JPH11302522A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐クラック性、耐熱水性、及び耐食性に優れ
た繊維強化プラスチックや人造大理石成形物を得ること
ができる不飽和ポリエステル樹脂組成物、及びそれを用
いた成形物を提供する。 【解決手段】 ジプロピレングリコール及び／又はトリ
プロピレングリコール（ａ）：５０〜８０モル％とプロ
ピレンオキサイドの平均付加モル数が２〜４であるビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（ｂ）：２
０〜５０モル％からなる多価アルコールと、不飽和二塩
基酸（ｃ）：８０〜１００モル％と飽和二塩基酸（ｄ）
０〜２０モル％からなる多塩基酸を反応して得られる不
飽和ポリエステル（Ａ）：４０〜７０重量％と、重合性
単量体（Ｂ）：３０〜６０重量％を混合してなる不飽和
ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は繊維強化プラスチッ
ク（以下ＦＲＰと略する）や人造大理石を代表例とする
成形物の材料として好適な不飽和ポリエステル樹脂組成
物及びそれを用いた成形物に関し、詳しくは、耐熱水
性、耐食性、耐クラック性に優れた成形物の材料として
好適な不飽和ポリエステル樹脂組成物、それを用いたＦ
ＲＰ成形物、及び人造大理石成形物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、特に耐熱水性あるいは耐食性が要
求されるＦＲＰ製浴槽、耐食タンク、パイプ等には、ビ
ニルエステル樹脂又はビスフェノールＡアルキレンオキ
サイド誘導体を多価アルコール成分として用いた不飽和
ポリエステル樹脂（以下ビス系不飽和ポリエステル樹
脂）等が用いられてきた。これらの樹脂のうち、ビス系
不飽和ポリエステル樹脂は耐クラック性に劣る為、人造
大理石成形物の成形の際にクラックが発生する等の問題
があり、その材料として用いることが困難であった。ま
た、レジントランスファー成形（ＲＴＭ）やフィラメン
トワインディング成形（ＦＷ）等の機械成形によりＦＲ
Ｐ成形物を製造する際にも成形クラックが発生するとい
う問題があった。さらに、成形物の靱性あるいは伸び率
が低いため、高強度が必要なパイプ等のＦＲＰ製品にも
適用することが困難であった。一方、ビニルエステル樹
脂は、硬化物の伸び率、靱性、耐クラック性が高く、こ
れらの分野にも用いられているが、コストが高いこと
や、低温時の硬化性が劣る等の問題があった。

【０００３】このような問題点を解決するため、耐熱水
性と耐クラック性に優れた不飽和ポリエステル樹脂が研
究されている。例えば特開昭６３−２７３６６０号公報
にはビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（付
加モル数は平均２．２〜３．５）と不飽和二塩基酸とを
反応させて得られる不飽和ポリエステル樹脂でゲルコー
ト層を形成してなる強化プラスチック浴槽が開示されて
いる。しかしながら、上述の人造大理石成形物、機械成
形によるＦＲＰ成形物、あるいは高強度が必要なＦＲＰ
成形物等の分野に用いる場合、単に付加モル数が平均３
のビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物と不飽
和二塩基酸とを反応させた不飽和ポリエステル樹脂では
耐熱水性及び耐クラック性が共に劣り、ビスフェノール
Ａプロピレンオキサイド付加物と併用してネオペンチル
グリコールを多価アルコール成分として３５モル％程度
使用した不飽和ポリエステル樹脂では耐クラック性に劣
るという問題がある。また、このネオペンチルグリコー
ルに換えてジプロピレングリコールを３５モル％程度使
用した不飽和ポリエステル樹脂では、耐クラック性及び
耐熱水性が共に劣るという問題があり、耐熱水性と耐ク
ラック性の両立は困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題点を解決し、耐熱水性、耐食性、及び、耐クラック
性に優れた成形物に好適な不飽和ポリエステル樹脂を提
供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決するために鋭意研究してきた結果、特定の、且
つ、特定量の多価アルコール及び多塩基酸を原料とした
不飽和ポリエステル樹脂組成物が、耐熱水性、耐食性、
及び耐クラック性をともに満足することを見いだし、本
発明に至った。

