JP2004034606A - 強化プラスチック浴槽 - Google Patents

Abstract

【課題】脱型時の応力および使用中の熱衝撃によるクラックの発生防止、耐熱水性、耐熱性、作業性に優れた強化プラスチック浴槽の提供。
【解決手段】ゲルコ−ト層の表面に繊維強化材を存在させて樹脂組成物を硬化させた中間層および補強層を順に形成する浴槽において、前記ゲルコ−ト層を形成する樹脂組成物として、（ａ）ポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト、（ｂ）α，β−不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物、（ｃ）飽和多塩基酸および／またはその酸無水物と（ｄ）一般式（Ｉ）

（式中、ｍおよびｎはｍとｎの平均値が２．５〜５．０となる整数である）で表される水添化ビスフェノ−ルＡプロピレンオキシド誘導体および（ｅ）多価アルコ−ルを、配合して反応させて得られた不飽和ポリエステルおよび分子中に重合性二重結合を有する不飽和単量体を含む組成物の硬化物でゲルコ−ト層を形成してなる浴槽の製造方法。
【選択図】　図２

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は強化プラスチック浴槽に関し、さらに詳しくは、脱型時の応力および使用中の熱衝撃によるクラックの発生を防止し、かつ耐熱水性、耐熱性および作業性に優れた強化プラスチック浴槽に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、強化プラスチック浴槽のゲルコ−ト層として、主にイソフタル酸変性不飽和ポリエステル樹脂が用いられている。しかしながら、このイソフタル酸変性不飽和ポリエステル樹脂の場合には、長期使用中に浴槽表面に樹脂の劣化によるひび割れやフクレが生じたり、退色したり、光沢を失い汚垢等が付着し易くなったりする欠点があった。
【０００３】
この欠点に対処するために、ゲルコ−ト層として、主に耐蝕用に使用されている水添化ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡプロピレンオキサイド誘導体等の多価アルコ−ル成分を用いて得た不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂などが用いられる。これらの樹脂の場合には、前記の欠点は解決されるが、硬化物の着色が激しくなったり、脱型時の応力および使用中の熱衝撃によりクラックが発生するという欠点がある。
【０００４】
この脱型時の応力および使用中の熱衝撃によるクラックの発生を防止する方法として、ゲルコ−ト樹脂の反応性を低下させたり、酸−グリコ−ル成分の一部を変更して軟質化を図ったり、ゲルコ−ト樹脂の硬化物の伸びを大きくすることが行われているが、この場合にも耐熱水性及び耐熱性の低下が起こり、その解決が強く望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術の欠点を除去して脱型時の応力および使用中の熱衝撃によるクラックの発生を防止し、かつ耐熱水性、耐熱性および作業性に優れた強化プラスチック浴槽を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のものに関する。
（１）　ゲルコ−ト層とこのゲルコ−ト層の表面に繊維強化材を存在させて樹脂組成物を硬化させた中間層および補強層を順に形成する強化プラスチック浴槽の製造方法において、前記ゲルコ−ト層を形成する樹脂組成物として、（ａ）ポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト　ａモル（ただし、分子中に含まれる２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル数）、（ｂ）α，β−不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物　ｂモル、（ｃ）飽和多塩基酸および／またはその酸無水物　ｃモルと（ｄ）一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】

