CN112126218A - 一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents
一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体包括如下组分：热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物。本发明创造性地将抗菌剂、聚丙烯和过氧化物同时添加入热塑性聚氨酯弹性体，其中抗菌剂的添加使其对细菌和霉菌有优越的抑菌性能，聚丙烯的添加使其具有优异的熔体流动性和机械性，其熔体流动速率为5.89‑6.16g/10min，拉伸强度为26.68‑31.86MPa，断裂伸长率为516.46‑561.57％，冲击强度为5.6‑6.9KJ/m2，而过氧化物的添加使其熔体流动性和机械性进一步提高,其可作为一种抗菌性的吹塑材料得到广泛的应用。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯材料技术领域，具体涉及一种抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，尤其涉及一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
吹塑也称中空吹塑，一种发展迅速的塑料加工方法，随着高密度聚乙烯的诞生和吹塑成型机的发展，吹塑技术得到了广泛应用。中空容器的体积可达数千升，有的生产已采用了计算机控制。适用于吹塑的材料很多，所得中空容器广泛用作工业包装容器。根据型坯制作方法，吹塑可分为挤出吹塑和注射吹塑，新发展起来的有多层吹塑和拉伸吹塑。
CN108250696A公开了一种纤维素全生物降解吹塑材料及其制备方法，该材料的制备原料包括：聚对苯二甲酸己二酸丁二酯、聚乳酸、聚乙烯醇、秸秆粉、相容剂、添加剂和纳米刚性有机材料；其中，相容剂为聚乙二醇、硅烷偶联剂、铝钛酸酯和钛酸酯中至少一种；添加剂为增塑剂、交联剂和内润滑剂中的一种或几种；纳米刚性有机材料为纤维素纳米晶体或者纤维素纳米纤丝。制备方法是将相容剂配成乙醇溶液，均匀喷洒至秸秆粉和纳米刚性有机材料的混合物中，室温放置后烘干，再加入剩余原料搅拌混和均匀，加入双螺杆挤出机中混炼，造粒。该塑料产品力学性能提高，降解性好，环保无污染。
CN108164960A公开了一种高耐热、高熔体强度吹塑PC/ABS复合材料及其制备方法，按以下重量百分比计的原料配制而成：聚碳酸酯35-60％；SAN20-40％；熔体增强剂5-20％；增韧剂5-20％；相容剂5-10％；抗氧剂0.4-1％；润滑剂0.4-1％。该PC/ABS复合材料可以用于吹塑成型，制作各种复杂结构的制件，明显提高了吹塑PC/ABS复合的熔体强度，使得制品厚度均匀。且制备工艺较简单，且其具有耐热高、熔体强度高等特点。
聚氨酯是主链上含有重复氨基甲酸酯基团的大分子化合物的统称，具有优异的耐磨、耐油、耐撕裂、耐化学腐蚀等特性，广泛应用于各个领域。但现有技术中关于如何将聚氨酯材料更好地应用于吹塑领域的报道鲜少，因此，开发出一种用于吹塑的热塑性聚氨酯弹性体是非常有意义的。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，尤其提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
一方面，本发明提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体包括如下组分：热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物。
本发明创造性地将抗菌剂、聚丙烯和过氧化物同时添加入热塑性聚氨酯弹性体，其中抗菌剂的添加使其对细菌和霉菌有优越的抑菌性能，聚丙烯的添加使其具有优异的熔体流动性和机械性，其熔体流动速率为5.89-6.16g/10min，拉伸强度为26.68-31.86MPa，断裂伸长率为516.46-561.57％，冲击强度为5.6-6.9KJ/m2，而过氧化物的添加使其熔体流动性和机械性进一步提高,其可作为一种抗菌性的吹塑材料得到广泛的应用。
优选地，所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体以重量份数计包括如下组分：热塑性聚氨酯40-60份、抗菌剂1-5份、聚丙烯5-20份和过氧化物0.01-0.1份。
所述吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的四种成分：热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物，在上述特定的重量份数配比下具有更好的抗菌性、熔体流动性和机械性。
所述热塑性聚氨酯的重量份数可以为40份、45份、50份、55份或60份等，上述范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述抗菌剂的重量份数可以为1份、2份、3份、4份或5份等，上述范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述聚丙烯的重量份数可以为1份、2份、5份、8份、10份、15份或20份等，上述范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述过氧化物的重量份数可以为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份或0.1份等，上述范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，所述抗菌剂包括十二烷基三甲基氯化铵和/或壳聚糖，优选十二烷基三甲基氯化铵和壳聚糖的组合。
本发明创造性地发现当同时使用十二烷基三甲基氯化铵和壳聚糖作为抗菌剂时，终产品的抗菌性能最佳，十二烷基三甲基氯化铵和壳聚糖在抗菌性能上发挥了预料不到的协同效果。