【０００６】すなわち本発明は、ジプロピレングリコー
ル及び／又はトリプロピレングリコール（ａ）：５０〜
８０モル％とプロピレンオキサイドの平均付加モル数が
２〜４であるビスフェノールＡのプロピレンオキサイド
付加物（ｂ）：２０〜５０モル％からなる多価アルコー
ルと、不飽和二塩基酸（ｃ）：８０〜１００モル％と飽
和二塩基酸（ｄ）０〜２０モル％からなる多塩基酸を反
応して得られる不飽和ポリエステル（Ａ）：４０〜７０
重量％と、重合性単量体（Ｂ）：３０〜６０重量％を混
合してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物、及び、この
不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物とガラス繊維と
を含有することを特徴とするＦＲＰ成形物、この不飽和
ポリエステル樹脂組成物の硬化物と無機充填材とを含有
することを特徴とする人造大理石成形物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明における不飽和ポリエステ
ルは、不飽和二塩基酸に必要に応じて飽和二塩基酸を加
えた多塩基酸成分と、多価アルコール成分とを常法によ
り縮合反応させて得られる。多価アルコール成分は、ジ
プロピレングリコール及び／又はトリプロピレングリコ
ール（ａ）５０〜８０モル％、好ましくは５５〜８０モ
ル％、さらに好ましくは５５〜７５モル％、及び、プロ
ピレンオキサイドの平均付加モル数が２〜４であるビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（ｂ）２０
〜５０モル％、好ましくは２０〜４５モル％、さらに好
ましくは２５〜４５モル％を含む。ジプロピレングリコ
ール及び／又はトリプロピレングリコール（ａ）が５０
モル％未満の場合、あるいは８０モル％を超える場合、
得られる樹脂を用いた硬化物の耐熱水性及び耐クラック
性がともに劣るようになる。また、プロピレンオキサイ
ドの平均付加モル数が２〜４であるビスフェノールＡの
プロピレンオキサイド付加物（ｂ）が２０モル％未満の
場合、あるいは５０モル％を超える場合も、得られる樹
脂を用いた硬化物の耐熱水性と耐クラック性がともに劣
るようになる。ジプロピレングリコール及び／又はトリ
プロピレングリコール（ａ）としては、ジプロピレング
リコールのみ、トリプロピレングリコールのみ、あるい
はこれらを混合して用いても良いが、ジプロピレングリ
コールとトリプロピレングリコールのモル比が１０：０
〜４：６の範囲が好ましい。更に高分子量のポリプロピ
レングリコールを用いた場合、得られる樹脂の硬化性及
びこれを用いた硬化物の耐熱水性が劣るようになる。

【０００８】ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド
付加物（ｂ）のプロピレンオキサイドの平均付加モル数
は２〜４、好ましくは２〜３．５である。この平均付加
モル数が２未満の場合、ビスフェノールＡのフェノール
性ヒドロキシル基が残存する為、得られる樹脂の硬化性
が劣り、これが４を超える場合、得られる樹脂の硬化性
及びこれを用いた硬化物の耐熱水性が劣るようになる。
少量、好ましくは２０モル％以下の量であれば、必要に
応じて他の多価アルコール成分、例えば、ジエチレング
リコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等を
用いても良い。

【０００９】多塩基酸成分は、不飽和二塩基酸（ｃ）８
０〜１００モル％、好ましくは９０〜１００モル％、及
び飽和二塩基酸（ｄ）０〜２０モル％、好ましくは０〜
１０モル％を含む。不飽和二塩基酸が８０モル％未満で
あれば、得られる樹脂組成物を用いた硬化物の耐熱水性
が劣るようになる。また、不飽和二塩基酸の使用量は、
上記の範囲の中でも、耐熱水性及び耐クラック性を考慮
して、不飽和ポリエステル１ｋｇ当たり２．５〜３．５
モルとなる量が特に好ましい。不飽和二塩基酸として
は、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が用いら
れる。飽和二塩基酸は、例えば、フタル酸、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、耐熱水性、耐食性の
良好なものとして、イソフタル酸又はテレフタル酸が好
ましい。

