JPH11347343A - 排ガス浄化用薬剤 - Google Patents

排ガス浄化用薬剤

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JPH11347343A
JPH11347343A JP10190614A JP19061498A JPH11347343A JP H11347343 A JPH11347343 A JP H11347343A JP 10190614 A JP10190614 A JP 10190614A JP 19061498 A JP19061498 A JP 19061498A JP H11347343 A JPH11347343 A JP H11347343A
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medicament
drug
powder
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Georg Schuster
シュスター ゲオルク
Simone Brueggemann
ブリュッゲマン シモーヌ
Frank Hernitschek
ヘルニッチェク フランク
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Walhalla Kalk Entwickl and Vertriebs GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は排ガス、特に燃焼、熔錬、熔
解、または半融の各工程に由来するそれら、を浄化する
ための薬剤および組成物、特に有機または無機の有害物
質、例えば、ダイオキシン、フラン、重金属、そして特
に水銀、を分離するための有効な薬剤を開発することで
ある。 【解決手段】 本発明による排ガスを浄化するための薬
剤は、乾燥した粉体のアルミノケイ酸塩成分と1種また
は数種類の粉体の添加物との混合物であり、その際アル
ミノケイ酸塩成分の有量が40質量%より多いことを特
徴とする。それらの薬剤はさらに添加物として石灰製品
および/または水銀を結合する添加剤、例えば、硫黄を
含有する薬剤、例えば、硫化物および/またはメルカプ
ト−S−トリアジン、を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は排ガスおよび廃水、
特に燃焼、熔錬、熔解、または半融の各工程に由来する
それら、を浄化するための薬剤および組成物、それらの
製造およびそれらの使用に関する。
【0002】それらの薬剤は、天然または人工のケイ酸
アルミニウム、粘土鉱物および/または天然のゼオライ
トより選択される少なくとも1種の材料から成るケイ酸
アルミニウム成分と、石灰製品がそれにに属する1種ま
たは数種類の添加物から成る混合物であり、その際ケイ
酸アルミニウムもまた数種の天然ケイ酸アルミニウム、
数種の人工ケイ酸アルミニウム、数種の粘土鉱物または
数種の天然ゼオライトから成ることができる。特に二
層、三層および/または四層の粘土鉱物およびゼオライ
トが使用される。それらは吸着および吸収の反応力およ
び中位のから巨大なまでの比表面積により際立ってい
る。
【0003】本発明の意味における薬剤として、前記の
成分の物理的混合物のみならず、現場で前記薬剤を形成
する、分離された数種成分の組み合わせもまた理解され
る。
【0004】
【従来の技術】ドイツ特許第3 826 971号公報
およびドイツ特許第3 915 934号公報によれば
ガスおよび排ガスの浄化用の石灰製品が知られており、
それらの製造において石灰または石灰の消和に使用され
る消和水に界面活性剤、例えば活性炭および褐炭コーク
スまたは火床炉コークス、活性化酸化アルミニウムまた
はシリカゲル、が混入され、また加えて触媒活性な重金
属、例えばバナジウムおよび重金属に結合する物質、例
えば硫化ナトリウム、が添加される。これらの製品は残
留物質捨場における最終貯蔵に問題を提起する、なぜな
らば、一般的な浸出可能性から察知されるが、しかも浸
出されることのあり得る触媒活性な重金属および重金属
酸化物さえも含まれているからである。従って、例え
ば、水酸化カルシウムへの活性炭の一般的な添加の際に
例えば水銀結合は確かに改良されるが、しかし残留物の
溶出液の中に再び高い水銀濃度が見いだされることが確
認された。安全工学の根拠から、石灰製品と火床炉コー
クスまたは活性炭から成る混合物は炭素含有成分の35
%の最大配分にまでにしか製造されることが出来ない。
その残りは焼成石灰製品または不活性物質、例えば、ト
ラス粉または石灰石粉から成る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の根底にある課
題は、有機または無機の有害物質、例えば、ダイオキシ
ン、フラン、重金属、そして特に水銀、を分離するため
の有効な薬剤を開発することである。酸性の有害物質の
分離は別にまたは同時にあるいは一部同時に達成される
