JPH1129610A - 新規な遷移金属化合物、α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合用触媒 - Google Patents
新規な遷移金属化合物、α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合用触媒Info
- Publication number
- JPH1129610A JPH1129610A JP19789497A JP19789497A JPH1129610A JP H1129610 A JPH1129610 A JP H1129610A JP 19789497 A JP19789497 A JP 19789497A JP 19789497 A JP19789497 A JP 19789497A JP H1129610 A JPH1129610 A JP H1129610A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transition metal
- group
- metal compound
- compound
- propanediylidene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】αーオレフィンの重合触媒成分と成り得る新規
な４族遷移金属化合物を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移金
属化合物。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｍは好ましくはジルコニウム、Ｒ1
は好ましくはフェニル基、Ｒ2は好ましくは水素原子、
Ｘ1は好ましくはハロゲン原子、Ｘ2は好ましくはシクロ
ペンタジエニル基を表す。ｐは１以上の整数、ｑ及びｒ
は０以上の整数であり、ｐ、ｑ、ｒの和は４である。）
な４族遷移金属化合物を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移金
属化合物。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｍは好ましくはジルコニウム、Ｒ1
は好ましくはフェニル基、Ｒ2は好ましくは水素原子、
Ｘ1は好ましくはハロゲン原子、Ｘ2は好ましくはシクロ
ペンタジエニル基を表す。ｐは１以上の整数、ｑ及びｒ
は０以上の整数であり、ｐ、ｑ、ｒの和は４である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な遷移金属化
合物、α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフ
ィン重合用触媒に関するものである。
合物、α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフ
ィン重合用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】遷移金属化合物としては、２個のシクロ
ペンタジエニル又はその類縁体を支持配位子とするメタ
ロセン化合物が知られている。また、その用途として
は、αーオレフィン重合用の均一系触媒が最も広く知ら
れている。この触媒は、一般的に言えば、重合活性が非
常に高く、分子量分布が狭い重合体が得られると言う特
徴がある。
ペンタジエニル又はその類縁体を支持配位子とするメタ
ロセン化合物が知られている。また、その用途として
は、αーオレフィン重合用の均一系触媒が最も広く知ら
れている。この触媒は、一般的に言えば、重合活性が非
常に高く、分子量分布が狭い重合体が得られると言う特
徴がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な４族遷移金属化合物を提供することにあり、本発明の
他の目的は、エチレンを含む各種のαーオレフィンを高
収率で重合することが出来る新規な重合触媒成分および
重合触媒を提供することにある。
な４族遷移金属化合物を提供することにあり、本発明の
他の目的は、エチレンを含む各種のαーオレフィンを高
収率で重合することが出来る新規な重合触媒成分および
重合触媒を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
の要旨は、下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移金属
化合物に存する。
の要旨は、下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移金属
化合物に存する。
【０００５】
【化２】
【０００６】一般式（Ｉ）中、Ｍは４族遷移金属、各Ｒ
1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原
子または置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水
素基を表し、そして、隣接するＲ1とＲ2は、互いに結合
して環を形成してもよい。Ｘ 1は、水素原子、ハロゲン
原子、アミド基、置換されていてもよい炭素数１〜１６
の炭化水素基、または、炭素数１〜１６の炭化水素オキ
シ基を表す。Ｘ2は、シクロペンタジエニル基、置換さ
れていてもよい炭素数５〜２４のシクロペンタジエニル
誘導体を表す。ｐは１以上の整数、ｑ及びｒは０以上の
整数であり、ｐ、ｑ、ｒの和は４である。
1及びＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原
子または置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水
素基を表し、そして、隣接するＲ1とＲ2は、互いに結合
して環を形成してもよい。Ｘ 1は、水素原子、ハロゲン
原子、アミド基、置換されていてもよい炭素数１〜１６
の炭化水素基、または、炭素数１〜１６の炭化水素オキ
シ基を表す。Ｘ2は、シクロペンタジエニル基、置換さ
れていてもよい炭素数５〜２４のシクロペンタジエニル
誘導体を表す。ｐは１以上の整数、ｑ及びｒは０以上の
整数であり、ｐ、ｑ、ｒの和は４である。
【０００７】そして、本発明の第２の要旨は、上記の遷
移金属化合物から成ることを特徴とするα−オレフィン
重合用触媒成分に存する。
移金属化合物から成ることを特徴とするα−オレフィン
重合用触媒成分に存する。
【０００８】更に、本発明の第３の要旨は、請求項１記
載の遷移金属化合物から成る触媒成分（Ａ）と、有機ア
ルミニウム化合物（ｂ1）、請求項１記載の遷移金属化
合物と反応してそれをカチオンに変換することが可能な
イオン性化合物（ｂ2）及びルイス酸（ｂ3）の群から選
択される１種または２種以上の成分から成る助触媒成分
（Ｂ）とを含むことを特徴とするα−オレフィン重合用
触媒に存する。
載の遷移金属化合物から成る触媒成分（Ａ）と、有機ア
ルミニウム化合物（ｂ1）、請求項１記載の遷移金属化
合物と反応してそれをカチオンに変換することが可能な
イオン性化合物（ｂ2）及びルイス酸（ｂ3）の群から選
択される１種または２種以上の成分から成る助触媒成分
（Ｂ）とを含むことを特徴とするα−オレフィン重合用
触媒に存する。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の遷移金属化合物は、請求の範囲１に記載の一般
式（Ｉ）で表される。
本発明の遷移金属化合物は、請求の範囲１に記載の一般
式（Ｉ）で表される。
【００１０】本発明の遷移金属化合物は次の一般式（I
I）の様に極限構造で表すことも可能であり、また、一
般式（II）中の置換基Ｒ1及びＲ2の立体的または電子的
状況によっては左右の極限構造の一方を採ることもあ
る。なお、Ｎ−Ｍはσ結合、Ｎ---Ｍは配位結合を表
す。
I）の様に極限構造で表すことも可能であり、また、一
般式（II）中の置換基Ｒ1及びＲ2の立体的または電子的
状況によっては左右の極限構造の一方を採ることもあ
る。なお、Ｎ−Ｍはσ結合、Ｎ---Ｍは配位結合を表
す。
【００１１】
【化３】
【００１２】前記の一般式（Ｉ）中、Ｍは４族遷移金属
を表し、その種類は、特に制限されないが、好ましく
は、チタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、更に
好ましくはジルコニウムである。
を表し、その種類は、特に制限されないが、好ましく
は、チタン、ジルコニウム又はハフニウムであり、更に
好ましくはジルコニウムである。
【００１３】一般式（Ｉ）中、各Ｒ1及びＲ2は、それぞ
れ独立して、水素原子、ハロゲン原子または置換されて
いてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。上記の
ハロゲン原子としては、クロロ、ブロモ、ヨード、フル
オロの各原子が挙げられる。上記の炭化水素基として
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、i−ブチル、ｔ−ブチル等のアルキル基、
フェニル、トリル、ジメチルフェニル、イソプロピルフ
ェニル、ジイソプロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニ
ル、ジ−ｔ−ブチルフェニル、クロロフェニル、ジクロ
ロフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、
トリフルオロメチルフェニル、ビス（トリフルオロ）フ
ェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキル基、フ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素置換の炭化水素基、トリ
メチルシリル等が挙げられる。また、上記の炭化水素基
の好ましい炭素は３〜１６である。
れ独立して、水素原子、ハロゲン原子または置換されて
いてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。上記の
ハロゲン原子としては、クロロ、ブロモ、ヨード、フル
オロの各原子が挙げられる。上記の炭化水素基として
は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、i−ブチル、ｔ−ブチル等のアルキル基、
フェニル、トリル、ジメチルフェニル、イソプロピルフ
ェニル、ジイソプロピルフェニル、ｔ−ブチルフェニ
ル、ジ−ｔ−ブチルフェニル、クロロフェニル、ジクロ
ロフェニル、フルオロフェニル、ジフルオロフェニル、