【００１０】この不飽和ポリエステルと、分子中に不飽
和基を有する重合性単量体とを混合、溶解して硬化性液
状不飽和ポリエステル樹脂組成物が得られる。重合性単
量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン等の他、メタクリル酸メチル、エチレン
グリコールジメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステル等が挙げられ、好ましくはスチレンであるが、こ
れらを混合して使用してもよい。重合性単量体の使用量
としては、不飽和ポリエステル樹脂組成物１００重量％
に対して、３０〜６０重量％である。これが３０重量％
未満では粘度が高くなり、また、６０重量％を超える量
では、硬化収縮が高くなり、成形物の耐熱性も劣る等の
問題が生じる。

【００１１】本発明における不飽和ポリエステル樹脂組
成物には、必要に応じて、硬化促進剤や重合禁止剤、消
泡剤等を添加することもできる。硬化促進剤としては、
例えば、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の
金属石鹸類、ジメチルアニリン等のアミン類、アセチル
アセトン、アセト酢酸エステル、アセトアセトアミド等
のβ−ジケトン、β−ケトエステル、β−ケトアミド類
等が挙げられる。重合禁止剤としては、ハイドロキノン
類、ベンゾキノン類、カテコール類、フェノール類等が
挙げられる。消泡剤としては、シリコン系等の他、市販
の高分子系消泡剤その他添加剤が挙げられる。また、本
組成物には、必要に応じて炭酸カルシウム等の無機充填
材を配合することもできる。

【００１２】本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
おいては、これに硬化剤を添加した後、繊維強化材に含
浸し、硬化させ、ＦＲＰ成形物を成形することが可能で
ある。硬化剤としては、例えば、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、クメ
ンハイドロパーオキサイド、t-ブチルパーベンゾエー
ト、ｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキ
サイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エ
チルエキサノエート等の有機過酸化物等の重合開始剤が
用いられる。硬化剤の使用量としては、樹脂組成物１０
０重量部に対して０．５〜３重量部の量が好ましい。繊
維強化剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊
維等が挙げられ、コスト等、汎用性の面でガラス繊維が
好ましい。繊維強化剤の使用量としては、必要な物性や
成形方法によって異なるが、通常はＦＲＰ成形物中２０
〜８０重量％となる量である。成形方法としては、従来
公知のハンドレイアップ、スプレーアップ法、フィラメ
ントワインディング成形（ＦＷ）、レジントランスファ
ー成形（ＲＴＭ）、引き抜き成形、真空成形等が用いら
れる。

【００１３】さらに、本発明の不飽和ポリエステル樹脂
組成物においては、これに硬化剤を添加し、無機充填材
と混合し、硬化させることにより、人造大理石を製造す
ることができる。硬化剤としては上述の有機過酸化物等
が用いられる。無機充填材としては、ガラスパウダー、
アルミナ、水酸化アルミニウム等が用いられ、その使用
量としては、樹脂組成物１００重量部に対して、通常５
０〜５００重量部、１００〜２００重量部がより好まし
い。成形方法としては、注型法、プレス成形法がある
が、本発明ではこれらの混合物を型に注入し、硬化させ
る注型法であることが好ましい。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、以下において「％」及び「部」は全て重量基
準である。

【００１５】実施例１ 無水マレイン酸：１．０モル、ジプロピレングリコー
ル：０．５７２モル及び三井ポリオール（株）社製ＫＢ
−２８０（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物；付加モル数平均３）：０．４６８モルを常法により
不活性ガス気流下１５０〜２３０℃の温度で縮合反応さ
せ、酸価１６の不飽和ポリエステルを得た。０．９５モ
ルの生成水があり、この不飽和ポリエステル１ｋｇあた
りの不飽和二塩基酸のモル数は２．９である。この不飽
和ポリエステルに、ハイドロキノン及びスチレンを添加
し、ハイドロキノンを０．０１％及びスチレンを４０％
を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽
和ポリエステル樹脂組成物：１００部に、６％ナフテン
酸コバルト：０．５部及び日本油脂（株）社製パーメッ
クＮ（５５％メチルエチルケトンパーオキサイド）：
１．０部を添加し、２６０×２６０×３ｍｍの型に注入
し、室温で３時間硬化させた後、さらに８０℃の硬化炉
中で３時間後硬化させ、注型板を作成した。ＪＩＳＫ７
１１３の方法により、この注型板の引張り試験を行っ
た。また、この注型板を９８℃の熱水に浸漬し、２００
時間毎に、膨れ、クラック等の異常の有無を目視観察す
る耐熱水性試験を行った。これらの結果を表１（表１）
に示す。また、上記とは別に、ＲＴＭ成形用浴槽型にゲ
ルコートを塗布し、硬化させた後、プリフォームしたガ
ラス繊維を設置し、型締めした。その後、前記で得られ
た不飽和ポリエステル樹脂組成物１００部に６％ナフテ
ン酸コバルト：０．５部及びパーメックＮ：１．０部を
添加し、注入し、室温にて硬化させた。この成形の結果
を表１（表１）に示す。