【０００８】
（式中、ｍおよびｎはｍとｎの平均値が２．５〜５．０となる整数である）で表される水添化ビスフェノ−ルＡプロピレンオキシド誘導体　ｄモルおよび（ｅ）多価アルコ−ルｅモルを、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．０５／１〜０．７／１、（ａ＋ｄ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．１／１〜０．９／１、（ａ＋ｄ＋ｅ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が１／１〜１．５／１になるように配合して反応させて得られた不飽和ポリエステルおよび分子中に重合性二重結合を有する不飽和単量体を含む不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化物でゲルコ−ト層を形成してなる強化プラスチック浴槽に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
次に、図面を参照して本発明をさらに詳細に説明する。
図１は、本発明に用いられる成形型の断面図であり、図２は本発明の方法によって得られる成形品の断面図である。
【００１０】
本発明になる強化プラスチック浴槽の製造方法によって成形する成形品の一例は、図１に示すように、まず、ゲルコ−ト層１を形成させる。次いでこのゲルコ−ト層１を表面にして、その内側に常法により繊維強化材を含ませた状態で硬化した樹脂の中間層２および補強層３を設けた３層構造の強化プラスチック浴槽である。
【００１１】
この強化プラスチック浴槽は、図２に示すように、ＦＲＰ製成形型４の外側表面に本発明により作成した不飽和ポリエステル樹脂組成物を用い、公知の方法で型にスプレイし形成した後に、このゲルコ−ト層１の外側表面に中間層２及び補強層３をハンドレイアップ法やスプレイアップ法等の公知の方法で形成し、その後脱型することにより得られる。
【００１２】
ゲルコ−ト層１の形成に用いる樹脂組成物は、（ａ）ポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト　ａモル（ただし、分子中に含まれる２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル数）、（ｂ）α，β−不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物　ｂモル、（ｃ）飽和多塩基酸および／またはその酸無水物　ｃモルを必須成分とするが、これらは、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．０５／１〜０．７／１、好ましくは０．１／１〜０．５／１になるように配合される。
【００１３】
ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．０５／１未満では、ゲルコ−ト表面の靭性を低下させ、熱衝撃によるクラックが発生し、　ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．７／１を超えると、不飽和ポリエステル樹脂の粘度が激しく上昇し、スプレイ作業性を著しく低下させる傾向があるためａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０．５／１以下であることが好ましい。
【００１４】
次に、本発明における不飽和ポリエステル樹脂は、一般式（Ｉ）
【化３】

