JPH11349467A - シリカ・酸化亜鉛複合粒子を配合した化粧料 - Google Patents

シリカ・酸化亜鉛複合粒子を配合した化粧料

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JPH11349467A
JPH11349467A JP10155459A JP15545998A JPH11349467A JP H11349467 A JPH11349467 A JP H11349467A JP 10155459 A JP10155459 A JP 10155459A JP 15545998 A JP15545998 A JP 15545998A JP H11349467 A JPH11349467 A JP H11349467A
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ultraviolet
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Sakae Yoshida
栄 吉田
Osamu Kumazawa
修 熊沢
Kazuyuki Tahira
一之 田平
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NIPPON MUKI KAGAKU KOGYO KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 可視領域が透明でUV−A領域の紫外線遮断
効果が高く、触媒活性が少なく安全性に優れ、使用感の
良好な化粧料を提供する。 【解決手段】酸化亜鉛にSi0 として10〜50重
量%の不定形シリカを複合させて得られるシリカ・酸化
亜鉛複合粒子を配合した化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリカ・酸化亜鉛
系の複合粒子を配合することにより得られる、透明性が
高く、安定性、安全性に優れ、紫外線、特に320〜4
00nm領域の紫外線に対して優れた遮断効果を持つ化
粧料に関する。
【0002】
【従来の技術】紫外線は、生体、特に皮膚に対して悪影
響を及ぼすことが知られており、波長280〜320n
mのUV−B領域の紫外線は、皮膚の紅斑水泡等の炎症
を引き起こし、波長320〜400nmのUV−A領域
の紫外線は、メラニン生成を促して皮膚の褐色化を生じ
させることが知られている。このような紫外線の悪影響
の対策として、従来より多種多様な日焼け止め化粧料が
開発されてきた。これらの化粧料に用いられてきた紫外
線遮断剤としては、大別すると、ケイ皮酸系、ベンゾフ
ェノン系、ジベンゾイルメタン系等の紫外線吸収剤と、
酸化亜鉛、酸化チタン等の紫外線散乱剤との2種類に分
けられる。
【0003】しかし、これらの紫外線吸収剤は、紫外線
に対する吸収性が不十分であったり、大量に配合すると
安全性の面から好ましくない等の問題がある。更に、従
来の紫外線散乱剤については、分散性を向上させても透
明性を高くすることが困難であったため、使用感の悪化
を来すだけでなく、不自然な化粧上がりとなる等の問題
があった。
【0004】最近では、特開平6−145645号や特
開平7−207251号に開示されているようなセリウ
ム化合物を紫外線散乱剤として利用する技術が提案され
ているが、この方法では、紫外線遮断能力を高めようと
すると、透明性に問題が生じていた。これらの要素が両
立する紫外線散乱剤としてシリカ・酸化セリウム複合粒
子(特開平9−118610号公報参照)が提案されて
いるが、このシリカ・酸化セリウム複合粒子は、波長2
80〜320nmのUV−B領域の紫外線を遮断する能
力は優れているものの、波長320〜400nmのUV
−A領域の紫外線を遮断する能力は不足していた。その
ため、波長400〜800nmの可視領域が透明で波長
320〜400nmのUV−A領域の紫外線遮断能力が