トリフルオロメチルフェニル、ビス（トリフルオロ）フ
ェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキル基、フ
ッ素、塩素、臭素またはヨウ素置換の炭化水素基、トリ
メチルシリル等が挙げられる。また、上記の炭化水素基
の好ましい炭素は３〜１６である。
【００１４】Ｒ1としては、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、フェニル、フルオロフェニル、トリフルオロフェニ
ル、トリル、ジメチルフェニル、ジイソプロピルフェニ
ル又はｔ−ブチルフェニルから成る炭化水素基が好まし
く、特にフェニル基が好ましい。Ｒ2としては、水素原
子の他、メチル、エチル、イソプロピル、フェニル、ク
ロロフェニル又はトリルから成る炭化水素基が好まし
く、特に水素原子が好ましい。各Ｒ1とＲ2は、相互に異
なっていてもよく、また、隣接するＲ1とＲ2は、互いに
結合して環を形成してもよい。
ル、フェニル、フルオロフェニル、トリフルオロフェニ
ル、トリル、ジメチルフェニル、ジイソプロピルフェニ
ル又はｔ−ブチルフェニルから成る炭化水素基が好まし
く、特にフェニル基が好ましい。Ｒ2としては、水素原
子の他、メチル、エチル、イソプロピル、フェニル、ク
ロロフェニル又はトリルから成る炭化水素基が好まし
く、特に水素原子が好ましい。各Ｒ1とＲ2は、相互に異
なっていてもよく、また、隣接するＲ1とＲ2は、互いに
結合して環を形成してもよい。
【００１５】一般式（Ｉ）中、Ｘ1は、水素原子、ハロ
ゲン原子、アミド基、置換されていてもよい炭素数１〜
１６の炭化水素基、または、炭素数１〜１６の炭化水素
オキシ基を表す。Ｘ1の具体例として、クロロ、ブロ
モ、ヨード、フルオロ、ジメチルアミド、ジエチルアミ
ド、メチルフェニルアミド、メチル、フェニル、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ等の原子または基が挙げられ
る。好ましいＸ1は、クロロ等のハロゲン原子である。
ゲン原子、アミド基、置換されていてもよい炭素数１〜
１６の炭化水素基、または、炭素数１〜１６の炭化水素
オキシ基を表す。Ｘ1の具体例として、クロロ、ブロ
モ、ヨード、フルオロ、ジメチルアミド、ジエチルアミ
ド、メチルフェニルアミド、メチル、フェニル、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ等の原子または基が挙げられ
る。好ましいＸ1は、クロロ等のハロゲン原子である。
【００１６】一般式（Ｉ）中、Ｘ2は、シクロペンタジ
エニル基、置換されていてもよい炭素数５〜２４のシク
ロペンタジエニル誘導体を表す。斯かる誘導体の具体例
としては、メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロ
ペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ジ
メチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタ
ジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル等のアル
キル置換シクロペンタジエニル、インデニル、メチルイ
ンデニル、ジメチルインデニル、トリメチルインデニ
ル、フェニルインデニル、メチルフェニルインデニル、
ベンゾインデニル、メチルベンゾインデニル等の置換イ
ンデニル、フルオレニル、アズレニル、メチルアズレニ
ル、フェニルアズレニル等が挙げられる。これらの中で
は、シクロペンタジエニル、アルキル置換シクロペンタ
ジエニル及びインデニルが好ましく、特にシクロペンタ
ジエニルが好ましい。
エニル基、置換されていてもよい炭素数５〜２４のシク
ロペンタジエニル誘導体を表す。斯かる誘導体の具体例
としては、メチルシクロペンタジエニル、エチルシクロ
ペンタジエニル、ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、ジ
メチルシクロペンタジエニル、トリメチルシクロペンタ
ジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル等のアル
キル置換シクロペンタジエニル、インデニル、メチルイ
ンデニル、ジメチルインデニル、トリメチルインデニ
ル、フェニルインデニル、メチルフェニルインデニル、
ベンゾインデニル、メチルベンゾインデニル等の置換イ
ンデニル、フルオレニル、アズレニル、メチルアズレニ
ル、フェニルアズレニル等が挙げられる。これらの中で
は、シクロペンタジエニル、アルキル置換シクロペンタ
ジエニル及びインデニルが好ましく、特にシクロペンタ
ジエニルが好ましい。
【００１７】一般式（Ｉ）中、ｐは１以上の整数、ｑ及
びｒは０以上の整数であり、ｐ、ｑ、ｒの和は４であ
る。ｐは１又は２、ｑは２、ｒは０又は１がそれぞれ好
ましい。
びｒは０以上の整数であり、ｐ、ｑ、ｒの和は４であ
る。ｐは１又は２、ｑは２、ｒは０又は１がそれぞれ好
ましい。
【００１８】本発明の遷移金属化合物の具体例は次の通
りである。
りである。
【００１９】
【表１】 (1) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデ
ン）ジアニリナート｝ジルコニウムジクロライド (2) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジアニリナート｝ジルコニウムジ
クロライド (3) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデ
ン）ジトルイジナート｝ジルコニウムジクロライド (4) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジトルイジナート｝ジルコニウム
ジクロライド (5)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝シクロペンタジエニルジルコニウムジクロ
ライド
ン）ジアニリナート｝ジルコニウムジクロライド (2) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジアニリナート｝ジルコニウムジ
クロライド (3) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデ
ン）ジトルイジナート｝ジルコニウムジクロライド (4) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジトルイジナート｝ジルコニウム
ジクロライド (5)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝シクロペンタジエニルジルコニウムジクロ
ライド
【００２０】
【表２】 (6)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝シクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライド (7)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝シクロペンタジエニルジルコニウムジク
ロライド (8)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝シクロペンタジエニ
ルジルコニウムジクロライド (9)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝メチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド (10)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝メチルシクロペンタジ
エニルジルコニウムジクロライド
ンジイリデン）ジアニリナート｝シクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライド (7)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝シクロペンタジエニルジルコニウムジク
ロライド (8)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝シクロペンタジエニ
ルジルコニウムジクロライド (9)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝メチルシクロペンタジエニルジルコニウム
ジクロライド (10)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝メチルシクロペンタジ
エニルジルコニウムジクロライド
【００２１】
【表３】 (11)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝メチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロライド (12)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝メチルシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロライド (13)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝インデニルジルコニウムジクロライド (14)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝インデニルジルコニウ
ムジクロライド (15)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝インデニルジルコニウムジクロライド
ルイジナート｝メチルシクロペンタジエニルジルコニウ
ムジクロライド (12)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝メチルシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロライド (13)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝インデニルジルコニウムジクロライド (14)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝インデニルジルコニウ