【００１５】
（式中、ｍおよびｎはｍとｎの平均値が２．５〜５．０となる整数である）で表される水添化ビスフェノ−ルＡプロピレンオキシド誘導体も必須成分であり、これは、（ａ＋ｄ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．１／１〜０．９／１の範囲で配合するのが好ましく、０．２／１〜０．７／１の範囲で配合することがさらに好ましい。
（ａ＋ｄ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．１／１未満では、耐熱性が低下し、０．９／１を超えると耐熱水性は向上するが、不飽和ポリエステル樹脂の粘度が激しく上昇し、スプレイ作業性を著しく低下させる傾向である。
【００１６】
さらに、本発明における不飽和ポリエステル樹脂は、多価アルコ−ルも必須成分であり、これは（ａ＋ｄ＋ｅ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が１／１〜１．５／１の範囲で配合するが好ましくは、１．０３／１から１．２／１の範囲で配合することがさらに好ましい（ａ＋ｄ＋ｅ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が１．０／１未満では、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−トの解重合が起こり難くなる傾向であり、１．２／１を超えると硬化性が低下する。
【００１７】
本発明に使用するポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト（以下、ＰＥＮと略す。）は成形前のポリマ−素材でなくてもかまわない。例えば、ＰＥＮ製造時に発生する端物屑、フィルムボトル等のＰＥＮ成型品、その生産工程で発生する端物屑不良品等の廃棄対象物、回収された使用済みのフィルム、ボトルでも使用可能である。フィルム、ボトル等の回収品を使用する場合は、多価アルコ−ル分解がすみやかに進むように、３０ｍｍ角以下、好ましくは１０ｍｍ角以下に破砕し、洗浄、乾燥しておくことが好ましい。ＰＥＮの１モルとは、繰り返し単位を示し、分子量２４２に相当する。
【００１８】
不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物としては、例えば、マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などを用いることができる。これらは、２種類以上を併用することもできる。不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物は、ｂ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．１／１〜０．９５／１の範囲で使用するのが好ましく、０．３／１〜０．９／１の範囲で使用するのがさらに好ましい。これらの使用量が少なすぎるとゲルコ−ト表面の耐熱水性が低下する傾向があり、０．９／１を超えるとＰＥＮを使用する効果がなくなり、ゲルコ−ト表面の靭性が低下する傾向がある。
【００１９】
また、飽和二塩基酸および／またはその酸無水物を用いることもでき、これらの例としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、こはく酸、アゼライン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ロジン−無水マレイン酸付加物、クロレンディック酸、無水クロレンディック酸、テトラクロロフタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸、テトラブロモ無水フタル酸などを挙げることができる。これらは２種類以上を併用してもよい。飽和二塩基酸および／またはその酸無水物は、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０／１〜０．８５／１の範囲で使用するのが好ましく、０／１〜０．６５／１の範囲で使用するのがさらに好ましい。
【００２０】
多価アルコ−ルとしては、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、イソペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン等を使用することができる。
【００２１】
また、重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ジアリルフタレ−ト、アクリルニトリル、酢酸ビニル等を使用できる。
【００２２】
また硬化剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ｔ−ブチルパ−ベンゾエ−ト、ｔ−ブチルパ−オクトエ−ト、ベンゾイルパ−オキシド、メチルエチルケトンパ−オキサイド、ハイドロパ−オキサイド、ラウロイルパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイド等の有機過酸化物などが用いられる．さらにこれらの硬化剤は、必要に応じて例えばナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の金属石鹸類、ジメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−メタトルイジン、トリエタノ−ルアミン等のアミン類などの硬化促進剤と組み合わせて用いることが出来る。
【００２３】
前記不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、ハイドロキノン等の重合禁止剤［不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量に対して０．０００１〜０．１重量％の範囲で使用することが好ましい］を添加することができる。
【００２４】
また、成形品を着色する場合は、市販の有機または無機の染料または顔料（不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量に対して１〜１０重量％の範囲で使用することが好ましい。）などを使用することができる。
【００２５】
本発明における強化ポリエステル浴槽の製造方法において、成形品の表面となるゲルコ−ト層１は、所望の成形型５の表面に形成する。このゲルコ−ト層１の厚さは、０．１〜１ｍｍの範囲が好ましく、特に、０．１５〜０．５ｍｍの範囲が良い。
【００２６】
ゲルコ−ト層の上（成形品としては内側になる）に繊維強化材を配置して不飽和ポリエステル樹脂組成物を硬化させることにより該ゲルコ−ト層１の内側に中間層２を形成し、更にその上（成形品としては最内側になる）に繊維強化材を配置して不飽和ポリエステル樹脂組成物を硬化させて補強層３を形成することにより、３層の成形品を得る。
【００２７】
ここで使用する繊維強化材には特別な制約はなく、例えば、ガラス繊維、カ−ボン繊維、アラミド繊維、などを使用することができる。そして、これらの繊維の使用形態にも特別な制約はなく、例えば、チョップドストランドマット、コンテニアスマット等のマット状形態、ガラスロ−ビングクロス等のクロス状連続繊維形態、ガラスロ−ビング等のロ−ビング状形態で使用することが可能である。
【００２８】
中間層２における繊維強化材の割合は、１５〜５０重量％であることが好ましく、特に２０〜４０重量％が良い。そして、この中間層２の厚さは、０．３〜３ｍｍが好ましく、特に０．５〜２．０ｍｍが良い。
【００２９】
補強層３における繊維強化材の割合は、１５〜６０重量％であることが好ましく、特に２０〜５０重量％が良い。そして、この補強層３の厚さは、０．５〜１０ｍｍが好ましく、特に１．０〜７．０ｍｍが良い。
［実施例］
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例及び比較例において、部とあるのは重量部を示す。
【００３０】
実施例１
プロピレングリコ−ル８５７ｇ（１１．２モル）、水添化ビスフェノ−ルＡプロピレンオキシド誘導体　１０５４ｇ（ビスオ−ルＨ−３ＰＮ　２．９３モル，東邦千葉化学工業（株）商品名）、ＰＥＮ３５５ｇ（１．４７モル、成分として含まれる２，６−ナフタレンジカルボン酸換算、以下同じ）、ｔ−ブチルチタネ−ト０．３５５ｇ（ＰＥＮ重量の０．１％）、イソフタル酸４８７ｇ（２．９３モル）を、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、コンデンサ−を備えた３，０００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら５時間かけて２１０℃まで昇温し、内容物が均一になったところで温度を１８０℃に下げた。このとき、グリコ−ルの著しい環流は認められなかった。この解重合体の数平均分子量（ゲル浸透クロマトグラフィ−を用いてポリスチレン換算で求められるもの、以下同様）は、６８０であった。
【００３１】