优选地，所述聚丙烯的数均分子量为2000-5000，例如2000、2500、3000、3500、4000或5000等，上述范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述，优选2000-3000。
所述聚丙烯的数均分子量特定选择为2000-5000，因为在此范围内能使终产品的熔体流动性和机械性处于一个最佳的平衡状态。
优选地，所述过氧化物包括过氧化苯甲酸叔丁酯和/或过氧化二异丙苯。
优选地，所述热塑性聚氨酯的制备原料包括：二异氰酸酯、己内酯、乙交酯、引发剂、催化剂和扩链剂。
本发明所涉及的热塑性聚氨酯使用二异氰酸酯、己内酯、乙交酯为原料，使终产品还具有良好的降解性，且进一步提高力学性能。因为聚己内酯的降解速率较慢，而聚乙交酯的降解速率较快，联合己内酯和乙交酯既保持了聚己内酯的降解能力，又可改善聚己内酯的力学性能。
优选地，所述热塑性聚氨酯的制备原料以重量份数计包括：二异氰酸酯30-70份、己内酯10-30份、乙交酯1份、引发剂1-5份、催化剂1-10份和扩链剂5-20份。
所述二异氰酸酯的份数可以为15份、20份、30份、40份、55份、65份或75份等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述己内酯的份数可以为10份、20份、30份、40份、50份等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述引发剂的份数可以为1份、2份、3份、4份、5份等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述催化剂的份数可以为1份、3份、5份、7份、10份、12份或15份等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
所述扩链剂的份数可以为10份、20份、30份、40份、50份等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，所述二异氰酸酯包括L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯或异氟尔酮二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合；所述至少两种的组合例如L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯和二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯的组合、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯和异氟尔酮二异氰酸酯的组合等，其他任意的组合方式均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，所述引发剂包括乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、二乙二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合；所述至少两种的组合例如乙二醇和乙二胺的组合、己二醇和二乙二醇的组合等，其他任意的组合方式均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，所述催化剂包括辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁基锡中的任意一种或至少两种的组合；所述至少两种的组合例如辛酸亚锡和二辛酸二丁锡的组合、二辛酸二丁锡和二月桂酸二丁基锡的组合、辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡的组合等，其他任意的组合方式不在此一一赘述。
优选地，所述扩链剂包括乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、二乙二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合；所述至少两种的组合例如乙二醇和乙二胺的组合、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇的组合、1,4-丁二醇、己二醇和二乙二醇的组合等，其他任意的组合方式不再此一一赘述。优选1,4-丁二醇、己二醇和二乙二醇的组合。
另一方面，本发明提供一种如上所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，所述制备方法包括：将热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物混合后进行混炼，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
本发明所涉及的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法工艺简单，成本较低，适合工业化生产。
优选地，所述热塑性聚氨酯的制备方法包括如下步骤：
(1)将己内酯、乙交酯、引发剂与催化剂混合后在保护性气体保护下进行反应，得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与二异氰酸酯混合后在保护性气体保护下进行一次反应，然后加入扩链剂和催化剂进行二次反应，得到所述热塑性聚氨酯。
优选地，步骤(1)所述反应的温度为120-130℃，例如120℃、122℃、125℃、127℃或130℃等，时间为18-30h，例如18h、20h、25h、28h或30h等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，步骤(1)所述反应完成后将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥。