優れている新たな紫外線散乱剤を配合した化粧料の開発
が望まれていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の課題
は、可視領域が透明でUV−A領域の紫外線遮断効果が
高く、触媒活性が少なく安全性に優れ、使用感の良好な
化粧料を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、酸化亜鉛
に不定形シリカを所定量複合化させることにより得られ
るシリカ・酸化亜鉛複合粒子を化粧料に配合することに
より、上記課題を解決できることを知り、その知見に基
づき鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。
【0007】すなわち、本発明は、酸化亜鉛にSiO
の含有率が10〜50重量%になるように不定形シリ
カを複合化して得られるシリカ・酸化亜鉛複合粒子を配
合してなる化粧料であって、この化粧料は、平均粒子径
が0.01〜0.08μmの微粒子酸化亜鉛を50℃以
上の温水に分散し、水和させて水酸化亜鉛スラリーと
し、70〜100℃、pH7〜11の状態を保つように
して、該水酸化亜鉛スラリーにケイ酸塩溶液と鉱酸を加
えて不定形シリカ・酸化亜鉛複合粒子スラリーを生成
し、これを水洗、ろ過した後、乾燥又は焼成し粉砕する
ことで得られるシリカ・酸化亜鉛複合粒子を含有してい
る。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。本発明に用いられる複合粒子は、複合粒子中にお
けるSiO の含有量が10〜50重量%となる量の
不定形シリカと酸化亜鉛とを複合化したものである。S
iO の含有量が上記の範囲外になると、紫外線遮断
効果が不足したり、可視領域の透明性が低下し触媒活性
が高いままであったりする。
【0009】この複合粒子の製造方法は、次の通りであ
る。まず、水酸化亜鉛スラリーの調製を行なう。平均粒
子径が0.01〜0.08μm、好ましくは0.01〜
0.04μmである微粒子酸化亜鉛を、50℃以上、好
ましくは60℃以上の温水に添加し、30分以上、好ま
しくは1時間以上、強分散して分散し水酸化亜鉛スラリ
ーを調製する。
【0010】次に、不定形シリカを複合化させる。ケイ
酸ナトリウム溶液と塩酸、硝酸又は硫酸などの鉱酸溶液
を調製し、両液を適当なスピードで70〜100℃に保
った上記水酸化亜鉛スラリーに滴下して不定形シリカを
生成し、水酸化亜鉛と複合化させる。このとき、水酸化
亜鉛スラリーのpHは7〜11、好ましくは8〜10に
保つ。滴下するケイ酸ナトリウムの量は複合粒子中のS
iO 含有量が10〜50重量%となるように用意す
る。反応が終了したら、水洗、ろ過、乾燥又は焼成(1
30〜1000℃)、粉砕して、シリカ・酸化亜鉛複合
粒子を得る。
【0011】得られた複合粒子の紫外線遮断効果と可視
領域の透明性は、シリカの量と微粒子酸化亜鉛の粒径に
よって異なるので、必要に応じてシリカの量と微粒子酸
化亜鉛の粒径を上記範囲内で決定しなければならない。
【0012】図1は、平均粒子径0.02μmの微粒子
酸化亜鉛に異なる量のシリカを複合化した場合の波長と
光透過率の関係を示す図であり、は試料がSiO
50重量%含有シリカ・酸化亜鉛複合粒子、は試料が
SiO 32重量%含有シリカ・酸化亜鉛複合粒子、
は試料がSiO 18重量%含有シリカ・酸化亜鉛
複合粒子、は試料がSiO 10重量%含有シリカ
・酸化亜鉛複合粒子の場合のそれぞれの光透過率曲線で
ある。図2は、粒径の異なる微粒子酸化亜鉛にシリカ
(SiO 32重量%)を複合化したシリカ・酸化亜
鉛複合粒子の波長と光透過率の関係を示す図であり、
、、は試料がそれぞれ平均粒子径0.01μm、
0.02μm、0.04μmの微粒子酸化亜鉛の場合で
ある。なお、上記の光透過率は、各試料が樹脂固形分に
対し添加率が3.0%となる量に、ヒマシ油0.4ml
を加えてフーバーマーラー(50回転×2)で分散し、
