラスチックとの混合により破壊される。すなわち、他の
プラスチックとＴＰＵとの混合は、一般的に、純ＴＰＵ
に較べて、特性の劣化をもたらす。さらに他のＴＰＵ／
ゴムブレンドが、日本国特願公開０６ １４５ ５００
号公報、米国特許５１４９７３９号明細書、ＪＯ ３０
３５−０５４号、同３０３５−０５６号各公報に記載さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
において解決されるべき課題、ないし本発明の目的は、
他の諸特性、例えば引張り強さに悪い影響を及ぼすこと
なく、純ＴＰＵに較べて著しく改善された耐摩耗性を示
す、ＴＰＵを基礎とするブレンドを提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかるに、上述の課題な
いし目的は、（ａ）６０Ａから５０Ｄのショア硬さを有
する熱可塑性ポリウレタンと、（ｂ）エチレン／プロピ
レン（ＥＰＭ）ゴムまたは変性エチレン／プロピレン
（ＥＰＭ）ゴムもしくはこれらの混合物とを含有し、こ
れらの重量割合（ａ）：（ｂ）が、３：１から９９９：
１、ことに６：１から１００：１の範囲内であることを
特徴とするブレンドにより解決ないし達成されること
が、本発明者らにより見出された。
【０００５】なお、上述のショア硬さは、ＤＩＮ５３５
０５により測定される。
【０００６】本発明によるブレンド中のＴＰＵ（ａ）と
しては、（ｃ）イソシアナート、（ｄ）イソシアナート
に対して反応性の化合物および必要に応じて（ｃ）連鎖
延長剤（構成分（ｃ）のイソシアナート基の、化合物
（ｄ）および使用される場合には連鎖延長剤（ｅ）の対
イソシアナート反応性基合計に対する割合は通常、１：
０．９から１：１．１である）から、（ｆ）触媒および
／または（ｇ）助剤および／または添加剤の存在下また
は不存在下において、公知方法により製造され得る、特
定の硬さを有する慣用のＴＰＵを使用することができ
る。
【０００７】出発化合物の具体例およびこれら（ａ）、
（ｂ）の製造方法は以下の通りである。
【０００８】（ｃ）適当な有機イソシアナートは、脂肪
族、脂環式、ことに芳香族のジイソシアナートであっ
て、具体的には、ヘキサメチレン、１，６−ジイソシア
ナート、２−メチルペンタメチレン １，５−ジイソシ
アナート、２−エチルブチレン１，４−ジイソシアナー
ト、または上述したＣ6 アルキレン ジイソシアナート
の少なくとも二種類の混合物、ペンタメチレン １，５
−ジイソシアナート、ブチレン １，４−ジイソシアナ
ートのような脂肪族ジイソシアナート、１−イソシアナ
ト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル
シクロヘキサン（イソホロンジイソシアナート）、１，
４−および／または１，３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン
１，４−ジイソシアナート、１−メチルシクロヘキサン
２，４−および２，６−ジイソシアナート、これらの
異性体混合物、ジシクロヘキシルメタン ４，４′−、
２，４′−および２，２′−ジイソシアナート、これら
の異性体混合物のような脂環式ジイソシアナート、こと
にトリレン ２，４−ジイソシアナート、トリレン
２，４−および２，６−ジイソシアナートの混合物、
３，３′−ジメチルビフェニル ４，４′−ジイソシア
ナート（ＴＯＤＩ）、ｐ−フェニレン ジイソシアナー
ト（ＰＤＩ）、ｍ−、ｐ−キシレン ジイソシアナート
（ＸＤＩ）、ジフェニルメタン ４，４′−、２，４′
−および２，２′−ジイソシアナート（ＭＤＩ）、ジフ
ェニルメタン ２，４′−および４，４′−ジイソシア
ナートの混合物、ウレタン変性液状ジフェニルメタン
４，４′−および／または２，４′−ジイソシアナー
ト、１，２−ビス（４−イソシアナトフェニル）エタン
（ＥＤＩ）、ナフチレン １，５−ジイソシアナートの
ような芳香族ジイソシアナートである。ことに、ナフチ
レン １，５−ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメ
タン４，４′−ジイソシアナート、ヘキサメチレン
１，６−ジイソシアナート、ジフェニルメタン ４，
４′−ジイソシアナート分が９６重量％以上のジフェニ
ルメタン ジイソシアナート異性体混合物を、ことにジ