ことができる。それらの薬剤は400℃までの温度にお
いて投入されることができ、その際燃焼せずかつ爆発し
ないで、または対応する安全処置を必要としないもので
なくてはならない。それらはさらにできるだけ既存の投
与技術により投与されることができなくてはならない。
【0006】
【課題を解決するための手段】これらの課題はおのおの
独立の特許請求項に従って解決される。それらの独立の
特許請求項は本発明の概念の有利な実施態様に該当して
いる。
【0007】本発明による排ガスを浄化するための、ア
ルミノケイ酸塩成分および添加物から成る混合物を基剤
とする薬剤は、乾燥した粉体のアルミノケイ酸塩成分と
1種または数種類の粉体の添加物との混合物であり、そ
の際アルミノケイ酸塩成分の含有量が40質量%より多
いことを特徴とする。アルミノケイ酸塩成分の全含有量
は41質量%より99質量%までの範囲内にあると有利
である。
【0008】それらの薬剤はさらに添加物として石灰製
品および/または水銀を結合する添加剤、例えば、硫黄
を含有する薬剤、例えば、硫化物および/またはメルカ
プト−S−トリアジン、を含むことができる。
【0009】最終製品の中の焼成されたおよび/または
消和された石灰製品および/または添加物の含量は60
%までになる。
【0010】本発明の僅かの石灰分または添加物を含む
薬剤はそのまま排ガス浄化のために使用されるかまたは
現場でまたは混合装置の中で必要な収着性能になるよう
に希釈されることができる。水銀結合剤の量は、前記の
薬剤が使用されるべき、その時々の工程の排ガス中の水
銀濃度に従う。ダイオキシンおよびフランの分離のため
にアルミノケイ酸塩成分の含有量は100%にまでなる
ことができる。廃棄物燃焼装置、熔解工場または半融装
置における乾式または準乾式の収着に際しての前記薬剤
の使用の場合に、アルミノケイ酸塩の割合は41〜91
%になることができる。100までの差は添加物、例え
ば、工業的石灰製品および有機並びに無機の水銀結合性
添加物から成る。
【0011】工業的石灰製品および無機並びに有機の水
銀結合性添加物と並んでその他の添加物として焼成粘
土、多孔質コンクリート粉、パーライト、膨張粘土、ト
ラス粉、トラス石灰、セメント、アルミン酸カルシウ
ム、アルミン酸ナトリウム、硫化カルシウム、有機スル
フィド、亜硫酸カルシウム、炭素含有収着剤、例えば、
火床炉コークスまたは活性炭、ソーダ並びに水硬化の促
進剤および/または抑制剤、および場合により細孔形成
剤および/または発泡剤を挙げることができる。
【0012】吸着および吸収活性の成分の適当な選択に
より高い受容性能のある製品を得ることができて、それ
らがさらに有害物質により大幅に負荷される前に、それ
らはしばしば再循環されることができる。他方において
それらの残留生成物は非常に簡単に、例えば、湿らせる
ことにより、凝固させることができ、そして投棄できる
形にすることができる。
【0013】本発明にはまた、できるだけ高い比表面積
が第一ではなく、むしろその時々の吸着する成分に有利
な層間隔および格子間隔が吸着の効率のために重要であ
るという認識が根底にある。
【0014】本発明による薬剤を製造する方法は少なく
とも1種の乾燥した粉体のアルミノケイ酸塩成分と1種
または数種類の粉体の添加物とを、結果として生ずる製
品中のアルミノケイ酸塩成分の含有量が40質量%より
多くなるような割合の量で混合することを特徴とする。
【0015】本発明の概念の範囲内において前記の二
層、三層および四層の粘土鉱物および天然のゼオライト
はダイオキシンおよびフランの分離のためには約7Åよ
り20Åまでの、そして必要な場合には水銀化合物の分
離のためには約2Åより7Åまでの層格子間隔または結
晶格子間隔を示すと有利である。従って多数の用途にお
いて少なくとも二つの二層、三層および四層の粘土鉱物
を互いにまたは天然のゼオライトと混合されると有利で
ある。
【0016】もし前記薬剤が炭素を含有する添加物を含
んでいない場合には、それらは0〜1000℃の、そし
て好ましくは20〜400℃の温度領域内で使用される
ことができる。
【0017】本発明の薬剤は粗ガス中で直接には200
〜300℃、乾燥収着および準収着において110〜1
80℃、噴霧吸収装置内では170〜240℃、および
後続の安全フィルター内では80〜130℃において好
んで使用される。
【0018】吸着剤の十分な利用のために既に使用され
た吸着剤の繰り返された使用、すなわち、同じまたは他
の工程への返送が技術上および経済上で有意義である。
製品は塵埃分離の前の粉体としてまたは石灰消和装置ま
たは懸濁化装置からの懸濁液として、洗浄機、噴霧吸収
装置等の中に投入される。原理的には粘土鉱物および添
加物はまた分離されて、そしてまたいろいろな配量場所
で添加されることができる。
【0019】本発明の薬剤は圧縮されたまたは顆粒化さ
れた形で保護層フィルター、固定床フィルターまたは同
様な装置の中で使用されることができる。
【0020】粘土鉱物は本質的にイオン交換によりおよ
び層格子中への沈着により反応する。天然ゼオライトは