ムジクロライド (15)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝インデニルジルコニウムジクロライド
【００２２】
【表４】 (16)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝インデニルジルコニ
ウムジクロライド (17)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝フルオレニルジルコニウムジクロライド (18)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝フルオレニルジルコニ
ウムジクロライド (19)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝フルオレニルジルコニウムジクロライド (20)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝フルオレニルジルコ
ニウムジクロライド
ンジイリデン）ジトルイジナート｝インデニルジルコニ
ウムジクロライド (17)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジア
ニリナート｝フルオレニルジルコニウムジクロライド (18)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝フルオレニルジルコニ
ウムジクロライド (19)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジト
ルイジナート｝フルオレニルジルコニウムジクロライド (20)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジトルイジナート｝フルオレニルジルコ
ニウムジクロライド
【００２３】
【表５】 (21) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデ
ン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝ジルコニウムジクロ
ライド (22) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝ジ
ルコニウムジクロライド (23) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデ
ン）ジ（イソプロピルアミナート）｝ジルコニウムジク
ロライド (24) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝
ジルコニウムジクロライド (25)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝シクロペンタジエニルジル
コニウムジクロライド
ン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝ジルコニウムジクロ
ライド (22) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝ジ
ルコニウムジクロライド (23) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデ
ン）ジ（イソプロピルアミナート）｝ジルコニウムジク
ロライド (24) ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−
プロパンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝
ジルコニウムジクロライド (25)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝シクロペンタジエニルジル
コニウムジクロライド
【００２４】
【表６】 (26)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝シクロペ
ンタジエニルジルコニウムジクロライド (27)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝シクロペンタジエニルジ
ルコニウムジクロライド (28)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝シクロ
ペンタジエニルジルコニウムジクロライド (29)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝メチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウムジクロライド (30)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝メチルシ
クロペンタジエニルジルコニウムジクロライド
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝シクロペ
ンタジエニルジルコニウムジクロライド (27)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝シクロペンタジエニルジ
ルコニウムジクロライド (28)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝シクロ
ペンタジエニルジルコニウムジクロライド (29)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝メチルシクロペンタジエニ
ルジルコニウムジクロライド (30)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝メチルシ
クロペンタジエニルジルコニウムジクロライド
【００２５】
【表７】 (31)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝メチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロライド (32)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝メチル
シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド (33)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝インデニルジルコニウムジ
クロライド (34)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝インデニ
ルジルコニウムジクロライド (35)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝インデニルジルコニウム
ジクロライド
（イソプロピルアミナート）｝メチルシクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロライド (32)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝メチル
シクロペンタジエニルジルコニウムジクロライド (33)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝インデニルジルコニウムジ
クロライド (34)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝インデニ
ルジルコニウムジクロライド (35)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝インデニルジルコニウム
ジクロライド
【００２６】
【表８】 (36)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝インデ
ニルジルコニウムジクロライド (37)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝フルオレニルジルコニウム
ジクロライド (38)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝フルオレ
ニルジルコニウムジクロライド (39)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝フルオレニルジルコニウ
ムジクロライド (40)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝フルオ
レニルジルコニウムジクロライド
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝インデ
ニルジルコニウムジクロライド (37)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（ｔ−ブチルアミナート）｝フルオレニルジルコニウム
ジクロライド (38)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（ｔ−ブチルアミナート）｝フルオレ
ニルジルコニウムジクロライド (39)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイリデン）ジ
（イソプロピルアミナート）｝フルオレニルジルコニウ
ムジクロライド (40)｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−ジメチル−１，３−プロパ
ンジイリデン）ジ（イソプロピルアミナート）｝フルオ
レニルジルコニウムジクロライド
【００２７】本発明の遷移金属化合物は、例えば、一般
式（III)又は（IV）に示す合成法に従って製造すること
が出来る。
式（III)又は（IV）に示す合成法に従って製造すること
が出来る。
【００２８】
【化４】
【００２９】一般式（III)に示す合成法において、Ｘは
ハロゲン原子、Ｒは炭化水素基を表し、Ｍ、Ｒ1、 Ｒ2、
Ｘ1、Ｘ2、ｐ、ｑ、ｒの各意義は、一般式（Ｉ）におけ
るのと同義である。
ハロゲン原子、Ｒは炭化水素基を表し、Ｍ、Ｒ1、 Ｒ2、
Ｘ1、Ｘ2、ｐ、ｑ、ｒの各意義は、一般式（Ｉ）におけ
るのと同義である。
【００３０】一般式（III)で示す合成法は、リチオ体を
利用した合成法であり、通常、反応は次の様に行われ
る。すなわち、例えば、反応溶媒に原料となる４族遷移
金属のハロゲン化物と別途に調製した配位子のリチオ体