フェニルメタン ４，４′−ジイソシアナートおよびヘ
キサメチレン １，６−ジイソシアナートを使用するの
が好ましい。
【０００９】（ｄ）イソシアナートに対して反応性の化
合物（ｄ）として適するのは、例えば分子量５００から
８０００のポリヒドロキシル化合物、ことにポリエーテ
ルオールおよびポリエステルオールである。その他の適
当な対イソシアナート反応性化合物（ｄ）は、ヒドロキ
シル含有重合体、ことにポリアセタール、例えばポリオ
キシメチレンのようなポリアセタール、ことにポリブタ
ンジオールホルマール、ポリヘキサンジオールのような
水不溶性ホルマール、および脂肪族ポリカルボナート、
ことに上述のような分子量を有し、エステル交換により
ジフェニルカルボナートと、１，６−ヘキサンジオール
から得られるポリカルボナートである。これらポリヒド
ロキシル化合物は、個別的に、または混合物として使用
され得る。
【００１０】ＴＰＵ製造のための混合物は、好ましくは
１．８から２．６、ことに１．９から２．２の平均官能
性を有する対イソシアナート反応性化合物（ｄ）を優勢
量において含有する。従って、ＴＰＵはほとんど非分岐
であり、ほとんど非架橋である。
【００１１】適当なポリエーテルオールは、アルキレン
基中に２から４個の炭素原子を有する単一または複数の
アルキレンオキシド、および適当であれば、２個の活性
水素原子を結合状態で含有する出発分子から、触媒とし
て、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムな
いしカリウム、またはアルカリ金属アルコキシド、例え
ばナトリウムメトキシド、ナトリウムないしカリウムエ
トキシド、またはカリウムイソプロポキシドを使用する
アニオン重合により、あるいは触媒として四塩化アンチ
モン、三弗化硼素エーテラートのようなルイス酸または
漂白土を使用するのカチオン重合により製造される。こ
のアルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシ
ド、１，２−プロピレンオキシド、テトラヒドロフラ
ン、１，２−および２，３−ブチレンオキシドが挙げら
れるが、エチレンオキシド、および１，２−プロピレン
オキシドとエチレンオキシドの混合物を使用するのが好
ましい。アルキレンオキシドは、個別的にまたは相次い
で、あるいは混合物として使用され得る。適当な出発分
子の例としては、水、アミノアルコール、例えばＮ−メ
チルジエタノールアミンのようなＮ−アルキルジアルカ
ノールアミン、２から１２個、ことに２から６個の炭素
原子を有するアルカンジオールまたはジアルキレングリ
コールのようなジオール、例えばエタンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオールが挙げられる。必要に応じて、複
数出発分子の混合物を使用することもできる。さらに他
の適当なポリエーテルオールは、テトラヒドロフランの
ヒドロキシル含有重合生成物（ポリオキシテトラメチレ
ングリコール）である。
【００１２】好ましいのは、１，２−プロピレンオキシ
ドとエチレンオキシドから誘導され、ＯＨ基の５０％以
上、ことに６０から８０％が１級ヒドロキシル基であ
り、エチレンオキシドの少なくとも一部が末端ブロック
として配列されているポリエーテルオールを使用するこ
とである。ことにポリオキシテトラメチレングリコール
を使用するのが好ましい。
【００１３】このようなポリエーテルオールは、例え
ば、まず１，２−プロピレンオキシドを出発分子上に重
合させ、次いでエチレンオキシド上に重合させることに
より、あるいはまず１，２−プロピレンオキシドを、エ
チレンオキシドの一部と共重合させ、次いでエチレンオ
キシドの残余量上に重合させることにより、あるいは段
階的に、まずエチレンオキシドの一部を出発分子上に重
合させ、次いで１，２−プロピレンオキシドの全部を重
合させ、次いでエチレンオキシドの残余量上に重合させ
ることにより得られる。
【００１４】ＴＰＵにおいて本質的に線形を成すポリエ
ーテルオールは、５００から８０００、好ましくは６０
０から６０００、ことに８００から３５００の分子量を
有する。これは単独でも、または混合物の形態でも使用
され得る。
【００１５】適当なポリエステルオールは、炭素原子数
２から１２、ことに４から８のジカルボン酸と、多価ア