結晶格子中への沈着により反応し、炭素を含有する薬剤
は細孔中への沈着により反応する。二層、三層および/
または四層の粘土鉱物は本発明による薬剤の製造のため
に、蛇紋石−カオリン族、例えば、クリソタイル、アン
チゴライト、カオリナイト、ハロイサイト、からの粘土
鉱物、タルク−パイロフィライト族、スメクタイト、イ
ライトおよび雲母からの粘土鉱物、例えば、サポナイ
ト、ヘクトライト、モンモリロン石、バイデル石、緑タ
ンパク石、黒雲母、金雲母、リチア雲母、白雲母、ソー
ダ雲母、を使用することができる。また緑泥石、および
セピオライト−パリゴルスカイト族からの鉱物は規則通
りに反応する。生来既に硫化物を含んでいる粘土鉱物は
特に好んで使用される。天然ゼオライトとはここでは特
に天然産の堆積物−ゼオライト、例えば、カイノプチロ
ライト、エリオン石、方沸石、フィリップス沸石、フォ
ウジャス石−ゼオライトおよびゼオライトの凝灰岩を意
味する。特に2−、3−、4−、5−、6−、7−Å−
ゼオライトおよび10−、11−、12−、13−、1
4−、15−Å−ゼオライトは有利である。本発明によ
る薬剤中において天然ゼオライトの占める割合はアルミ
ノケイ酸塩の割合の100%までになることができる。
【0021】水銀結合性の添加物によるドーピンクは全
体の混合物製品においてまたは個々の成分において行う
ことができる。製品全体について約0.05〜5%の硫
黄が添加される。
【0022】前記条件通りの薬剤は任意の排ガス導管ま
たは反応器の中に、粗ガス導管の中に直接に、塵埃分離
装置の前で、噴霧吸収装置の前または直接に、洗浄機の
前またはその中におよび安全フィルターの前またはその
中に直接、排ガス浄化装置の中へ導入されることができ
る。流動床反応器の中へ吹き込むことも可能である。
【0023】前記の実施態様において本発明による薬剤
は本質的に100μmより小さい微粉末としてまたはそ
の粉の懸濁液として投入される。移動床の、固定床のま
たは振動床の反応器の中には本発明の薬剤は顆粒の形で
または圧縮されて投入されることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】本発明次の例によりさらに詳細に
説明されるであろう。
【0025】例 1:ある金属熔解工場において5〜8
ngTE(毒性当量)/m3 のダイオキシンおよびフラ
ンの分離のために石灰と粘土鉱物の混合物が投入され
た。石灰分60%と粘土鉱物40%の混合比率において
0.5ngTE/m3 が、50:50において0.17
ngTE/m3 がおよび40:60において0.037
ngTE/m3 が達成された。有害ガスSO2 はそれと
並行して明らかにBImSchVの限界値4以下に分離
された。織布フィルター内の温度は約110℃であり、
吸着剤は再循環されなかった。
【0026】例 2:ある冶金工場の排ガス浄化装置へ
の側管内に挿入された1000m3 /hの実験用フィル
ター(温度120℃)において、再循環なしに、2g吸
着剤/m3 /hが投入された。その吸着剤は75%まで
粘土鉱物によりおよび25%まで水酸化カルシウムによ
り構成されていた。この薬剤は追加して水銀を分離する
ためにドーピングされていた。実験において210μg
水銀/m3 が分離され、そしてダイオキシン/粗ガス濃
度は99.2%だけ2ng/m3 へ低下させられた。同
じ混合物により5%の活性炭と同じ粘土量の添加の後に
223μg水銀/m3 が測定された。
【0027】ある塵介焼却装置の粗ガスの中に200〜
230℃において90%粘土鉱物と10%水酸化カルシ
ウムから成る薬剤混合物がダイオキシンとフランの前分
離のために織布フィルターの前で投入された。約130
mg/m3 の投与量においてダイオキシンとフランは正
常運転における72.3%に比較して91.9%まで分
離された。0.070ngTE/m3 と共に既に限界値
は「熱い」側で下回られた。水銀においては正常運転に
おける36.8%の代わりに55.3%の前分離が達成
された。またHClの前分離も約27%の量で確認され
た。
【0028】例 4:安全フィルターの中で追加の水銀
分離のためにドーピングされた80%粘土鉱物と20%
石灰分から成る混合物が投入された。浄化ガスの中でダ
イオキシン/フラン濃度は検出限界において0.006
または0.002ngTE/m3 と確認された。水銀残
余濃度は0.014および0.08μg/m3 と測定さ
れた。フィルターからの残留物は洗浄装置懸濁液の中和
/沈殿のために投入された。十分な重金属の沈殿が生じ
た。中和された溶液の中の水銀濃度は2.493mg/
リットルから50μgHg/リットル以下に下げられ
た。懸濁液は次に噴霧乾燥機中で乾燥された。
【0029】例 5:70%粘土鉱物1と30%粘土鉱
物2からなる粘土鉱物混合物に3.5%の硫黄を添加し
た。この薬剤を1:10に希釈してから水酸化カルシウ
ムと共に織布フィルターの中に140℃で投入した。そ
れにより99.3%のダイオキシンとフランは0.00
9浄化ガス濃度ng/m3 に分離された。水銀は96.