优选地，步骤(2)所述一次反应的温度为70-90℃，例如70℃、75℃、80℃、85℃或90℃等，时间为1-3h，例如1h、2h或3h等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，步骤(2)所述二次反应的温度为85-100℃，例如85℃、90℃、95℃或100℃等，时间为8-12h，例如8h、9h、10h、11h或12h等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，步骤(2)所述二次反应完成后将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥。
优选地，所述混炼的温度为90-110℃，例如90℃、95℃、100℃、105℃或110℃等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
优选地，所述混炼的时间为30min-5h，例如30min、1h、2h、3h、4h或5h等，范围内的其他具体点值均可选择，在此便不再一一赘述。
作为本发明的优选技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将己内酯、乙交酯、引发剂与催化剂混合后在保护性气体保护120-130℃下进行反应18-30h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与二异氰酸酯混合后在保护性气体保护70-90℃下进行一次反应1-3h，然后加入扩链剂和催化剂85-100℃下进行二次反应8-12h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥得到所述热塑性聚氨酯；
(3)将步骤(2)得到的热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物混合后在90-110℃下进行混炼30min-5h，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明创造性地将抗菌剂、聚丙烯和过氧化物同时添加入热塑性聚氨酯弹性体，其中抗菌剂的添加使其对细菌和霉菌有优越的抑菌性能，聚丙烯的添加使其具有优异的熔体流动性和机械性，其熔体流动速率为5.89-6.16g/10min，拉伸强度为26.68-31.86MPa，断裂伸长率为516.46-561.57％，冲击强度为5.6-6.9KJ/m2，而过氧化物的添加使其熔体流动性和机械性进一步提高。且该产品的制备方法工艺简单，成本较低，适合工业化生产，可作为一种抗菌性的吹塑材料得到广泛的应用。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。
实施例1
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法如下：
(1)将己内酯20份、乙交酯1份、乙二胺5份与辛酸亚锡5份混合后在氮气保护下在125℃下进行反应24h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥，得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯60份混合后在氮气保护下在80℃下进行一次反应2h，然后加入己二醇20份和二月桂酸二丁基锡3份在90℃下进行二次反应10h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥，得到所述热塑性聚氨酯弹性体；
(3)将步骤(2)得到的热塑性聚氨酯50份、抗菌剂(十二烷基三甲基氯化铵3份和壳聚糖2份)5份、聚丙烯(数均分子量为3000)15份和过氧化物(过氧化苯甲酸叔丁酯)0.05份混合后在100℃下进行混炼2h，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
实施例2
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法如下：
(1)将己内酯10份、乙交酯1份、乙二胺1份与辛酸亚锡1份混合后在氮气保护下在135℃下进行反应20h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥，得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯40份混合后在氮气保护下在90℃下进行一次反应1h，然后加入己二醇20份和二月桂酸二丁基锡3份在100℃下进行二次反应8h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥，得到所述热塑性聚氨酯弹性体；
(3)将步骤(2)得到的热塑性聚氨酯60份、抗菌剂(十二烷基三甲基氯化铵2份和壳聚糖3份)5份、聚丙烯(数均分子量为4000)20份和过氧化物(过氧化二异丙苯)0.1份混合后在90℃下进行混炼2h，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
实施例3
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法如下：
(1)将己内酯30份、乙交酯1份、乙二胺5份与辛酸亚锡5份混合后在氮气保护下在130℃下进行反应36h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥，得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与异氟尔酮二异氰酸酯70份混合后在氮气保护下在80℃下进行一次反应3h，然后加入己二醇15份和二月桂酸二丁基锡5份在85℃下进行二次反应12h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥，得到所述热塑性聚氨酯弹性体；
(3)将步骤(2)得到的热塑性聚氨酯40份、抗菌剂(十二烷基三甲基氯化铵1份和壳聚糖1份)2份、聚丙烯(数均分子量为5000)5份和过氧化物(过氧化二异丙苯)0.01份混合后在90℃下进行混炼2h，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