ルコールとから製造され得る。適当なジカルボン酸は、
こはく酸、グルタル酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸、ことにアジピン酸のような脂肪族ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸のような芳
香族ジカルボン酸である。ジカルボン酸は、単独で、あ
るいはこはく酸、グルタル酸およびアジピン酸混合物の
ような混合物の形態で使用され得る。脂肪族および芳香
族ジカルボン酸の混合物としても使用され得る。ポリエ
ステルオールを製造するため、それぞれのジカルボン酸
の代わりに、その誘導体、例えばアルコール基中に１か
ら４個の炭素原子を有するジカルボン酸エステル、ジカ
ルボン酸無水物またはジカルボン酸塩化物も有利に使用
され得る。多価アルコールの例としては、炭素原子数２
から１０、ことに２から６のアルカンジオール、例えば
エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２
−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、１，２−プロ
パンジオール、およびジアルキレンエーテルグリコー
ル、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールが挙げられる。
【００１６】必要とされる特性に応じて、多価アルコー
ルはいずれか単独で、または相互の混合物として使用さ
れる。
【００１７】あるいはまた上述したジオール、ことに炭
素原子数４から６のジオール、例えば１，４−ブタンジ
オールおよび／または１，６−ヘキサンジオールとカル
ボン酸のエステル、ω−ヒドロキシカルボン酸、例えば
ω−ヒドロキシカプロン酸の縮合生成物、ことにラクト
ン、例えば置換もしくは非置換ω−カプロラクトンの重
合生成物も適当である。
【００１８】有利に使用されるポリエステルオールは、
アルキレン基中に２から６個の炭素原子を有するアルカ
ンジオール アジパート、例えばエタンジオール ポリ
アジパート、１，４−ブタンジオール ポリアジパー
ト、エタンジオール−１，４−ブタンジオール ポリア
ジパート、１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグ
リコール ポリアジパート、ポリカプロラクトン、こと
に１，６−ヘキサンジオール−１，４−ブタンジオール
ポリアジパートである。
【００１９】これらポリエステルオールは、５００から
６０００、ことに８００から３５００の分子量を有す
る。
【００２０】（ｅ）通常６０から４９９、ことに６０か
ら３００の分子量を有する適当な連鎖延長剤は、炭素原
子数２から１２、ことに２、４または６のアルカンジオ
ール、例えばエタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ことに１，４−ブタンジオール、およびジアルキレ
ンエーテルグリコール、例えばジエチレングリコール、
ジプロピレングリコールである。その他の適当な連鎖延
長剤は、テレフタル酸と炭素原子数２から４のアルカン
ジオールとのジエステル、例えばビス（エタンジオー
ル） テレフタラート、ビス（１，４−ブタンジオー
ル） テレフタラート、ヒドロキノンのヒドロキシアル
キレンエーテル、例えば１，４−ジ（β−ヒドロキシエ
チル）ヒドロキノン、（シクロ）脂肪族ジアミン、例え
ば４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，
３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−ア
ミノエチルシクロヘキサン、エチレンジアミン、１，２
−および１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチルプロ
ピレンジアミン、および芳香族ジアミン、例えば２，４
−および２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチル
−２，４−および−２，６−トルエンジアミン、オルト
−ジアルキル−、−トリアルキル−および／または−テ
トラアルキル−置換４，４′−ジアミノジフェニルメタ
ンである。
【００２１】連鎖延長剤として好ましいのは、アルキレ