さらにクリアラッカー6mlを加えて混練した後、この
液を透明石英板に30μmの厚さに塗布し、分光光度計
(島津製作所製UV−2200)で測定した。
【0013】試料〜の触媒活性は、該複合粒子を白
色ワセリン中に濃度が1重量%になるように分散させ、
これに紫外線ランプを60分照射し、白色ワセリンの茶
色変色度合を確認した。その結果、試料〜の触媒活
性は化粧料に配合しても問題にならない程度であった。
シリカの含有率が高い程、触媒活性は低かった。
【0014】本発明の化粧料は、上述したシリカ・酸化
亜鉛複合粒子を配合することによって透明感を有し、U
V−A領域の紫外線遮断効果に優れたものを得ることが
できる。化粧料の剤型としては、乳液、化粧水等のスキ
ンケア化粧料、ファンデーション、口紅等のメイクアッ
プ化粧料、頭髪化粧料等に用いることができ、就中、、
日焼け止め化粧料が好ましい。配合量は特に限定されな
いが、好ましくは0.1〜70重量%である。
【0015】更に化粧料に配合する場合、シリカ・酸化
亜鉛複合粒子を表面処理したものを用いてもよい。表面
処理としては、金属石鹸処理、シリコーン処理、ジアル
キルリン酸処理、パーフルオロアルキル基を有する化合
物処理、アミノ酸処理、レシチン処理、コラーゲン処理
等が挙げられる。
【0016】本発明に係わる化粧料においては、更に紫
外線吸収剤及び/又は紫外線散乱剤とを組み合わせると
効果が顕著なものとなる。紫外線吸収剤としては、オキ
シベンゾン、メトキシケイ皮酸オクチル、4−tert
−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンから選ば
れる一種又は二種以上が好ましい。紫外線吸収剤の配合
量は、特に限定されないが、好ましくは0.1〜40重
量%の範囲である。紫外線散乱剤としては、酸化チタン
(微粒子酸化チタンを含む)及び/又はシリカ・酸化セ
リウム複合粒子が好ましい。紫外線散乱剤の配合量は、
特に限定されないが、好ましくは0.1〜50重量%の
範囲である。
【0017】さらに、本発明の化粧料には、通常化粧料
に用いられる成分、例えば、粉体、界面活性剤、油剤、
ゲル化剤、高分子、美容成分、保湿剤、色素、防腐剤、
香料等を本発明の効果を損なわない範囲で使用すること
ができる。
【0018】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。これらの実施
例は本発明をより詳しく説明するもので、本発明の範囲
を限定するものではなく、種々の変更が可能である。配
合に使用したシリカ・酸化亜鉛複合粒子は、前記方法を
用いて0.02μmの微粒子酸化亜鉛にSiO を3
2重量%複合化させて製造したものである。
【0019】(実施例1)SiO を32重量%含有
シリカ・酸化亜鉛複合粒子を用いて、下記組成と調製方
法によりクリームファンデーションを製造した。 組成: (1)ステアリン酸 5.0重量% (2)親油型モノステアリン酸グリセリン 2.5 (3)セタノール 1.5 (4)モノラウリル酸イソプロピレングリコール 2.5 (5)流動パラフイン 8.0 (6)ミリスチン酸イソプロピル 7.0 (7)パラオキシ安息香酸プロピル 0.1 (8)精製水 47.3 (9)トリエタノールアミン 1.2 (10)ソルビトール 3.0 (11)パラオキシ安息香酸メチル 0.2 (12)酸化チタン 8.0 (13)カオリン 5.0 (14)シリカ・酸化亜鉛複合粒子 3.0 (15)ベントナイト 1.0 (16)ベンガラ 2.5 (17)黄酸化鉄 2.0 (18)黒酸化鉄 0.2 計100.0重量%
【0020】調製方法 イ.(12)〜(14)と(16)〜(18)をよく混
合する。 ロ.80℃の(8)に(15)を加えてよく膨潤させ
る。次に、(9)〜(11)を加え溶解させる。このも
のにイの混合物を加え80℃に調製する(水相)。 ハ.(1)〜(7)を80℃で溶解する(油相)。 ニ.(水相)に(油相)を加えて乳化する。その後冷却