とを混合して反応させる。この際、反応溶媒としては、
例えば、エチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエー
テル溶媒、ヘキサンやトルエン等の炭化水素溶媒などが
使用される。上記の各成分の混合順序は、特に制限され
ないが、４族遷移金属のハロゲン化物にリチオ体を添加
するのが好ましい。反応温度は、通常−７８℃〜５０
℃、反応時間は、通常３０分から２４時間とされる。得
られた遷移金属化合物の単離・精製方法としては、メチ
レンクロライド等の溶媒を使用し、分解物や副生物であ
るハロゲン化リチウム等の不溶物を濾過によって分離し
た後、溶液部から適宜の方法により遷移金属化合物を粉
末状または結晶状の固体として回収する方法が挙げられ
る。
利用した合成法であり、通常、反応は次の様に行われ
る。すなわち、例えば、反応溶媒に原料となる４族遷移
金属のハロゲン化物と別途に調製した配位子のリチオ体
とを混合して反応させる。この際、反応溶媒としては、
例えば、エチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエー
テル溶媒、ヘキサンやトルエン等の炭化水素溶媒などが
使用される。上記の各成分の混合順序は、特に制限され
ないが、４族遷移金属のハロゲン化物にリチオ体を添加
するのが好ましい。反応温度は、通常−７８℃〜５０
℃、反応時間は、通常３０分から２４時間とされる。得
られた遷移金属化合物の単離・精製方法としては、メチ
レンクロライド等の溶媒を使用し、分解物や副生物であ
るハロゲン化リチウム等の不溶物を濾過によって分離し
た後、溶液部から適宜の方法により遷移金属化合物を粉
末状または結晶状の固体として回収する方法が挙げられ
る。
【００３１】一般式（IV）で示す合成法は、アミド置換
体を利用した合成法であり、通常、反応は次の様に行わ
れる。すなわち、反応溶媒に原料となる４族遷移金属の
アミド化物と配位子のβ−イミノアミンとを混合して反
応させる。この際、反応溶媒としては、例えば、エチル
エーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル溶媒、ヘキ
サンやトルエン等の炭化水素溶媒、メチルクロライド等
のハロゲン化炭化水素溶媒などが使用される。上記の各
成分の混合順序は、特に制限されないが、４族遷移金属
のアミド化物にβ−イミノアミンを添加するのが好まし
い。反応温度は、通常−７８℃〜１２０℃、反応時間
は、通常３０分から２４時間とされる。得られた遷移金
属化合物の単離・精製方法としては、前記と同様の方法
が挙げられる。
体を利用した合成法であり、通常、反応は次の様に行わ
れる。すなわち、反応溶媒に原料となる４族遷移金属の
アミド化物と配位子のβ−イミノアミンとを混合して反
応させる。この際、反応溶媒としては、例えば、エチル
エーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル溶媒、ヘキ
サンやトルエン等の炭化水素溶媒、メチルクロライド等
のハロゲン化炭化水素溶媒などが使用される。上記の各
成分の混合順序は、特に制限されないが、４族遷移金属
のアミド化物にβ−イミノアミンを添加するのが好まし
い。反応温度は、通常−７８℃〜１２０℃、反応時間
は、通常３０分から２４時間とされる。得られた遷移金
属化合物の単離・精製方法としては、前記と同様の方法
が挙げられる。
【００３２】
【化５】
【００３３】上記の各一般式中、Ｒ3は、水素原子また
は炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ま
しくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数
のＲ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
ｍは、０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。
は炭化水素残基、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ま
しくは炭素数１〜６の炭化水素残基を示す。また、複数
のＲ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、
ｍは、０〜４０、好ましくは２〜３０の整数を示す。
【００３４】一般式（Ｖ）及び（VI）で表される化合物
は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類
のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアル
キルアルミニウムと水との反応により得られる。具体的
には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水か
ら得られる、メチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られる、メチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
モキサン及びメチルイソブチルアルモキサンが好まし
い。
は、アルモキサンとも呼ばれる化合物であって、一種類
のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリアル
キルアルミニウムと水との反応により得られる。具体的
には、（ａ）一種類のトリアルキルアルミニウムと水か
ら得られる、メチルアルモキサン、エチルアルモキサ
ン、プロピルアルモキサン、ブチルアルモキサン、イソ
ブチルアルモキサン、（ｂ）二種類のトリアルキルアル
ミニウムと水から得られる、メチルエチルアルモキサ
ン、メチルブチルアルモキサン、メチルイソブチルアル
モキサン等が例示される。これらの中では、メチルアル
モキサン及びメチルイソブチルアルモキサンが好まし
い。
【００３５】上記のアルモキサンは、各群内および各群
間で複数種併用することも可能である。そして、上記の
アルモキサンは、公知の様々な条件下に調製することが
出来る。具体的には以下の様な方法が例示できる。
間で複数種併用することも可能である。そして、上記の
アルモキサンは、公知の様々な条件下に調製することが
出来る。具体的には以下の様な方法が例示できる。
【００３６】
【表９】 （ａ）トルエン、ベンゼン、エ−テル等の適当な有機溶
剤の存在下、トリアルキルアルミニウムを直接水と反応
させる方法 （ｂ）トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩水
和物、例えば、硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物とを
反応させる方法 （ｃ）トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含浸
させた水分とを反応させる方法 （ｄ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとを混合した後、トルエン、ベンゼン、エーテル
等の適当な有機溶剤の存在下、直接水と反応させる方法
剤の存在下、トリアルキルアルミニウムを直接水と反応
させる方法 （ｂ）トリアルキルアルミニウムと結晶水を有する塩水
和物、例えば、硫酸銅、硫酸アルミニウムの水和物とを
反応させる方法 （ｃ）トリアルキルアルミニウムとシリカゲル等に含浸
させた水分とを反応させる方法 （ｄ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとを混合した後、トルエン、ベンゼン、エーテル
等の適当な有機溶剤の存在下、直接水と反応させる方法
【００３７】
【表１０】 （ｅ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとの混合物と結晶水を有する塩水和物、例えば、
硫酸銅、硫酸アルミニウムとの水和物とを加熱反応させ
る方法 （ｆ）シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチル
アルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウムで
追加処理する方法 （ｇ）メチルアルモキサン及びイソブチルアルモキサン
を公知の方法で合成し、これら二成分を所定量混合して
加熱反応させる方法 （ｈ）ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒中に
硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩とトリメチルアル
ミニウムとを添加して約−４０〜４０℃の温度条件下に
反応させる方法
ニウムとの混合物と結晶水を有する塩水和物、例えば、
硫酸銅、硫酸アルミニウムとの水和物とを加熱反応させ
る方法 （ｆ）シリカゲル等に水分を含浸させ、トリイソブチル
アルミニウムで処理した後、トリメチルアルミニウムで
追加処理する方法 （ｇ）メチルアルモキサン及びイソブチルアルモキサン
を公知の方法で合成し、これら二成分を所定量混合して
加熱反応させる方法 （ｈ）ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒中に
硫酸銅５水塩などの結晶水を有する塩とトリメチルアル
ミニウムとを添加して約−４０〜４０℃の温度条件下に
反応させる方法
【００３８】反応に使用される水の量は、トリメチルア
ルミニウムに対するモル比で通常０．５〜１．５であ
る。上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状
または環状の有機アルミニウムの重合体である。
ルミニウムに対するモル比で通常０．５〜１．５であ
る。上記の方法で得られたメチルアルモキサンは、線状
または環状の有機アルミニウムの重合体である。
【００３９】一般式（VII）で表される化合物は、一種
類のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリア
ルキルアルミニウムと次の一般式（VIII）で表されるア
ルキルボロン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応
により得ることが出来る。一般式（Ｖ）中、Ｒ4は、炭
素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基
またはハロゲン化炭化水素基を示す。
類のトリアルキルアルミニウム又は二種類以上のトリア