ン基中に２から４個の炭素原子を有するアルカンジオー
ル、ことに１，４−ブタンジオールおよび／または炭素
原子数４から８のジアルキレングリコールである。
【００２２】本発明において特定されているＴＰＵの硬
度、およびＴＰＵの融点を設定するため、化合物（ｄ）
と（ｅ）のモル割合は、通常（ｄ）：（ｅ）＝１：０．
８から（ｄ）：（ｅ）＝１：１０の範囲、ことに
（ｄ）：（ｅ）＝１：１から（ｄ）：（ｅ）＝１：６．
４の範囲において変更することができ、ＴＰＵの硬度お
よび融点は、ジオール分の割合が増大するに従って高く
なる。
【００２３】好ましいＴＰＵは、（ｃ）ジフェニルメタ
ン ４，４′−ジイソシアナート（ＭＤＩ）および／ま
たはヘキサメチレン ジイソシアナート、（ｄ）ポリオ
キシテトラメチレングリコール、１，２−プロピレンオ
キシドおよびエチレンオキシドを基礎とするポリエーテ
ルオールおよび／またはアルキレン基中に２から６個の
炭素原子を有するアルカンジオールポリアジパートを基
礎とするポリエステルオール、（ｅ）１，２−エタンジ
オール、１，４−ブタンジオールおよび／または１，６
−ヘキサンジオールから、（ｃ）のイソシアナート基
の、（ｄ）および（ｅ）の対イソシアナート反応性基合
計に対する割合が１：０．９から１：１．１となるよう
に、かつ（ｄ）、（ｅ）のモル割合（ｄ）：（ｅ）が
１：１から１：６．４となるように反応させて得られる
ＴＰＵがことに好ましい。
【００２４】（ｆ）ジイソシアナート（ｅ）のＮＣＯ基
と、これに反応性の（ｄ）および（ｅ）のヒドロキシル
基との間の反応をことに促進する適当な触媒（ｆ）は、
従来技術において慣用の三級アミン、例えばトリエチル
アミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、２−（ジメ
チルアミノエトキシ）エタノール、ジアゾビシクロ−
［２．２．２］−オクタンなど、およびことにチタン酸
エステルのような有機金属化合物、鉄（ＩＩＩ）アセチ
ルアセトナートのような鉄化合物、錫ジアセタート、錫
ジオクトアート、錫ジラウラートのような錫化合物、脂
肪族カルボン酸のジアルキル錫塩、例えばジブチル錫ジ
アセタート、ジブチル錫ジラウラートなどである。触媒
は、一般的に、ポリヒドロキシル化合物（ｄ）１００部
に対して、０．００２から０．１部の量割合で使用され
る。
【００２５】（ｇ）上記のような触媒のほかに、慣用の
助剤および／または添加剤（ｇ）も、重合反応関与体
（ｃ）から（ｅ）に対して添加され得る。これらの剤の
例としては、界面活性剤、難燃化剤、核形成剤、酸化防
止剤、安定剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、禁止剤、対
加水分解、光、熱または変、褪色安定剤、有機および／
または無機充填剤、補強剤、可塑剤が挙げられる。この
ような助剤、添加剤に関する詳細についてはそれぞれの
特殊文献を参照され度い。
【００２６】上述した出発材料からＴＰＵを製造するた
めの方法は、周知であり、各種文献に記載されている。
例えば（ｃ）、（ｄ）および必要に応じて（ｅ）、
（ｆ）および／または（ｇ）を含有する反応混合物は、
公知のワンショット法により、あるいは例えば反応押出
機および／またはベルト装置におけるプレポリマー法に
より重合反応に附され得る。このようにして製造された
ＴＰＵは、次いでペレット化ないし顆粒化され、さらに
他の組成分（ｂ）と共に処理され、本発明による均斉な
ブレンドになされ得る。
【００２７】本発明によるブレンドは、組成分（ｂ）と
して、エチレン／プロピレン（ＥＰＭ）ゴムまたは変性
エチレン／プロピレン（ＥＰＭ）ゴムを含有する。エチ
レンとプロピレンを基礎とするこれらのゴム、その製造
方法および特性は、各種の文献に記載されており、周知
である。また、これらのゴムは商業的に入手可能であ
る。
【００２８】ＥＰＭゴムまたは変性ＥＰＭゴムは、３５
より大きいムーニー粘度、Ｌ（１＋４）（１００℃）、
８より大きいＭＦＩ（２３０℃、１０ｋｇ）を有する。
【００２９】変性ＥＰＭゴムは、反応性カルボン酸また
はその誘導体でグラフトされるのが好ましい。その例と
して、アクリル酸、メタクリル酸、これらの誘導体、例
えばグリシジル（メタ）アクリラートおよび無水マレイ
ン酸が挙げられる。
【００３０】本発明によるブレンドは、上記組成分