5%まで0.011μg/m3 に分離された。
【0030】例 6:洗浄機懸濁液の中和のために噴霧
乾燥機の前で45%粘土鉱物と55%石灰製品から成る
ドーピングされた薬剤が投入された。噴霧吸収機/E−
フィルター上の粗ガスの前浄化は8〜10ngTE/m
3 の粗ガス値において88.4〜93.3%の前分離を
結果としてもたらした。
【0031】例 7:安全フィルターの中にドーピング
された80%粘土鉱物と20%活性炭から成る薬剤が投
入された。ダイオキシン、フランおよび水銀の各濃度は
検出限界にあった。ダイオキシンおよびフランの各濃度
は浄化ガス中で僅かに0.004および0.005ng
TE/m3 であった。水銀残留濃度は0.012および
0.006μg/m3 であった。
【0032】例 8:本例は添付の図面に基づいて示さ
れるが、そこではいろいろな排ガス浄化プロセスにおい
て(図面中で矢印で表されている)どの場所でも本発明
による薬剤は有利に導入されることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】排ガス浄化工程における本発明による薬剤の使
用例を工程系統図により示す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成11年7月21日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項】 アルミノケイ酸塩成分の全含有量が41
質量%より99質量%までになる請求項1〜7のいずれ
か1項に記載の薬剤。
【請求項】 該薬剤が添加物として硫黄を含有する薬
剤、例えば、硫化物および/またはメルカプト−S−ト
リアジン、を含むことを特徴とする請求項に記載の薬
剤。
【請求項10】 該薬剤が添加物として焼成粘土、多孔
質コンクリート粉、パーライト、膨張粘土、トラス粉、
トラス石灰、セメント、アルミン酸カルシウム、アルミ
ン酸ナトリウム、硫化カルシウム、有機スルフィド、亜
硫酸カルシウム、炭素含有収着剤、例えば、火床炉コー
クスまたは活性炭、ソーダ、水硬化の促進剤および/ま
たは抑制剤、細孔形成剤および/または発泡剤を含むこ
とを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の薬
剤。
【請求項11】 該薬剤が請求項1〜10までのいずれ
か1項に記載の1種または数種類の薬剤の水性懸濁液の
形をしていることを特徴とする排ガス浄化用薬剤。
【請求項12】 該薬剤が圧縮された形で、例えば、ブ
リケットとして、顆粒としてまたはその他の粒状化され
た形で存在することを特徴とする請求項1〜10のいず
れか1項に記載の薬剤。
【請求項13】 乾燥した粉体のアルミノケイ酸塩成分
と1種または数種類の粉体の添加物とを、得られる製品
中のアルミノケイ酸塩成分の含有量が40質量%より多
くなるような割合の量で混合することによる請求項1
12のいずれか1項に記載の薬剤を製造する方法。
【請求項18】 排ガスおよび煙突排気ガスの湿式法、
準乾式法および乾式法による浄化のための請求項1〜1
のいずれか1項に記載の薬剤の使用。
【請求項20】 該薬剤が粉体で排ガス浄化装置の1段
階またはいろいろな段階に1回または数回乾燥状態で吹
き込まれる請求項18または19に記載の使用。
【請求項21】 該薬剤が乾燥状態でまたは水中懸濁液
として洗浄器または中和装置に投入される請求項18〜
20のいずれか1項に記載の使用。
【請求項22】 該薬剤の個々の成分がまたは該薬剤が
直接に排ガス流の中にまたは反応機の中に投入される請
求項18〜20のいずれか1項に記載の使用。
【請求項23】 該薬剤の濃縮物が現場でまたは混合装
置の中でそのつど必要な組成に希釈/変換されることが
できる請求項18〜22のいずれか1項に記載の使用。
【請求項24】 移動床、固定床または装入層の各反応
機内における請求項12に記載の薬剤の使用。
【請求項25】 排ガス浄化からの廃水と同じまたは類
似の組成を有する廃水の処理のための請求項1〜12
いずれか1項に記載の薬剤の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シモーヌ ブリュッゲマン ドイツ連邦共和国 ドナウシュタウフ,バ ロンシュトラーセ 37 (72)発明者 フランク ヘルニッチェク ドイツ連邦共和国 オーベルトラウブリン ク,アンノ − サント − ジートルン ク 3エイ