【００１６】実施例２ 無水マレイン酸：１．０モル、ジプロピレングリコー
ル：０．４１６モル、トリプロピレングリコール：０．
２０８モル及びＫＢ−２８０：０．４１６モルを実施例
１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリエステルを得
た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸のモル数は３．
０である。この不飽和ポリエステルに実施例１と同様に
ハイドロキノン及びスチレンを添加し、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエステル樹脂組
成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の引張り試
験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行った。その結
果を表１（表１）に示す。

【００１７】実施例３ 無水マレイン酸：１．０モル、ジプロピレングリコー
ル：０．７２８モル、及びＫＢ−２８０：０．３１２モ
ルを実施例１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリエ
ステルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸のモ
ル数は３．３である。この不飽和ポリエステルに実施例
１と同様にハイドロキノン及びスチレンを添加し、不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の
引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行っ
た。その結果を表１（表１）に示す。

【００１８】実施例４ 無水マレイン酸：０．９モル、テレフタル酸：０．１モ
ル、ジプロピレングリコール：０．７８モル、及びＫＢ
−２８０：０．２６モルを実施例１と同様の条件にて反
応させ、不飽和ポリエステルを得た。この１ｋｇあたり
の不飽和二塩基酸のモル数は３．１である。この不飽和
ポリエステルに実施例１と同様にハイドロキノン及びス
チレンを添加し、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得
た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて、実施
例１と同様に、注型板の引張り試験、耐熱水性試験、及
び、浴槽の成形を行った。その結果を表１（表１）に示
す。

【００１９】実施例５ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物を用
い、ＦＷ成形により内径５０ｃｍのパイプの成形を行っ
た。実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物
１００部に対し、６％ナフテン酸コバルト：０．５部及
びパーメックＮ：１．０部を混合した後、これを含浸さ
せたガラス繊維を円筒状の型に巻き付け、常温で硬化さ
せた。成形上のクラック等の不具合はなかった。このパ
イプを６０℃の飽和水酸化カルシウム水溶液に浸漬し、
耐アルカリ性試験をおこなった。その結果、１５００時
間でクラック、膨れ、白化等の外観上の異常は全く見ら
れなかった。

【００２０】実施例６ 実施例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物を用
い、注型法により人造大理石浴槽の成形を行った。実施
例１で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物：１００
部に、硬化剤として日本油脂（株）社製パーロイルＴＣ
Ｐ（ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカボネート）：０．５部及びパーキュアーＨＯ（ｔ−
ヘキシルパーオキシ−２−エチルエキサノエート）：
１．０部を添加、混合し、さらに日本フェロー（株）社
製ガラスフィラー２００部を添加、混合した。この混合
物をあらかじめゲルコートを塗布し、硬化させた注型用
浴槽型に注入し、その後、８０℃で３０分硬化させ、人
造大理石浴槽を成形した。クラック等の成形上の不具合
はなかった。この浴槽に、９８℃の熱水を入れ、耐熱水
性試験を行った。その結果、８００時間でクラック、膨
れ、白化等の外観上の異常は見られなかった。

【００２１】比較例１ 無水マレイン酸：１．０モル、ジプロピレングリコー
ル：０．３６４モル、及びＫＢ−２８０：０．６７６モ
ルを実施例１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリエ
ステルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸のモ
ル数は２．６である。この不飽和ポリエステルに実施例
１と同様にハイドロキノン及びスチレンを添加し、不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の
引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行っ
た。その結果を表２（表２）に示す。

【００２２】比較例２ 無水マレイン酸：１．０モル、ネオペンチルグリコー
ル：０．３６４モル、及びＫＢ−２８０：０．６７６モ
ルを実施例１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリエ
ステルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸のモ
ル数は２．６である。この不飽和ポリエステルに実施例
１と同様にハイドロキノン及びスチレンを添加し、不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の
引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行っ
た。その結果を表２（表２）に示す。