ルキルアルミニウムと次の一般式（VIII）で表されるア
ルキルボロン酸との１０：１〜１：１（モル比）の反応
により得ることが出来る。一般式（Ｖ）中、Ｒ4は、炭
素数１〜１０、好ましくは炭素数１〜６の炭化水素残基
またはハロゲン化炭化水素基を示す。
【００４０】
【化６】 Ｒ4−Ｂ−（ＯＨ）2 （VIII）
【００４１】
【表１１】具体的には以下の様な反応生成物が例示でき
る。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物
る。 （ａ）トリメチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：
１の反応物 （ｂ）トリイソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の
２：１反応物 （ｃ）トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミ
ニウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物 （ｄ）トリメチルアルミニウムとエチルボロン酸の２：
１反応物 （ｅ）トリエチルアルミニウムとブチルボロン酸の２：
１反応物
【００４２】また、遷移金属化合物と反応してそれをカ
チオンに変換することが可能なイオン性化合物として
は、一般式（IX）で表される化合物が挙げられる。
チオンに変換することが可能なイオン性化合物として
は、一般式（IX）で表される化合物が挙げられる。
【００４３】
【化７】 〔Ｋ〕ｅ+〔Ｚ〕ｅ- （IX）
【００４４】一般式（IX）中、Ｋはイオン性のカチオン
成分であって、例えば、カルボニウムカチオン、トロピ
リウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチ
オン等が挙げられる。また、それ自身が還元され易い金
属の陽イオンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。
成分であって、例えば、カルボニウムカチオン、トロピ
リウムカチオン、アンモニウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスフォニウムカチ
オン等が挙げられる。また、それ自身が還元され易い金
属の陽イオンや有機金属の陽イオン等も挙げられる。
【００４５】上記のカチオンの具体例としては、トリフ
ェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロ
ヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウム、ジプロピルア
ンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェ
ニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリ（ジ
メチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メチルフェニ
ル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリフ
ェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピリリ
ウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パ
ラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等
が挙げられる。
ェニルカルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロ
ヘプタトリエニウム、インデニウム、トリエチルアンモ
ニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモ
ニウム、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウム、ジプロピルア
ンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、トリフェ
ニルホスホニウム、トリメチルホスホニウム、トリ（ジ
メチルフェニル）ホスホニウム、トリ（メチルフェニ
ル）ホスホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリフ
ェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、ピリリ
ウム、銀イオン、金イオン、白金イオン、銅イオン、パ
ラジウムイオン、水銀イオン、フェロセニウムイオン等
が挙げられる。
【００４６】上記の一般式（IX）中、Ｚは、イオン性の
アニオン成分であり、遷移金属化合物が変換されたカチ
オン種に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位
の成分）である。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合
物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガ
リウム化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機
ヒ素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等
が挙げられ、具体的には次の化合物が挙げられる。
アニオン成分であり、遷移金属化合物が変換されたカチ
オン種に対して対アニオンとなる成分（一般には非配位
の成分）である。Ｚとしては、例えば、有機ホウ素化合
物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガ
リウム化合物アニオン、有機リン化合物アニオン、有機
ヒ素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等
が挙げられ、具体的には次の化合物が挙げられる。
【００４７】
【表１２】 （ａ）テトラフェニルホウ素、テトラキス（３,４,５−
トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３,５−
ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テトラキ
ス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素など （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３,
４,５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス（３,５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ア
ルミニウム、テトラキス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フ
ェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム等
トリフルオロフェニル）ホウ素、テトラキス（３,５−
ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ホウ素、テトラキ
ス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ホウ素、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素など （ｂ）テトラフェニルアルミニウム、テトラキス（３,
４,５−トリフルオロフェニル）アルミニウム、テトラ
キス（３,５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ア
ルミニウム、テトラキス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フ
ェニル）アルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム等
【００４８】
【表１３】 （ｃ）テトラフェニルガリウム、テトラキス（３,４,５
−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス（３,
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウム、テ
トラキス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３,５−ジ（ペンタフルオロ）フェニ
ル）ガリウム等 （ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素など （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等 （ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート、その他、層状粘土
アニオン化合物など
−トリフルオロフェニル）ガリウム、テトラキス（３,
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）ガリウム、テ
トラキス（３,５−ジ（ｔ−ブチル）フェニル）ガリウ
ム、テトラキス（３,５−ジ（ペンタフルオロ）フェニ
ル）ガリウム等 （ｄ）テトラフェニルリン、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）リン等 （ｅ）テトラフェニルヒ素、テトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ヒ素など （ｆ）テトラフェニルアンチモン、テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）アンチモン等 （ｇ）デカボレート、ウンデカボレート、カルバドデカ
ボレート、デカクロロデカボレート、その他、層状粘土
アニオン化合物など
【００４９】また、ルイス酸、特に遷移金属化合物をカ
チオンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ
素化合物、金属ハロゲン化合物、固体酸などが例示さ
れ、その具体的例としては次の化合物が挙げられる。
チオンに変換可能なルイス酸としては、種々の有機ホウ
素化合物、金属ハロゲン化合物、固体酸などが例示さ