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 排ガス、特に燃焼、溶融および半融各工
    程からの、燃焼、溶融および半融各装置、金属加工場並
    びに製鋼工場からの排ガスを浄化するための、アルミノ
    ケイ酸塩成分および添加物から成る混合物を基剤とする
    薬剤において、乾燥した粉体のアルミノケイ酸塩成分と
    1種または数種類の粉体の添加物との混合物においてア
    ルミノケイ酸塩成分の全含有量が40質量%より多いこ
    とを特徴とする前記の排ガス浄化用薬剤。
  2. 【請求項2】 アルミノケイ酸塩成分の全含有量が41
    質量%より99質量%までになる請求項1に記載の薬
    剤。
  3. 【請求項3】 該薬剤が添加物として石灰製品および/
    または水銀を結合する添加剤を含むことを特徴とする請
    求項1および/または請求項2に記載の薬剤。
  4. 【請求項4】 該薬剤が添加物として硫黄を含有する薬
    剤、例えば、硫化物および/またはメルカプト−S−ト
    リアジン、を含むことを特徴とする請求項3に記載の薬
    剤。
  5. 【請求項5】 該薬剤が添加物として焼成粘土、多孔質
    コンクリート粉、パーライト、膨張粘土、トラス粉、ト
    ラス石灰、セメント、アルミン酸カルシウム、アルミン
    酸ナトリウム、硫化カルシウム、有機スルフィド、亜硫
    酸カルシウム、炭素含有収着剤、例えば、火床炉コーク
    スまたは活性炭、ソーダ、水硬化の促進剤および/また
    は抑制剤、細孔形成剤および/または発泡剤を含むこと
    を特徴とする請求項1より4までのいずれか1項または
    数項に記載の薬剤。
  6. 【請求項6】 該薬剤が請求項1より5までのいずれか
    1項または数項に記載の1種または数種類の薬剤の水性
    懸濁液の形をしていることを特徴とする排ガス浄化用薬
    剤。
  7. 【請求項7】 該薬剤が圧縮された形で、例えば、ブリ
    ケットとして、顆粒としてまたはその他の粒状化された
    形で存在することを特徴とする請求項1より5までのい
    ずれか1項または数項に記載の薬剤。
  8. 【請求項8】 乾燥した粉体のアルミノケイ酸塩成分と
    1種または数種類の粉体の添加物とを、結果として生ず
    る製品中のアルミノケイ酸塩成分の含有量が40質量%
    より多くなるような割合の量で混合することによる請求
    項1より7までのいずれか1項に記載の薬剤を製造する
    方法。
  9. 【請求項9】 排ガスおよび煙突排気ガスの湿式法、準
    乾式法および乾式法による浄化のための請求項1より7
    までのいずれか1項に記載の薬剤の使用。
  10. 【請求項10】 該薬剤が粉体で排ガス浄化装置の1段
    階またはいろいろな段階に1回または数回乾燥状態で吹
    き込まれる請求項9に記載の使用。
  11. 【請求項11】 該薬剤が乾燥状態でまたは水中懸濁液
    として洗浄器または中和装置に投入される請求項9およ
    び/または10に記載の使用。
  12. 【請求項12】 該薬剤の個々の成分がまたは該薬剤が
    直接に排ガス流の中にまたは反応機の中に投入される請
    求項9および/または10に記載の使用。
  13. 【請求項13】 該薬剤の濃縮物が現場でまたは混合装
    置の中でそのつど必要な組成に希釈/変換されることが
    できる請求項9より12までのいずれか1項に記載の使
    用。
  14. 【請求項14】 移動床、固定床または装入層の各反応
    機内における請求項7に記載の薬剤の使用。
  15. 【請求項15】 排ガス浄化からの廃水と同じまたは類
    似の組成を有する廃水の処理のための請求項9より14
    までのいずれか1項に記載の使用。
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