实施例4
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于步骤(3)中聚丙烯(数均分子量为3000)仅添加3份，其他条件均保持不变。
实施例5
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于过氧化物(过氧化苯甲酸叔丁酯)为0.2份，其他条件均保持不变。
实施例6
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于抗菌剂为十二烷基三甲基氯化铵5份，不含有壳聚糖，其他条件均保持不变。
实施例7
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于抗菌剂为壳聚糖5份，不含有十二烷基三甲基氯化铵，其他条件均保持不变。
实施例8
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于聚丙烯的数均分子量为7000，其他条件均保持不变。
实施例9
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于聚丙烯的数均分子量为1000，其他条件均保持不变。
实施例10
本实施例提供一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于步骤(1)中己内酯21份，无乙交酯，其他条件均保持不变。
对比例1
本对比例提供一种热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于步骤(3)中热塑性聚氨酯55份，不含有抗菌剂成分，其他条件均保持不变。
对比例2
本对比例提供一种热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于步骤(3)中聚丙烯(数均分子量为3000)15.05份，不含有过氧化物，其他条件均保持不变。
对比例3
本对比例提供一种热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于步骤(3)中不含有聚丙烯成分，其他条件均保持不变。
对比例4
本对比例提供一种热塑性聚氨酯弹性体，其制备方法与实施例1的区别仅在于步骤(3)中不含有聚丙烯成分和过氧化物成分，且热塑性聚氨酯的重量份数为65.05份，其他条件均保持不变。
评价试验：
(1)对实施例1中步骤(2)制得的热塑性聚氨酯材料进行红外色谱分析，结果如表1所示：
表1
| 波数(cm<sup>-1</sup>) | 归属 |
| 2955 | CH<sub>3</sub>伸缩振动 |
| 2865 | CH<sub>2</sub>伸缩振动 |
| 1725-1740 | C＝O特征峰 |
| 3375 | -NH-特征峰 |
| 1545-1565 | 氨基甲酸酯特征峰 |
由上表可知，热塑性聚氨酯被成功合成。
(2)采用ASTM D1238-95测试标准测试实施例1-10和对比例1-4制得产品的熔体流动速率(g/10min)，试验条件为190℃/21.6g，每组测定重复3次，取平均值，结果如表2所示。
(3)采用ASTM D638-96测试标准测试实施例1-10和对比例1-4制得产品的拉伸强度(MPa)和断裂伸长率(％)，每组测定重复3次，取平均值，结果如表2所示。
(4)采用ISO 179测试标准测试实施例1-10和对比例1-4制得产品的冲击强度(KJ/m2)，试验条件为-30℃，每组测定重复3次，取平均值，结果如表2所示。
表2
由表2数据可知：本发明所涉及的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体具有较好的熔体流动性能和机械性能，且聚丙烯、过氧化物的添加量、聚丙烯的分子量等因素会影响产品的熔体流动性能或机械性能。
(5)对实施例1-10和对比例1-4制得产品的抗菌性能(抗金黄色葡萄球菌ATCC29213、大肠杆菌ATCC25922、米根霉JCM5560)进行评价，操作方法如下：
(Ⅰ)将聚氨酯样品流延成膜：取聚氨酯样品溶于DMF试剂中，用玻璃棒搅拌均匀，使聚氨酯样品完全溶解，然后进行脱泡处理，将混合均匀的溶液倒入洁净的玻璃皿上，并使其均匀铺在玻璃皿上。将玻璃皿置于40℃的烘箱内，干燥24h后揭下薄膜(厚度均为0.8mm)，以备使用；
(Ⅱ)准备培养基：细菌使用牛肉膏蛋白胨琼脂培养基，霉菌使用马铃薯琼脂培养基；将所有供试菌株接入相对应的试管斜面培养基上，培养，之后制备菌悬液，浓度为107CFU/mL左右；
(Ⅲ)培养皿中加入15mL已融化的培养基，待培养基冷却后，用移液枪吸取菌悬液300μL并涂布于培养基表面；
(Ⅳ)用镊子取直径为6mm的各聚氨酯样品薄膜平贴于培养基中间，并在培养皿上做好区分标记，细菌放入培养箱中37℃培养24h，霉菌放入培养箱中28℃培养48h，然后采用十字交叉法量取抑菌圈的直径(mm)；每组平行3次，取平均值。
结果如表3所示：
表3
| 组别 | 金黄色葡萄球菌 | 大肠杆菌 | 米根霉 |
| 实施例1 | 35.78 | 33.25 | 26.51 |
| 实施例2 | 36.47 | 33.96 | 25.23 |
| 实施例3 | 33.14 | 30.64 | 22.65 |
| 实施例4 | 35.18 | 32.62 | 26.15 |
| 实施例5 | 33.65 | 32.82 | 25.11 |
| 实施例6 | 29.54 | 28.97 | 22.16 |
| 实施例7 | 25.83 | 26.44 | 20.68 |
| 实施例8 | 36.17 | 31.96 | 25.54 |
| 实施例9 | 35.86 | 32.15 | 26.88 |
| 实施例10 | 31.45 | 34.24 | 26.43 |
| 对比例1 | 14.32 | 12.54 | 无 |
| 对比例2 | 30.21 | 30.55 | 23.32 |
| 对比例3 | 34.52 | 33.14 | 25.49 |