れ、その具体的例としては次の化合物が挙げられる。
【００５０】
【表１４】 （ａ）トリフェニルホウ素、トリス（３,５−ジフルオ
ロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素などの有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固体酸
ロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素などの有機ホウ素化合物 （ｂ）塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨ
ウ化マグネシウム、塩化臭化マグネシウム、塩化ヨウ化
マグネシウム、臭化ヨウ化マグネシウム、塩化マグネシ
ウムハイドライド、塩化マグネシウムハイドロオキシ
ド、臭化マグネシウムハイドロオキシド、塩化マグネシ
ウムアルコキシド、臭化マグネシウムアルコキシド等の
金属ハロゲン化合物 （ｃ）アルミナ、シリカ−アルミナ等の固体酸
【００５１】本発明の触媒は、必須成分として前記の触
媒成分（Ａ）と助触媒成分（Ｂ）とを含むが、トリ低級
アルキルアルミニウム、ジ低級アルキルアルミニウムモ
ノハライド、モノ低級アルキルアルミニウムジハライド
及び低級アルキルアルミニウムセスキハライド並びにこ
れらの低級アルキル基の一部が芳香族オキシ基に代わっ
た化合物などを含有することが可能である。
媒成分（Ａ）と助触媒成分（Ｂ）とを含むが、トリ低級
アルキルアルミニウム、ジ低級アルキルアルミニウムモ
ノハライド、モノ低級アルキルアルミニウムジハライド
及び低級アルキルアルミニウムセスキハライド並びにこ
れらの低級アルキル基の一部が芳香族オキシ基に代わっ
た化合物などを含有することが可能である。
【００５２】本発明の触媒は、重合槽の内外において、
重合させるべきモノマーの存在下または不存在下、前記
の触媒成分（Ａ）と助触媒成分（Ｂ）とを接触させるこ
とにより調製することが出来る。
重合させるべきモノマーの存在下または不存在下、前記
の触媒成分（Ａ）と助触媒成分（Ｂ）とを接触させるこ
とにより調製することが出来る。
【００５３】上記の各成分使用量は任意に選択すること
が出来る。例えば、溶液重合の場合、前記の触媒成分
（Ａ）（遷移金属化合物）の使用量は、遷移金属原子と
して、通常１０-7〜１０2ミリモル／リットル、好まし
くは１０-4〜１ミリモル／リットルの範囲とされる。一
方、助触媒成分（Ｂ）として有機アルミニウム化合物を
使用する場合、その使用量は、Ａｌ／遷移金属のモル比
として、通常１０〜１０００００、好ましくは１００〜
２００００、更に好ましくは１００〜１００００の範囲
とされる。助触媒成分（Ｂ）としてイオン性化合物また
はルイス酸を使用する場合、その使用量は、対遷移金属
のモル比として、通常０．１〜１０００、好ましくは
０．５〜１００、更に好ましくは１〜５０の範囲とされ
る。
が出来る。例えば、溶液重合の場合、前記の触媒成分
（Ａ）（遷移金属化合物）の使用量は、遷移金属原子と
して、通常１０-7〜１０2ミリモル／リットル、好まし
くは１０-4〜１ミリモル／リットルの範囲とされる。一
方、助触媒成分（Ｂ）として有機アルミニウム化合物を
使用する場合、その使用量は、Ａｌ／遷移金属のモル比
として、通常１０〜１０００００、好ましくは１００〜
２００００、更に好ましくは１００〜１００００の範囲
とされる。助触媒成分（Ｂ）としてイオン性化合物また
はルイス酸を使用する場合、その使用量は、対遷移金属
のモル比として、通常０．１〜１０００、好ましくは
０．５〜１００、更に好ましくは１〜５０の範囲とされ
る。
【００５４】本発明の触媒により重合し得るα−オレフ
ィンは、エチレンも包含し、炭素数２〜２０、好ましく
は２〜１２のα−オレフィンである。具体的には、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン，１−デセン、１−
ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン、１−
オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これら
の中では、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン又は１
−オクテンが好ましく、特に、エチレン、プロピレン又
は１−ヘキセンが好ましい。これらのα−オレフォン類
は、２種以上を混合して重合に供することが出来る。ま
た、本発明の触媒は、上記のα−オレフィンと共重合可
能な他の単量体、例えばブタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，８−ノ
ナジエン、１，９−デカジエン等の様な共役または非共
役ジエン類の共重合にも有効である。
ィンは、エチレンも包含し、炭素数２〜２０、好ましく
は２〜１２のα−オレフィンである。具体的には、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン，１−デセン、１−
ドデセン，１−テトラデセン，１−ヘキサデセン、１−
オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これら
の中では、エチレン、プロピレン、１−ヘキセン又は１
−オクテンが好ましく、特に、エチレン、プロピレン又
は１−ヘキセンが好ましい。これらのα−オレフォン類
は、２種以上を混合して重合に供することが出来る。ま
た、本発明の触媒は、上記のα−オレフィンと共重合可
能な他の単量体、例えばブタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、７−メチル−１，６−オクタジエン、１，８−ノ
ナジエン、１，９−デカジエン等の様な共役または非共
役ジエン類の共重合にも有効である。
【００５５】本発明の遷移金属化合物、特に、１，３−
プロパンジイリデンジアミナート配位子をもつ遷移金属
化合物は、エチレンを初めとする各種のαーオレフィン
を高収率で重合することが出来、特にα−オレフィン重
合用触媒成分として有用であるが、その多様な反応性に
より、例えば、ハイドロシリル化、ハイドロアミノ化、
水素化などの触媒反応やメタラシクロサイクル等を経由
する量論反応にも利用し得る。
プロパンジイリデンジアミナート配位子をもつ遷移金属
化合物は、エチレンを初めとする各種のαーオレフィン
を高収率で重合することが出来、特にα−オレフィン重
合用触媒成分として有用であるが、その多様な反応性に
より、例えば、ハイドロシリル化、ハイドロアミノ化、
水素化などの触媒反応やメタラシクロサイクル等を経由
する量論反応にも利用し得る。
【００５６】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例にお
いては、窒素下ないしアルゴン下で脱水処理された溶媒
を使用した。また、助触媒成分として使用したたメチル
アルモキサン（ＭＡＯ）は、東ソー・アクゾ社製の商品
「ＭＭＡＯ」（トルエン溶液、Ａｌ含量５．３重量％）
である。また、表記した重合活性とは金属１ｇ当たりの
得られたポリマーの重量である。
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例にお
いては、窒素下ないしアルゴン下で脱水処理された溶媒
を使用した。また、助触媒成分として使用したたメチル
アルモキサン（ＭＡＯ）は、東ソー・アクゾ社製の商品
「ＭＭＡＯ」（トルエン溶液、Ａｌ含量５．３重量％）
である。また、表記した重合活性とは金属１ｇ当たりの
得られたポリマーの重量である。
【００５７】合成例１（マロンアルデヒドビス（フェニ
ルイミン）の合成）：マロンアルデヒドビス（フェニル
イミン）モノハイドロクロライド（アルドリッチ社製）
４．０２３ｇをエタノール３０ｍＬ中に懸濁させた。こ
こにエタノール２０ｍＬに溶かしたｔ−ＢｕＯＫ１．８
３８ｇを室温で加えた。このまま２時間攪拌した後、１
時間加熱還流した。溶媒を減圧除去し、メチレンクロラ
イド２５ｍＬを使用し、黄色溶液からＫＣｌを濾別し
た。メチレンクロライドを減圧にて除去し、残った黄色
固体をエタノール１２ｍＬで洗浄した。減圧乾燥した
後、目的のマロンアルデヒドビス（フェニルイミン）を
得た。収率は９０重量％であった。
ルイミン）の合成）：マロンアルデヒドビス（フェニル
イミン）モノハイドロクロライド（アルドリッチ社製）
４．０２３ｇをエタノール３０ｍＬ中に懸濁させた。こ
こにエタノール２０ｍＬに溶かしたｔ−ＢｕＯＫ１．８
３８ｇを室温で加えた。このまま２時間攪拌した後、１
時間加熱還流した。溶媒を減圧除去し、メチレンクロラ
イド２５ｍＬを使用し、黄色溶液からＫＣｌを濾別し
た。メチレンクロライドを減圧にて除去し、残った黄色
固体をエタノール１２ｍＬで洗浄した。減圧乾燥した
後、目的のマロンアルデヒドビス（フェニルイミン）を
得た。収率は９０重量％であった。
【００５８】実施例１（ビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プ
ロパンジイリデン）ジアニリナート｝ジルコニウムジク
ロライドの合成）：Ａｒ気流下、合成例１で得たマロン
アルデヒドビス（フェニルイミン）６２５ｍｇとＺｒ
（ＮＭｅ2）2Ｃｌ2（ＴＨＦ）2（Z. Anorg. Allg. C
hem.,1995,2021に基づいて合成）５５３ｍｇの混合物に
メチレンクロライド約２０ｍＬを−７８℃にて加えたと
ころ、黄色の均一溶液となった（なお、上記ＴＨＦはテ
トラヒドロフランを示す）。１５分このままで攪拌した
後、ドライアイスバスを外し室温で反応を４５分行っ
た。その後、加熱還流を３時間行った。その過程でオレ
ンジ固体が析出した。この反応液を放冷してから減圧で
溶媒を約５ｍＬに濃縮した後、エチルエーテル約５ｍＬ
を加え、−１５℃で結晶化を行った。オレンジ固体を濾
過にて分け、エチルエーテル５ｍＬで洗浄した。減圧乾
燥して目的のビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイ
リデン）ジアニリナート｝ジルコニウムジクロライドを
得た。収率は５６％重量であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲ
のケミカルシフトは次の通りであった。
ロパンジイリデン）ジアニリナート｝ジルコニウムジク
ロライドの合成）：Ａｒ気流下、合成例１で得たマロン
アルデヒドビス（フェニルイミン）６２５ｍｇとＺｒ
（ＮＭｅ2）2Ｃｌ2（ＴＨＦ）2（Z. Anorg. Allg. C
hem.,1995,2021に基づいて合成）５５３ｍｇの混合物に