（ａ）および（ｂ）のほかに、さらに助剤、添加剤、例
えば可塑剤、光安定剤、滑剤、発泡剤、結合剤、充填
剤、染料、顔料、対加水分解、熱、変、褪色安定剤、補
強剤を含有し得る。これらの助剤、添加剤は、上述した
ようにＴＰＵの製造にも使用されることができ、あるい
はブレンドの調製に際して、組成分（ａ）および／また
は（ｂ）に添加されることもできる。
【００３１】光安定剤としては、慣用されている光安定
剤のすべて、例えば、ベンゾフェノン、桂皮酸、有機ホ
スファート、ホスホナート、立体障害アミンなどが使用
され得る。
【００３２】滑剤としては、例えば油、パラフィン、Ｐ
Ｅワックス、ＰＰワックス、炭素原子数６から２０の脂
肪アルコール、ケトン、脂肪酸、モンタン酸のようなカ
ルボン酸、酸化ＰＥワックス、カルボキシアミド、アル
コールとしてエタノール、脂肪アルコール、グリセロー
ル、エタンジオールまたはペンタエリトリトールを、酸
部分として長鎖カルボン酸を有するカルボン酸エステル
が使用される。
【００３３】使用され得る安定剤は、慣用の酸化防止
剤、例えばフェノール系酸化防止剤、ことにアルキル化
モノフェノール、およびβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルお
よび／またはアミド、および／またはベンゾトリアゾー
ルである。また欧州特願公開６９８６３７号、同６６９
３６７号公報に記載されている酸化防止剤も使用され得
る。フェノール系酸化防止剤の具体例は、２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ペンタエリトリチ
ル テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオナートおよびＮ，Ｎ′−
ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）ヘキサメチレンジアミンである。上述の
酸化防止剤としての安定剤は、単独で、また混合物とし
て使用され得る。
【００３４】組成分（ａ）および（ｂ）をブレンドする
際に、これらは液状体、溶融体ないし軟化状体の状態に
在るのが好ましい。これら組成分の均質な混練は、
（ａ）および（ｂ）の融点以上の温度で行なわれるのが
好ましい。この混練温度は、一般的に１６０から２５０
℃、好ましくは１９０から２４０、ことに２００から２
３０℃である。混練処理は、連続的またはバッチ式で、
ことに加熱および撹拌、ねっ加（ニーディング）または
圧延用設備を有する慣用の装置、ことに押出機で行なう
のが好ましい。
【００３５】６０Ａから５４Ｄのショア硬さを有する本
発明によるブレンドは、例えば、ペレット化ないし顆粒
化され、押出成形により電線被覆、フィルム、ホース、
ファイバー、各種成形体、中空成形体になされ、射出成
形により靴上半部、靴底、工業用成形品、消費成形体製
品、その他の各種成形体になされ、またカレンダー処理
により被覆、フィルムになされる。
【００３６】他の各種ブレンドで得られた種々の結果を
基礎とする予想に反して、本発明によるブレンドにおい
ては、引張り強さに対して悪い影響を及ぼすことなく、
著しい摩耗の低減、すなわち耐摩耗性の向上、改善が認
められた。この結果は、全く予想外と云うほかはない。
何となればＴＰＵと他の各種材料とのブレンドは、硬質
セグメントと軟質セグメントの崩壊により、その諸特性
に著しい不利をもたらしたからである。本発明のこの顕
著な、意外な利点は、純ＴＰＵとの比較、従来技術によ
るＴＰＵを主とする各種ブレンド、例えば日本国特願公
開０９ ２５５８６８号公報に示される比較的高ゴム分
のブレンド、あるいは比較的硬質のＴＰＵを含有するブ
レンドとの比較により追って明らかになされる。ただ
し、この本発明による利点は、特許請求の範囲において
特定された硬度範囲のＴＰＵを使用し、同じく特定され
た量割合でブレンドされた場合にのみもたらされる。こ
れらの従来技術からは全く予想され得なかったこの利点
を以下の実験例により実証する。
【００３７】
【実験例（実施例および対比例）】変性ＥＰＭおよび非
変性ＥＰＭを均斉に配合した各種ＴＰＵブレンドを、二
軸押出機および単軸押出機により、１９０から２３０℃
で押出し、処理して実験例試料を作成した。ブレンド
は、さらに反応押出機により調製造された。下表１は各