１８０℃の温度で、無水マレイン酸１，００６ｇ（１０．３モル）、ハイドロキノン０．３ｇを加え、再度３時間で２１５℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価が２３ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応を止め、１７０℃でハイドロキノン０．４ｇを添加したスチレン１，５００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂Ａを得た。数平均分子量を求めたところ３，１００であった。この不飽和ポリエステル樹脂Ａ１００重量部に対して、揺変剤（エロジ−ル２００　日本アエロジル社商品名）２部、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量％）０．５部と顔料［ＳＴ２３７４Ｗｈｉｔｅ　大日精化（株）商品名］１０部を加えて不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂを得た。
この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１００部に硬化剤［パ−メックＮ　日本油脂（株）商品名］１．０部を添加混合し、カップガン［ワイダ−７７　イワタ（株）商品名］を用いてＦＲＰ製成形型５（図２参照）の表面に０．３ｍｍの厚さに吹き付け塗布し、５０℃で１時間硬化させてゲルコ−ト１を形成した。
次に、ポリセットＮＲ２２０２ＰＴ−Ｍ［日立化成工業（株）商品名］１００部にパ−メックＮを１．０部添加した組成物と、ガラスマットＦＥＭ−２３０［日東紡績（株）商品名］を使用して、ガラスマットの含有量が２５％となるように、ロ−ルを使用したハンドレイアップ法により、前記ゲルコ−ト層１の上に繊維強化材入りの１ｍｍ厚さの中間層２を形成し、十分脱泡した後にゲル化させた。
【００３２】
さらに、ポリセット５５９５ＡＰＴ−Ｍ［日立化成工業（株）商品名］１００部にパ−メック　Ｎを１．０部添加した組成物と、ガラスマットを使用して、ガラスマットの含有量が３０％重量％となるように、ロ−ルを使用したハンドレイアップ法により、前記中間層２の上に繊維強化材入りの３ｍｍの厚さの補強層３を成形し、十分に脱泡した後に５０℃で１時間硬化させ、脱型して強化プラスチック浴槽成形品を得た。その特性を第１表に示す。
【００３３】
実施例２
プロピレングリコ−ル４３７ｇ（６．４モル）、ビスオ−ルＨ−３ＰＮ　１，６２０ｇ（５．０モル）、ＰＥＮ９１４ｇ（４．２モル）、ｔ−ブチルチタネ−ト０．９１４ｇ（ＰＥＮ重量の０．１％）、イソフタル酸３２９ｇ（２．２モル）を、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、コンデンサ−を備えた３，０００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら５時間かけて２１０℃まで昇温し、内容物が均一になったところで温度を１８０℃に下げた。このとき、グリコ−ルの著しい環流は認められなかった。
この解重合体の数平均分子量は、６９０であった。
【００３４】
１８０℃の温度で、無水マレイン酸７３２ｇ（８．３モル）、プロピレングリコ−ル２３２ｇ（３．１モル）、ハイドロキノン０．３ｇを加え、再度３時間で２１５℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価が２２ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応を止め、１７０℃でハイドロキノン０．４ｇを添加したスチレン１，５００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂Ｃを得た。数平均分子量を求めたところ２，０００であった。
【００３５】
この不飽和ポリエステル樹脂Ｃ１００重量部に対して、実施例１と同じように揺変剤（エロジ−ル２００　日本アエロジル社商品名）２部、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量％）０．５部と顔料［ＳＴ２３７４Ｗｈｉｔｅ　大日精化（株）商品名］１０部を加えて不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｄを得た。
【００３６】
この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｄ１００部に硬化剤［パ−メックＮ　日本油脂（株）商品名］１．０部を添加混合し、カップガン［ワイダ−７７　イワタ（株）商品名］を用いてＦＲＰ製成形型５（図２参照）の表面に０．３ｍｍの厚さに吹き付け塗布し、５０℃で１時間硬化させてゲルコ−ト１を形成した。
【００３７】
さらに実施例１と同様に処理して中間層２および補強層３を形成させて本発明の強化プラスチック浴槽を得た。その特性を第１表に示す。
【００３８】
比較例１
プロピレングリコ−ル４３７ｇ（６．４モル）、水添加ビスフェノ−ルＡ１，９５２ｇ（９．２モル）、イソフタル酸３２９ｇ（２．２モル）を、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、コンデンサ−を備えた３，０００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら５時間かけて２１０℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価が５以下になったところで温度を１８０℃まで下げた。次に、１８０℃の温度で無水マレイン酸７３２ｇ（８．３モル）、ハイドロキノン０．３ｇを加え、再度３時間で２１５℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応を止め、１７０℃でハイドロキノン０．４ｇを添加したスチレン１，５００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂Ｅを得た。数平均分子量を求めたところ２，１５０であった。
【００３９】
この不飽和ポリエステル樹脂Ｅ１００重量部に対して、実施例１と同じように揺変剤（エロジ−ル２００　日本アエロジル社商品名）２部、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量％）０．５部と顔料［ＳＴ２３７４Ｗｈｉｔｅ　大日精化（株）商品名］１０部を加えて不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｆを得た。
【００４０】
この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｆ１００部に硬化剤［パ−メックＮ　日本油脂（株）商品名］１．０部を添加混合し、カップガン［ワイダ−７７　イワタ（株）商品名］を用いてＦＲＰ製成形型５（図２参照）の表面に０．３ｍｍの厚さに吹き付け塗布し、５０℃で１時間硬化させてゲルコ−ト１を形成した。
さらに実施例１と同様に処理して中間層２および補強層３を形成させて本発明の強化プラスチック浴槽を得た。その特性を第１表に示す。
【００４１】
比較例２
プロピレングリコ−ル９８４ｇ（８．０モル）、イソフタル酸５９１ｇ（２．２モル）を、温度計、撹拌機、不活性ガス導入管、コンデンサ−を備えた３，０００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下で、撹拌しながら５時間かけて２１０℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価が５以下になったところで温度を１８０℃まで下げた。
次に、１８０℃の温度でプロピレングリコ−ル５０４ｇ（４．１モル）、無水マレイン酸１，３１７ｇ（８．３モル）、ハイドロキノン０．３ｇを加え、再度３時間で２１５℃まで昇温し、常法により脱水縮合反応を行わせ、酸価が２３ＫＯＨｍｇ／ｇになったところで反応を止め、１７０℃でハイドロキノン０．４ｇを添加したスチレン１，５００ｇに溶解し、不飽和ポリエステル樹脂Ｅを得た。数平均分子量を求めたところ２，０５０であった。
【００４２】
この不飽和ポリエステル樹脂Ｇ１００重量部に対して、実施例１と同じように揺変剤（エロジ−ル２００　日本アエロジル社商品名）２部、ナフテン酸コバルト（コバルト含有量６重量％）０．５部と顔料［ＳＴ２３７４Ｗｈｉｔｅ　大日精化（株）商品名］１０部をを加えて不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｈを得た。
【００４３】
この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｈ１００部に硬化剤［パ−メックＮ　日本油脂（株）商品名］１．０部を添加混合し、カップガン［ワイダ−７７　イワタ（株）商品名］を用いてＦＲＰ製成形型５（図２参照）の表面に０．３ｍｍの厚さに吹き付け塗布し、５０℃で１時間硬化させてゲルコ−ト層１を形成した。
【００４４】
さらに実施例１と同様に処理して中間層２および補強層３を形成させて本発明の強化プラスチック浴槽を得た。その特性を第１表に示す。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【発明の効果】
第１表の結果から、本発明の強化プラスチック浴槽は、引張り伸び率が大で、成形および熱衝撃によるクラックの発生がなく、しかも耐熱水性にも優れていることが示される。
【図面の簡単な説明】
【図１】：実施例及び比較例で使用したＦＲＰ製成形型の断面図。
【図２】：本発明の一実施例を示す強化プラスチック浴槽の断面図。
【符号の説明】
１−ゲルコ−ト層　　　　　３−補強層
２−中間層