【００２３】比較例３ 無水マレイン酸：１．０モル、及び、ＫＢ−２８０：
１．０４モルを実施例１と同様の条件にて反応させ、不
飽和ポリエステルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二
塩基酸のモル数は２．１である。この不飽和ポリエステ
ルに実施例１と同様にハイドロキノン及びスチレンを添
加し、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽
和ポリエステル樹脂組成物を用いて、実施例１と同様
に、注型板の引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の
成形を行った。その結果を表２（表２）に示す。

【００２４】比較例４ 無水マレイン酸：０．７モル、テレフタル酸：０．３モ
ル、ジプロピレングリコール：０．４１６モル、トリプ
ロピレングリコール：０．２０８モル及びＫＢ−２８
０：０．４１６モルを実施例１と同様の条件にて反応さ
せ、不飽和ポリエステルを得た。この１ｋｇあたりの不
飽和二塩基酸のモル数は２．１である。この不飽和ポリ
エステルに実施例１と同様にハイドロキノン及びスチレ
ンを添加し、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。こ
の不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて、実施例１と
同様に、注型板の引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴
槽の成形を行った。その結果を表２（表２）に示す。

【００２５】比較例５ 無水マレイン酸：１．０モル、ジプロピレングリコー
ル：０．８８４モル、及び、ＫＢ−２８０：０．１５６
モルを実施例１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリ
エステルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸の
モル数は３．８である。この不飽和ポリエステルに実施
例１と同様にハイドロキノンとスチレンを添加し、不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の
引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行っ
た。その結果を表３（表３）に示す。

【００２６】比較例６ 無水マレイン酸：１．０モル、ネオペンチルグリコー
ル：０．５７２モル、及びＫＢ−２８０：０．４６８モ
ルを実施例１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリエ
ステルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸のモ
ル数は３．１である。この不飽和ポリエステルに実施例
１と同様にハイドロキノン及びスチレンを添加し、不飽
和ポリエステル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の
引張り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行っ
た。その結果を表３（表３）に示す。

【００２７】比較例７ 無水マレイン酸：１．０モル、プロピレングリコール：
０．５７２モル、及びＫＢ−２８０：０．４６８モルを
実施例１と同様の条件にて反応させ、不飽和ポリエステ
ルを得た。この１ｋｇあたりの不飽和二塩基酸のモル数
は３．２である。この不飽和ポリエステルに実施例１と
同様にハイドロキノン及びスチレンを添加し、不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を得た。この不飽和ポリエステル
樹脂組成物を用いて、実施例１と同様に、注型板の引張
り試験、耐熱水性試験、及び、浴槽の成形を行った。そ
の結果を表３（表３）に示す。

【００２８】比較例８ 比較例２で得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物を用
いて実施例６と同条件で人造大理石浴槽を成形した。そ
の結果、コーナー部分にクラックが発生し、良好な成形
品が得られなかった。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【発明の効果】以上の実施例及び比較例の結果からも明
らかな通り、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は
ＦＲＰ又は人造大理石成形物の用途等として好適なもの
であり、また、得られる成形物においては、クラック等
の不具合が無く容易に成形が可能であり、耐熱水性及び
耐食性のいずれにおいても優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 洋一 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 小堀 順三 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 飯山 高志 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジプロピレングリコール及び／又はトリ
   プロピレングリコール（ａ）：５０〜８０モル％とプロ
   ピレンオキサイドの平均付加モル数が２〜４であるビス
   フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（ｂ）：２
   ０〜５０モル％からなる多価アルコールと、不飽和二塩
   基酸（ｃ）：８０〜１００モル％と飽和二塩基酸（ｄ）
   ０〜２０モル％からなる多塩基酸を反応して得られる不
   飽和ポリエステル（Ａ）：４０〜７０重量％と、重合性
   単量体（Ｂ）：３０〜６０重量％を混合してなる不飽和
   ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂
   組成物の硬化物と繊維強化材とを含有する繊維強化プラ
   スチック成形物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の不飽和ポリエステル樹脂
   組成物の硬化物と無機充填材とを含有する人造大理石成
   形物。