種のブレンドとその特性を示す。「含有量」の欄は、ブ
レンド中の変性ＥＰＭおよび非変性ＥＰＭの、ブレンド
全重量に対する割合を示す。
【００３８】 TPU1:Elastollan （登録商標）1185A 、Elastogran社 TPU2:Elastollan （登録商標）LP9118、Elastogran社 TPU3:Elastollan （登録商標）1174D 、Elastogran社 TPU4:Elastollan （登録商標）1180A 、Elastogran社 TPU5:Elastollan （登録商標）C85A、Elastogran社 TPU6:Elastollan （登録商標）S90A、Elastogran社 TPU7:Elastollan （登録商標）B85A、Elastogran社 両ポリエーテルを基礎とするＴＰＵ（ＴＰＵ１−４）お
よびポリエステルを基礎とするＴＰＵ（ＴＰＵ５−７）
を実験に附した。
【００３９】ＥＰＭタイプ１：非変性ＥＰＭ、ムーニー
粘度（１＋４）（１２５℃）＝１０、ＭＦＩ（２３０
℃、１０ｋｇ）＝３５、 ＥＰＭタイプ２：ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ（ＭＡ０．６％）、
ＭＦＩ（２３０℃、１０ｋｇ）＝９、 ＥＰＭタイプ３：ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ（ＭＡ０．７％）、
ＭＦＩ（２３０℃、１０ｋｇ）＝２２、 ＭＦＩはＤＩＮ ＩＳＯ１１３３によるメルトフローイ
ンデックスを意味する。
【００４０】
【表１】
【００４１】軟質ＴＰＵとポリオレフィンを含有する本
発明ブレンドは、純ＴＰＵに較べて著しい摩耗性の低減
を示す（例えば、実験例１２（対比例）と実験例１５
（実施例）を参照）。このような改善にかかわらず、引
張り強さの低下が認められるのは、わずか数例に過ぎ
ず、しかもその低下は軽微で容認され得る程度に止ま
る。
【００４２】すなわち、この技術分野における課題は本
発明によるブレンドで解決されることができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 23:00 (72)発明者 ギュンター、ショルツ ドイツ、49448、レムフェルデ、モルデシ ュトラーセ、10

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）６０Ａから５０Ｄのショア硬さを
    有する熱可塑性ポリウレタンと、 （ｂ）エチレン／プロピレン（ＥＰＭ）ゴムまたは変性
    エチレン／プロピレン（ＥＰＭ）ゴムもしくはこれらの
    混合物とを含有し、 これらの重量割合（ａ）：（ｂ）が、３：１から９９
    ９：１の範囲内であることを特徴とするブレンド。
  2. 【請求項２】 上記重量割合（ａ）：（ｂ）が、６：１
    から１００：１の範囲内であることを特徴とする請求項
    （１）のブレンド。
  3. 【請求項３】 上記組成分（ｂ）が、変性されていない
    形態でブレンド中に存在することを特徴とする請求項
    （１）のブレンド。
  4. 【請求項４】 上記組成分（ｂ）が、アクリル酸、メタ
    クリル酸、これらの誘導体または無水マレイン酸もしく
    はこれらの混合物でグラフトされていることを特徴とす
    る請求項（１）のブレンド。
  5. 【請求項５】 押出成形により、電線被覆、フィルム、
    ホース、ファイバー、各種成形体または中空成形体を製
    造するために、射出成形により、靴上半部、靴底、工業
    用成形品、消費財、その他各種の成形体を製造するため
    に、またはカレンダー処理により、被覆またはフィルム
    を成形するために請求項（１）のブレンドを使用する方
    法。
  6. 【請求項６】 請求項（５）の方法により成形された被
    覆電線、フィルム、ホース、ファイバー、異形材、工業
    用成形品、消費財、靴上半部、靴底、その他各種の成形
    体、被覆またはカレンダー処理フィルム。
JP11133745A 1998-05-19 1999-05-14 熱可塑性ポリウレタン含有ブレンド Withdrawn JPH11349804A (ja)

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