| 对比例4 | 31.34 | 32.63 | 25.35 |
由表3数据可知：本发明所涉及的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体针对阳性菌、阴性菌或霉菌具有良好的抗菌性能，且抗菌剂的组成配方会显著影响产品的抗菌性能。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
Claims (10)
1.一种用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体包括如下组分：热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物。
2.如权利要求1所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体以重量份数计包括如下组分：热塑性聚氨酯40-60份、抗菌剂1-5份、聚丙烯5-20份和过氧化物0.01-0.1份。
3.如权利要求1或2所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述抗菌剂包括十二烷基三甲基氯化铵和/或壳聚糖，优选十二烷基三甲基氯化铵和壳聚糖的组合；
优选地，所述聚丙烯的数均分子量为2000-5000，优选2000-3000；
优选地，所述过氧化物包括过氧化苯甲酸叔丁酯和/或过氧化二异丙苯。
4.如权利要求1-3中任一项所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述热塑性聚氨酯的制备原料包括：二异氰酸酯、己内酯、乙交酯、引发剂、催化剂和扩链剂；
优选地，所述热塑性聚氨酯的制备原料以重量份数计包括：二异氰酸酯30-70份、己内酯10-30份、乙交酯1份、引发剂1-5份、催化剂1-10份和扩链剂5-20份。
5.如权利要求4所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于，所述二异氰酸酯包括L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯或异氟尔酮二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述引发剂包括乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、二乙二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述催化剂包括辛酸亚锡、二辛酸二丁锡或二月桂酸二丁基锡中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述扩链剂包括乙二醇、乙二胺、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇、二乙二醇或1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.如权利要求1-5中任一项所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物混合后进行混炼，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
7.如权利要求6所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述热塑性聚氨酯的制备方法包括如下步骤：
(1)将己内酯、乙交酯、引发剂与催化剂混合后在保护性气体保护下进行反应，得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与二异氰酸酯混合后在保护性气体保护下进行一次反应，然后加入扩链剂和催化剂进行二次反应，得到所述热塑性聚氨酯。
8.如权利要求7所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为120-130℃，时间为18-30h；
优选地，步骤(1)所述反应完成后将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥；
优选地，步骤(2)所述一次反应的温度为70-90℃，时间为1-3h；
优选地，步骤(2)所述二次反应的温度为85-100℃，时间为8-12h；
优选地，步骤(2)所述二次反应完成后将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥。
9.如权利要求6所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述混炼的温度为90-110℃；
优选地，所述混炼的时间为30min-5h。
10.如权利要求6-9中任一项所述的用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将己内酯、乙交酯、引发剂与催化剂混合后在保护性气体保护120-130℃下进行反应18-30h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥得到双端羟基预聚物；
(2)将步骤(1)得到的双端羟基预聚物与二异氰酸酯混合后在保护性气体保护70-90℃下进行一次反应1-3h，然后加入扩链剂和催化剂85-100℃下进行二次反应8-12h，将产物加入正己烷中沉淀，沉淀干燥得到所述热塑性聚氨酯；
(3)将步骤(2)得到的热塑性聚氨酯、抗菌剂、聚丙烯和过氧化物混合后在90-110℃下进行混炼30min-5h，挤出，得到所述用于吹塑的抗菌型热塑性聚氨酯弹性体。
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- 2020-08-28 CN CN202010889810.2A patent/CN112126218A/zh active Pending
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