し35℃まで撹拌冷却する。上記のようにして得られた
クリームファンデーションは、透明感があり、延びもよ
く、紫外線遮断効果、特にUV−A領域の遮断効果にも
優れていた。
【0021】(製造例1)フラスコにSiO を32
重量%含有シリカ・酸化亜鉛複合粒子150gと精製水
200gを添加し、混合しながら70℃まで加熱してス
ラリーとする。これにパーフルオロアルキルリン酸エス
テルジエタノールアミン塩(旭硝子社製、商品名:アサ
ヒガードAG530)6gに精製水150gを加えてエ
マルジョン状態としたものを、前記スラリーに徐々に加
え、1時間混合後、液性を酸性とし、洗浄、ろ過、乾燥
してフッ素化合物処理シリカ・酸化亜鉛複合粒子(以
下、フッ素処理複合粒子と記す)154gを得た。
【0022】(製造例2)フラスコにSiO を32
重量%シリカ・酸化亜鉛複合粒子150gとイソプロピ
ルアルコール150gを添加し、混合しながら70℃ま
で加熱する。これにメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン(信越化学工業社製)3gを加えて1時間混合後、減
圧加熱してイソプロピルアルコールを除去した後、シリ
コーン処理シリカ・酸化亜鉛複合粒子(以下、シリコー
ン処理複合粒子と記す)152gを得た。
【0023】(実施例2)製造例1で得られたフッ素処
理複合粒子を用いて、下記組成と調製方法により日焼け
止め乳液を製造した。 組成: (1)フッ素処理複合粒子 10.0重量% (2)マイクロクリスタリンワックス 1.0 (3)ミツロウ 2.0 (4)スクワラン 10.0 (5)メチルポリシロキサン(10CS) 10.0 (6)デカメチルシクロペンタシクロシロキサン 10.0 (7)ソルビタンセスキオレイン酸エステル 4.0 (8)ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 1.0 (9)オキシベンゾン 0.1 (10)1,3−ブチレングリコール 9.0 (11)防腐剤 適量 (12)精製水 残量 (13)香料 適量
【0024】調製方法 イ.(2)〜(9)を加熱溶解し、これに(1)を添加
して70℃とする。 ロ.(11)〜(12)を加熱溶解して70℃とし、こ
れをイに添加して乳化混合する。 ハ.ロを冷却後、(13)を添加混合して日焼け止め乳
液を得る。 上記のようにして得られた日焼け止め乳液は、透明感が
あり、仕上がりが良好で、紫外線遮断効果、特にUV−
A領域の遮断効果にも優れていた。
【0025】(実施例3)製造例2で得られたシリコー
ン処理複合粒子を用いて、下記組成と調製方法によりパ
ウダーファンデーションを製造した。 組成: (1)シリコーン処理タルク 20.0重量% (2)シリコーン処理マイカ 残量 (3)シリコーン処理酸化チタン 13.0 (4)シリコーン処理ベンガラ 1.0 (5)シリコーン処理黄酸化鉄 3.0 (6)シリコーン処理黒酸化鉄 0.1 (7)シリコーン処理複合粒子 20.0 (8)シリコーン処理シリカ・酸化セリウム複合粒子 1.0 (9)スクワラン 5.0 (10)トリ2−エチルヘキシル酸グリセリル 2.0 (11)白色ワセリン 1.0 (12)防腐剤 適量 (13)香料 適量
【0026】調製方法 イ.(1)〜(8)をヘンシェルミキサーで混合する。 ロ.イに加熱混合した(9)〜(11)を加え混合後、
(12)、(13)を加える。 ハ.ロを粉砕した後、プレス成型してパウダーファンデ
ーションを得る。 上記のようにして得られたパウダーファンデーション
は、透明感があり、仕上がりが良好で、紫外線遮断効
果、特にUV−A領域の遮断効果にも優れたものであっ
た。
【0027】(実施例4)SiO 32重量%含有シ
リカ・酸化亜鉛複合粒子を用いて、下記組成と調製方法