メチレンクロライド約２０ｍＬを−７８℃にて加えたと
ころ、黄色の均一溶液となった（なお、上記ＴＨＦはテ
トラヒドロフランを示す）。１５分このままで攪拌した
後、ドライアイスバスを外し室温で反応を４５分行っ
た。その後、加熱還流を３時間行った。その過程でオレ
ンジ固体が析出した。この反応液を放冷してから減圧で
溶媒を約５ｍＬに濃縮した後、エチルエーテル約５ｍＬ
を加え、−１５℃で結晶化を行った。オレンジ固体を濾
過にて分け、エチルエーテル５ｍＬで洗浄した。減圧乾
燥して目的のビス｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパンジイ
リデン）ジアニリナート｝ジルコニウムジクロライドを
得た。収率は５６％重量であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲ
のケミカルシフトは次の通りであった。
【００５９】２７０MHz、ＣＤＣｌ3（ppm）５．１７
（ｔ，２Ｈ，N=CH-CH=CH-N）、６．９〜７．４（ｍ，２
４Ｈ，フェニル及びN=CH-CH=CH-N）
（ｔ，２Ｈ，N=CH-CH=CH-N）、６．９〜７．４（ｍ，２
４Ｈ，フェニル及びN=CH-CH=CH-N）
【００６０】実施例２（｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プロパ
ンジイリデン）ジアニリナート｝シクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライドの合成）：Ａｒ気流下、−７
８℃でマロンアルデヒドビス（フェニルイミン）モノハ
イドロクロライド０．３６０ｇのエチルエーテルスラリ
ー１５ｍＬにｎ−ブチルリチウム（１．６３モル／Ｌの
ヘキサン溶液）１．８ｍＬを加えた。この温度で１０
分、更に室温で１時間攪拌し黄色のスラリーを得た。こ
れを別に調製したシクロペンタジエニルジルコニウムト
リクロライド０．３６０ｇのエチルエーテルスラリー１
５ｍＬに−７８℃にて加えた。この温度で１０分、更に
室温で２時間反応させた。減圧にて溶媒を除去し、メチ
レンクロライド抽出にて錯体と塩化リチウムを分けた。
メチレンクロライド溶液を固体が析出するまで濃縮し、
−１５℃にて結晶化を行った。濾過にて錯体を分け、こ
れを減圧で乾燥した。目的の｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プ
ロパンジイリデン）ジアニリナート｝シクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロライドがオレンジ色固体として
得られた。収率は３１重量％であった。また、1Ｈ−Ｎ
ＭＲのケミカルシフトは次の通りであった。
ンジイリデン）ジアニリナート｝シクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライドの合成）：Ａｒ気流下、−７
８℃でマロンアルデヒドビス（フェニルイミン）モノハ
イドロクロライド０．３６０ｇのエチルエーテルスラリ
ー１５ｍＬにｎ−ブチルリチウム（１．６３モル／Ｌの
ヘキサン溶液）１．８ｍＬを加えた。この温度で１０
分、更に室温で１時間攪拌し黄色のスラリーを得た。こ
れを別に調製したシクロペンタジエニルジルコニウムト
リクロライド０．３６０ｇのエチルエーテルスラリー１
５ｍＬに−７８℃にて加えた。この温度で１０分、更に
室温で２時間反応させた。減圧にて溶媒を除去し、メチ
レンクロライド抽出にて錯体と塩化リチウムを分けた。
メチレンクロライド溶液を固体が析出するまで濃縮し、
−１５℃にて結晶化を行った。濾過にて錯体を分け、こ
れを減圧で乾燥した。目的の｛Ｎ，Ｎ’−（１，３−プ
ロパンジイリデン）ジアニリナート｝シクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロライドがオレンジ色固体として
得られた。収率は３１重量％であった。また、1Ｈ−Ｎ
ＭＲのケミカルシフトは次の通りであった。
【００６１】２７０MHz、ＣＤＣｌ3（ppm）５．８３
（ｔ，１Ｈ，N=CH-CH=CH-N）、６．３３（ｓ，５Ｈ，シ
クロペンタジエニル）、７．２７〜７．５０（ｍ，１０
Ｈ，フェニル）、７．７７（ｄ，２Ｈ，N=CH-CH=CH-N）
（ｔ，１Ｈ，N=CH-CH=CH-N）、６．３３（ｓ，５Ｈ，シ
クロペンタジエニル）、７．２７〜７．５０（ｍ，１０
Ｈ，フェニル）、７．７７（ｄ，２Ｈ，N=CH-CH=CH-N）
【００６２】実施例３（エチレンの重合）：窒素下、内
容積１Ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍＬを入れ
４０℃に昇温した。ここにＭＡＯ５．９ｍＬ、実施例１
で得られた錯体のトルエン溶液３ｍｌ（錯体量：６μモ
ル）をこの順に加えた。オートクレーブ内をエチレン置
換し、水素６０ｍＬを加えた後に７０℃に昇温した。エ
チレン圧を８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとし１時間重合を行っ
た。得られたポリマーを濾過にて分別し、熱風下で乾燥
した。ポリマー収量は４．０ｇ、重合活性は８８００ｇ
（ＰＥ）／ｇ（Ｚｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１３
５．６℃であった。
容積１Ｌのオートクレーブにトルエン５００ｍＬを入れ
４０℃に昇温した。ここにＭＡＯ５．９ｍＬ、実施例１
で得られた錯体のトルエン溶液３ｍｌ（錯体量：６μモ
ル）をこの順に加えた。オートクレーブ内をエチレン置
換し、水素６０ｍＬを加えた後に７０℃に昇温した。エ
チレン圧を８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとし１時間重合を行っ
た。得られたポリマーを濾過にて分別し、熱風下で乾燥
した。ポリマー収量は４．０ｇ、重合活性は８８００ｇ
（ＰＥ）／ｇ（Ｚｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１３
５．６℃であった。
【００６３】実施例４（エチレンの重合）：実施例３に
おいて、実施例１で得られた錯体の代わりに実施例２で
得られた錯体を４．７μモル使用した以外は、実施例３
と同様にエチレンの重合を行った。ポリマー収量は５．
６７ｇ、重合活性は１３２００ｇ（ＰＥ）／ｇ（Ｚ
ｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１３３．１℃であっ
た。
おいて、実施例１で得られた錯体の代わりに実施例２で
得られた錯体を４．７μモル使用した以外は、実施例３
と同様にエチレンの重合を行った。ポリマー収量は５．
６７ｇ、重合活性は１３２００ｇ（ＰＥ）／ｇ（Ｚ
ｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１３３．１℃であっ
た。
【００６４】実施例５（エチレンと１−ヘキセンの共重
合）：窒素下、内容積１Ｌのオートクレーブにトルエン
５００ｍＬを入れ４０℃に昇温した。ここに１−ヘキセ
ン２０ｍＬ、ＭＡＯ５．９ｍＬ、実施例２で得られた錯
体のトルエン溶液３ｍＬ（錯体量：３μモル）をこの順
に加えた。オートクレーブ内をエチレンで置換し、水素
６０ｍＬを加えた後に７０℃に昇温した。エチレン圧を
８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとし１時間重合を行った。得られた
ポリマーを濾過にて分別し、熱風下で乾燥した。ポリマ
ー収量は６．８ｇ、重合活性は２５０００ｇ（ＰＥ）／
ｇ（Ｚｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１２７．６℃で
あった。
合）：窒素下、内容積１Ｌのオートクレーブにトルエン
５００ｍＬを入れ４０℃に昇温した。ここに１−ヘキセ
ン２０ｍＬ、ＭＡＯ５．９ｍＬ、実施例２で得られた錯
体のトルエン溶液３ｍＬ（錯体量：３μモル）をこの順
に加えた。オートクレーブ内をエチレンで置換し、水素
６０ｍＬを加えた後に７０℃に昇温した。エチレン圧を
８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇとし１時間重合を行った。得られた
ポリマーを濾過にて分別し、熱風下で乾燥した。ポリマ
ー収量は６．８ｇ、重合活性は２５０００ｇ（ＰＥ）／
ｇ（Ｚｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１２７．６℃で
あった。
【００６５】実施例６（エチレンと１−ヘキセンの共重
合）：実施例５において、実施例１で得れた錯体を３μ
モル使用した以外は、実施例５と同様に共重合を行なっ
た。ポリマー収量は１．２ｇ、重合活性は４４００ｇ
（ＰＥ）／ｇ（Ｚｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１２
６．２℃であった。
合）：実施例５において、実施例１で得れた錯体を３μ
モル使用した以外は、実施例５と同様に共重合を行なっ
た。ポリマー収量は１．２ｇ、重合活性は４４００ｇ
（ＰＥ）／ｇ（Ｚｒ）、ポリマーの融点（Ｔｍ）は１２
６．２℃であった。
【００６６】
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、特にαー
オレフィンを高収率で重合することが出来る触媒成分と
して有用な新規な４族遷移金属化合物が提供される。
オレフィンを高収率で重合することが出来る触媒成分と
して有用な新規な４族遷移金属化合物が提供される。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される新規な遷移
金属化合物。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｍは４族遷移金属、各Ｒ1及びＲ
2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子また
は置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を
表し、そして、隣接するＲ1とＲ2は、互いに結合して環
を形成してもよい。Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、
アミド基、置換されていてもよい炭素数１〜１６の炭化
水素基、または、炭素数１〜１６の炭化水素オキシ基を
表す。Ｘ2は、シクロペンタジエニル基、置換されてい
てもよい炭素数５〜２４のシクロペンタジエニル誘導体