Claims (1)

1. ゲルコ−ト層とこのゲルコ−ト層の表面に繊維強化材を存在させて樹脂組成物を硬化させた中間層および補強層を順に形成する強化プラスチック浴槽の製造方法において、前記ゲルコ−ト層を形成する樹脂組成物として、（ａ）ポリエチレン−２，６−ナフタレ−ト　ａモル（ただし、分子中に含まれる２，６−ナフタレンジカルボン酸成分のモル数）、（ｂ）α，β−不飽和二塩基酸および／またはその酸無水物　ｂモル、（ｃ）飽和多塩基酸および／またはその酸無水物　ｃモルと（ｄ）一般式（Ｉ）
   

   

   （式中、ｍおよびｎはｍとｎの平均値が２．５〜５．０となる整数である）で表される水添化ビスフェノ−ルＡプロピレンオキシド誘導体　ｄモルおよび（ｅ）多価アルコ−ルｅモルを、ａ／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．０５／１〜０．７／１、（ａ＋ｄ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が０．１／１〜０．９／１、（ａ＋ｄ＋ｅ）／（ａ＋ｂ＋ｃ）が１／１〜１．５／１になるように配合して反応させて得られた不飽和ポリエステルおよび分子中に重合性二重結合を有する不飽和単量体を含む組成物の硬化物でゲルコ−ト層を形成してなる強化プラスチック浴槽。

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