により口紅を製造した。 組成: (1)エチレンプロピレンコポリマー 9.0重量% (2)マイクロクリスタリンワックス 5.0 (3)キャンデリラワックス 3.0 (4)セレシンワックス 3.0 (5)ラノリン 10.0 (6)ひまし油 20.0 (7)オクタン酸イソセチル 26.9 (8)赤色201号 2.0 (9)赤色202号 1.0 (10)橙色201号 0.1 (11)シリカ・酸化亜鉛複合粒子 20.0
【0028】調製方法 イ.(8)〜(11)を混合し、(6)の一部を加え、
これをローラーで混合分散する。 ロ.(1)〜(5)、(6)の残部及び(7)を混合
し、加熱溶解後、イを添加して均一に混合する。 ハ.ロを容器に充填し、急冷して口紅を得る。 上記のようにして得られた口紅は、透明感があり、健康
的な発色が得られ、紫外線遮断効果、特にUV−A領域
の遮断効果にも優れたものであった。
【0029】(実施例5)SiO 32重量%含有シ
リカ・酸化亜鉛複合粒子を用いて、下記組成と調製方法
により白粉を製造した。 組成: (1)シリカ・酸化亜鉛複合粒子 50.0重量% (2)タルク 30.0 (3)セリサイト 6.0 (4)カオリン 残量 (5)酸化チタン 3.0 (6)ミリスチン酸亜鉛 2.0 (7)ベンガラ 0.2 (8)黄酸化鉄 0.8 (9)スクワラン 2.0 (10)メトキシケイ皮酸オクチル 2.0 (11)防腐剤 適量 (12)香料 適量
【0030】調製方法 イ.(1)〜(8)を混合する。 ロ.(9)〜(12)を混合し、これにイを添加して均
一に混合する。 ハ.ロを粉砕した後、プレス成型して白粉を得る。 上記のようにして得られた白粉は、透明感があり、仕上
がりが良好で、紫外線遮断効果、特にUV−A領域の遮
断効果にも優れたものであった。
【0031】
【発明の効果】本発明の化粧料は、可視領域の透明性が
高い状態で紫外線遮断効果、特に紫外線−A領域の紫外
線遮断効果が優れており、触媒活性が少なく安全性に優
れ、使用感が良好である。
【図面の簡単な説明】
【図1】平均粒子径0.02μmの微粒子酸化亜鉛に異
なる量のシリカを複合化した場合の波長と光透過率の関
係を示す曲面図である。
【図2】粒径の異なる微粒子酸化亜鉛にシリカ(SiO
32重量%)を複合化したシリカ・酸化亜鉛複合粒
子の波長と光透過率の関係を示す曲面図である。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸化亜鉛にSiO の含有率が10〜
    50重量%になるように不定形シリカを複合化して得ら
    れるシリカ・酸化亜鉛複合粒子を配合したことを特徴と
    する化粧料。
  2. 【請求項2】 シリカ・酸化亜鉛複合粒子が、表面処理
    されたものであることを特徴とする請求項1記載の化粧
    料。
  3. 【請求項3】 紫外線吸収剤及び/又は紫外線散乱剤を
    更に含有することを特徴とする請求項1又は2のいずれ
    かに記載の化粧料。
  4. 【請求項4】 紫外線吸収剤が、オキシベンゾン、メト
    キシケイ皮酸オクチル、4−tert−ブチル−4’−
    メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる一種又は二種
    以上であることを特徴とする請求項3記載の化粧料。
  5. 【請求項5】 紫外線吸収剤の含有量が、0.1〜40
    重量%であることを特徴とする請求項3又は4のいずれ
    かに記載の化粧料。
  6. 【請求項6】 紫外線散乱剤が、シリカ・酸化セリウム
    複合粒子及び/又は酸化チタンであることを特徴とする
    請求項3〜5のいずれかに記載の化粧料。
  7. 【請求項7】 紫外線散乱剤の含有量が、0.1〜50
    重量%であることを特徴とする請求項3〜6のいずれか
    に記載の化粧料。
  8. 【請求項8】 日焼け止め化粧料であることを特徴とす
    る請求項3〜7のいずれかに記載の化粧料。
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