を表す。ｐは１以上の整数、ｑ及びｒは０以上の整数で
あり、ｐ、ｑ、ｒの和は４である。） - 【請求項２】 請求項１記載の遷移金属化合物から成る
ことを特徴とするα−オレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項３】 請求項１記載の遷移金属化合物から成る
触媒成分（Ａ）と、有機アルミニウム化合物（ｂ1）、
請求項１記載の遷移金属化合物と反応してそれをカチオ
ンに変換することが可能なイオン性化合物（ｂ2）及び
ルイス酸（ｂ3）の群から選択される１種または２種以
上の成分から成る助触媒成分（Ｂ）とを含むことを特徴
とするα−オレフィン重合用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19789497A JP3809254B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-07-08 | α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19789497A JP3809254B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-07-08 | α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129610A true JPH1129610A (ja) | 1999-02-02 |
| JP3809254B2 JP3809254B2 (ja) | 2006-08-16 |
Family
ID=16382068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19789497A Expired - Fee Related JP3809254B2 (ja) | 1997-07-08 | 1997-07-08 | α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3809254B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247578A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-11 | Tosoh Corp | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| EP1238989A3 (en) * | 2001-02-21 | 2004-01-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
-
1997
- 1997-07-08 JP JP19789497A patent/JP3809254B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001247578A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-11 | Tosoh Corp | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| JP4677671B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2011-04-27 | 東ソー株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
| EP1238989A3 (en) * | 2001-02-21 | 2004-01-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
| US6897176B2 (en) | 2001-02-21 | 2005-05-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer with the catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3809254B2 (ja) | 2006-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3307704B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造法 | |
| EP0632819B1 (en) | Addition polymerization catalysts comprising reduced oxidation state metal complexes | |
| US6153776A (en) | Bimetallic complexes and polymerization catalysts therefrom | |
| EP0705269B1 (en) | Titanium(ii) or zirconium(ii) complexes and addition polymerization catalysts therefrom | |
| JP3293927B2 (ja) | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 | |
| US5470993A (en) | Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom | |
| RU2435789C2 (ru) | Бис-ариларилокси каталитическая система для получения гомополимеров этилена или сополимеров этилена с альфа-олефинами | |
| JPH10502087A (ja) | ４族金属ジエン錯体及びそれを用いた付加重合触媒 | |
| JPH04227708A (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
| JP3153000B2 (ja) | α‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JP3779759B2 (ja) | メタロセン化合物及び触媒成分としてのその使用 | |
| EP0750625B1 (en) | Preparation of monocyclopentadienyl metal complexes by nucleophilic substitution of bis(cyclopentadienyl) metal complexes | |
| JP2002533484A (ja) | 架橋されたメタロセンポリオレフィン触媒上のハロアリール含有第１３族置換基 | |
| US7105690B2 (en) | Method for producing transition metal compounds and their use for the polymerization of olefins | |
| JP3850048B2 (ja) | 有機遷移金属化合物およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 | |
| JP2000095791A (ja) | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒成分およびα―オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3578841B2 (ja) | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 | |
| JP3809254B2 (ja) | α−オレフィン重合用触媒成分およびα−オレフィン重合用触媒 | |
| US20020002256A1 (en) | Catalyst composition for the polymerization of olefins | |
| JP4133734B2 (ja) | 新規な遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 | |
| JPH0885707A (ja) | α‐オレフィン重合用触媒成分およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法 | |
| US6090962A (en) | Preparation of titanium(II) or zirconium(II) complexes | |
| JP2000502678A (ja) | 遷移金属化合物、その調製法及び触媒成分としてのその使用法 | |
| KR19990076684A (ko) | 전이 금속 화합물 | |
| JP3458636B2 (ja) | 有機金属錯体を用いたオレフィン重合用触媒およびそれを用いたポリオレフィンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040531 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060309 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060426 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060522 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090526 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100526 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110526 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110526 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120526 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130526 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140526 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |