JPH1129547A - 新規化合物及び界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、親水基としてスルホン酸基
を有し、且つ、製造上炭素−炭素二重結合への付加反応
が起こるおそれが無い、反応性界面活性剤として有用な
新規化合物、該新規化合物よりなる界面活性剤並びに該
界面活性剤の具体的用途を提供することにある。 【解決手段】 本発明の新規化合物は、下記の一般式
（１） 【化１】 （式中、Ｘは重合可能な炭素−炭素二重結合を有する基
を表わし、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウムを
表わし、Ｒ¹は炭化水素基を表わし、ｎは０又は１以上
の数を表わす。）で表わされることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規化合物に関す
る。又、本発明は新規な構造を有する界面活性剤に関す
る。又、本発明は該界面活性剤の具体的用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、重合性炭素−炭素二重結合、親水
基及び疎水基を有するいわゆる反応性界面活性剤は、界
面活性能を有しながら重合体と共に重合可能であるとい
う特有の性質が注目され、乳化重合用の乳化剤、懸濁重
合用の分散剤、樹脂の永久帯電防止剤等を中心に使用分
野、使用規模、使用範囲等が拡大している。反応性界面
活性剤には様々なタイプがあるが、親水基で分類する
と、硫酸エステル基（−ＯＳＯ₃Ｍ）（例えば、特公平
２−２２６９３号、特公平２−２３５６１号）、リン酸
エステル基（−ＰＯ₃Ｍ₂）（例えば特公平２−２２６９
４号、特公平２−２３５６２号、特公平７−５６４６
号）、カルボキシル基（−ＣＯＯＭ）（例えば特開平６
−２４８００５号）等の種類がある。

【０００３】ところで、乳化重合においては、乳化剤と
してアニオン界面活性剤単独、又はアニオン界面活性剤
に非イオン界面活性剤を併用し、単量体を乳化して重合
を行う。重合体は乳化分散した状態で得られ、これを塩
析・溶媒除去等を行って樹脂を得るのが一般的である。
ここで使用するアニオン界面活性剤の親水基としては上
記のような基が代表的であるが、カルボキシル基は親水
基としては極性が低く、特にカルシウムイオンやマグネ
シウムイオンの共存下、いわゆる硬水条件下、又は酸性
条件下では親水性が低下して乳化力が低下する。又、硫
酸エステル基やリン酸エステル基は条件によっては加水
分解を起こして極性がなくなってしまう場合がある。
又、これらの加水分解生成物である硫酸やリン酸は強力
な酸であるために更に加水分解を促進したり、樹脂の酸
化安定性や耐熱性に悪影響を及ぼす可能性がある。従っ
て、より過酷な条件下で使用される樹脂や、長期にわた
って使用される樹脂を乳化重合で製造する場合は加水分
解のおそれが無い親水基を有するアニオン性界面活性剤
を選択しなければならない。

【０００４】加水分解のおそれが無い親水基にはスルホ
ン酸基がある。親水基としてスルホン酸基を有する反応
性界面活性剤は、例えば特表平３−５０３１６８号に提
案されている下記の化合物がある：

【化８】 （ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基の
略）

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
化合物は乳化性が不安定であったり、乳化重合用乳化剤
として使用した場合に凝集物量が多く、エマルジョンの
機械的安定性に劣るという問題点があった。又、上記の
ような化合物を製造する場合、下記のような製造工程を
経て製造される：

【化９】

【０００６】上記反応のうち、水酸基を塩素化する工程
で製造上有利とされている方法は、塩化チオニルやホス
ゲンを使用する方法である。しかし、これらの試薬は反
応性が高いので取り扱いが難しい上に、副反応として炭
素−炭素二重結合への塩素の付加が起こりやすく、得ら
れた化合物の重合性が低下してしまうという問題点があ
った。従って、本発明の目的は、親水基としてスルホン
酸基を有し、且つ、製造上炭素−炭素二重結合への付加
反応が起こるおそれが無い、反応性界面活性剤として有
用な新規化合物、該新規化合物よりなる界面活性剤並び
に該界面活性剤の具体的用途を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は下記の一
般式（１）

【化１０】 （式中、Ｘは重合可能な炭素−炭素二重結合を有する基
を表わし、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウムを
表わし、Ｒ¹は炭化水素基を表わし、Ａは基

【化１１】

【化１２】 又は

【化１３】 を表わし、ｎは０又は１以上の数を表わす。）で表わさ
れる新規化合物である。又、本発明は該新規化合物から
なる界面活性剤である。又、本発明は該界面活性剤の具
体的用途に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】上記一般式(１)で表される新規化
合物は、より具体的には下記の一般式(５）〜（７）で
表すことができる：

【化１４】

【化１５】

【化１６】 （式中、Ｘ、Ｍ、Ｒ¹及びｎは上述と同意義をもつ）

【０００９】本発明の新規化合物を表わす一般式（５）
〜（７）において、Ｘは重合可能な炭素―炭素二重結合
を有する基を表わす。重合可能な炭素−炭素二重結合と
して好ましい基は、一般式（２）で表わされる基であ
る。

【化１７】

【００１０】一般式（２）において、Ｒ及びＲ’は水素
原子又はメチル基を表わし、ｘは０又は１以上の数を表
わし、ｙは０又は１の数を表わす。従って、一般式
（２）で表わされる基としては例えば、アリル基（Ｒ＝
Ｒ’＝水素原子、ｘ＝１、ｙ＝０）、メタリル基（Ｒ＝
水素原子、Ｒ’＝メチル基、ｘ＝１、ｙ＝０）、アクリ
ロイル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ｘ＝０、ｙ＝１）、メ
タクリロイル基（Ｒ＝水素原子、Ｒ’＝メチル基、ｘ＝
０、ｙ＝１）、プロペニル基（Ｒ＝メチル基、Ｒ’＝水
素原子、ｘ＝１、ｙ＝０）、ビニル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素
原子、ｘ＝０、ｙ＝０）、クロトノイル基（Ｒ＝メチル
基、Ｒ’＝水素原子、ｘ＝０、ｙ＝１）、１−ウンデセ
ニル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ｘ＝９、ｙ＝０）、１−
ウンデセノイル基（Ｒ＝Ｒ’＝水素原子、ｘ＝８、ｙ＝
１）、α―不飽和カルボン酸残基（Ｒ＝水素原子、ｘ＝
０又は１以上の数、ｙ＝１）、α―不飽和アルケニル基
（Ｒ＝水素原子、ｘ＝０又は１以上の数、ｙ＝０）、β
―不飽和カルボン酸残基（Ｒ＝メチル基、ｘ＝０又は１
以上の数、ｙ＝１）、β―不飽和アルケニル基（Ｒ＝メ
チル基、ｘ＝０又は１以上の数、ｙ＝０）等が挙げられ
る。

【００１１】又、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニ
ウムを表わす。金属原子としては例えば、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウ
ム、カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アル
カリ土類金属原子は通常２価であるから、１／２）等が
挙げられ、アンモニウムとしては例えばアンモニア、メ
チルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチル
アミン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピル
アミン、エタノールアミン、メチルエタノールアミン、
エチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノール
アミン、トリプロパノールアミン等のアンモニウムが挙
げられる。

【００１２】又、Ｒ¹は、炭化水素基を表わし、炭素数
２〜４のアルキレン基であることが好ましく、エチレン
基であることがより好ましい。又、Ｒ¹が２種以上の基
である場合は１種はエチレン基であることが好ましい。
更に、Ｒ¹が２種以上の基である場合は全Ｒ¹のうち、モ
ル数で１／３以上がエチレン基であることが好ましく、
１／２以上がエチレン基であることが一層好ましい。一
般式（５）〜（７）の（Ｒ¹−Ｏ）_n部は、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド等を付加
重合することにより得ることができる。又、アルキレン
オキサイド等を付加することによって（Ｒ¹−Ｏ）_n部を
形成する場合は、付加させるアルキレンオキサイド等に
よりＲ¹が決定される。付加させるアルキレンオキサイ
ド等の重合形態は特に限定されず、１種類のアルキレン
オキサイド等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキ
サイド等のランダム共重合、ブロック共重合又はランダ
ム／ブロック共重合等であってよい。中でも、ブロック
共重合又はランダム／ブロック共重合が好ましく、スル
ホネート基側に結合する部分がエチレンオキサイドのブ
ロック重合部であることが更に好ましい。重合度ｎは０
又は１以上の数であり、好ましくは１〜１,０００、よ
り好ましくは１〜５００、更に好ましくは１〜１００で
ある。

【００１３】Ｘとして特に好ましい基は、一般式（３）
又は（４）で表わされる基である：

【化１８】

【化１９】

【００１４】一般式（３）において、Ｒ²は炭化水素基
を表わす。炭化水素基としては例えば、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基等である。ここで、アルキル基としては例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペ
ンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソ
トリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イ
コシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２
−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−
テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステ
アリル等が挙げられる。

【００１５】また、アルケニル基としては例えば、ビニ
ル、アリル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペ
ンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、
オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデ
セニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。

【００１６】更に、アリール基としては例えば、フェニ
ル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジ
ル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリ
ル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブ
チルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、
ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニ
ル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフ
ェニル、フェニルフェニル、ベンジルフェニル、スチレ
ン化フェニル、ｐ−クミルフェニル、α−ナフチル、β
−ナフチル基等が挙げられる。

【００１７】また、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基としては例えば、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシ
クロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニ
ル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシク
ロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロ
ヘプテニル基等が挙げられる。

【００１８】又、Ｒ²は−Ｏ−Ｒ³で表わされる基でもよ
い。Ｒ³は炭化水素基又はアシル基を表わす。炭化水素
基としては例えば上記Ｒ²と同様の基が挙げられる。ア
シル基としては、前述の炭化水素基の結合末端にカルボ
ニル基が結合した基が挙げられる。例えば、アセチル、
プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イ
ソバレリル、ピバリル、ラウロイル、ミリストイル、パ
ルミトイル、ステアロイル、アクリロイル、プロピオロ
イル、メタクロイル、クロトノイル、オレイロイル、ベ
ンゾイル、フタロイル、スクシニル等が挙げられる。

【００１９】更に、Ｒ²は１以上の水素原子がフッ素原
子で置換された炭化水素基又は１以上の水素原子がフッ
素原子で置換されたアシル基でもよい。１以上の水素原
子がフッ素原子で置換された炭化水素基としては例え
ば、フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基、フル
オロアリール基、フルオロシクロアルキル基、フルオロ
シクロアルケニル基等が挙げられる。

【００２０】ここで、フルオロアルキル基としては例え
ば、パーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフ
ルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフル
オロブチル、パーフルオロイソブチル、パーフルオロタ
ーシャリブチル、パーフルオロペンチル、パーフルオロ
イソペンチル、パーフルオロネオペンチル、パーフルオ
ロターシャリペンチル、パーフルオロヘキシル、パーフ
ルオロヘプチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロ
２−エチルヘキシル、パーフルオロノニル、パーフルオ
ロデシル、パーフルオロウンデシル、パーフルオロドデ
シル、パーフルオロトリデシル、パーフルオロイソトリ
デシル、パーフルオロテトラデシル、パーフルオロヘキ
サデシル、パーフルオロオクタデシル、パーフルオロイ
コシル、パーフルオロドコシル、パーフルオロテトラコ
シル、パーフルオロトリアコンチル、パーフルオロ２−
オクチルドデシル、パーフルオロ２−ドデシルヘキサデ
シル、パーフルオロ２−テトラデシルオクタデシル等の
Ｃ_nＦ_2n+1で表されるパーフルオロアルキル基の他、ト
リフルオロエチル、ペンタフルオロプロピル、ヘプタフ
ルオロブチル、ノナフルオロペンチル、ウンデカフルオ
ロヘキシル、トリデカフルオロヘプチル、ペンタデカフ
ルオロオクチル、ヘプタデカフルオロノニル、ノナデカ
フルオロデシル、ヘンイコサフルオロウンデシル、トリ
コサフルオロドデシル、ペンタコサフルオロトリデシ
ル、ヘプタコサフロオロテトラデシル、ノナコサフルオ
ロペンタデシル等のＣ_nＦ_2n-1Ｈ₂又はＦ（ＣＦ₂）_n-1Ｃ
Ｈ₂−で表わされるフルオロアルキル基、ジフルオロエ
チル、テトラフルオロプロピル、ヘキサフルオロブチ
ル、オクタフルオロペンチル、デカフルオロヘキシル、
ドデカフルオロヘプチル、テトラデカフルオロオクチ
ル、ヘキサデカフルオロノニル、オクタデカフルオロデ
シル、イコサフルオロウンデシル、ドコサフルオロドデ
シル、テトラコサフルオロトリデシル、ヘキサコサフル
オロテトラデシル、オクタコサフルオロペンタデシル、
トリアコンタフルオロヘキサデシル等のＣ_nＦ_{2n- 2}Ｈ₃又
はＨ（ＣＦ₂）_n-1ＣＨ₂−で表わされるフルオロアルキ
ル基、モノフルオロエチル、トリフルオロプロピル、ペ
ンタフルオロブチル、ヘプタフルオロペンチル、ノナフ
ルオロヘキシル、ウンデカフルオロヘプチル、トリデカ
フルオロオクチル、ペンタデカフルオロノニル、ヘプタ
デカフルオロデシル、ノナデカフルオロウンデシル、ヘ
ンイコサフルオロドデシル、トリコサフルオロトリデシ
ル、ペンタコサフルオロテトラデシル、ヘプタコサフル
オロペンタデシル、ノナコサフルオロヘキサデシル等の
Ｃ_nＦ_2n-3Ｈ₄又はＦ（ＣＦ₂）_n-2ＣＨ₂ＣＨ₂−で表わさ
れるフルオロアルキル基、モノフルオロプロピル、トリ
フルオロブチル、ペンタフルオロペンチル、ヘプタフル
オロヘキシル、ノナフルオロヘプチル、ウンデカフルオ
ロオクチル、トリデカフルオロノニル、ペンタデカフル
オロデシル、ヘプタデカフルオロウンデシル、ノナデカ
フルオロドデシル、ヘンイコサフルオロトリデシル、ト
リコサフルオロテトラデシル、ペンタコサフルオロペン
タデシル、ヘプタコサフルオロヘキサデシル等のＣ_nＦ
_2n-5Ｈ₆又はＦ（ＣＦ₂）_n-3ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−で表わさ
れるフルオロアルキル基、モノフルオロヘキシル、トリ
フルオロヘプチル、ペンタフルオロオクチル、ヘプタフ
ルオロノニル、ノナフルオロデシル、ウンデカフルオロ
ウンデシル、トリデカフルオロドデシル、ペンタデカフ
ルオロトリデシル、ヘプタデカフルオロテトラデシル、
ノナデカフルオロペンタデシル、ヘンイコサフルオロヘ
キサデシル等のＣ_nＦ_2n-11Ｈ₁₂又はＦ（ＣＦ₂）_n-6（Ｃ
Ｈ₂）₆−で表わされるフルオロアルキル基等が挙げられ
る。

【００２１】また、フルオロアルケニル基としては例え
ば、パーフルオロプロペニル、パーフルオロイソプロペ
ニル、パーフルオロブテニル、パーフルオロイソブテニ
ル、パーフルオロペンテニル、パーフルオロイソペンテ
ニル、パーフルオロヘキセニル、パーフルオロヘプテニ
ル、パーフルオロオクテニル、パーフルオロノネニル、
パーフルオロデセニル、パーフルオロウンデセニル、パ
ーフルオロドデセニル、パーフルオロテトラデセニル、
パーフルオロオレイル等のパーフルオロアルケニル基の
他、トリフルオロブテニル、ペンタフルオロペンテニ
ル、ヘプタフルオロヘキセニル、ノナフルオロヘプテニ
ル、ウンデカフルオロオクテニル、トリデカフルオロノ
ネニル、ペンタデカフルオロデセニル、ヘプタデカフル
オロウンデセニル、ノナデカフルオロドデセニル、ヘン
イコサフルオロテトラデセニル、等のＣ_nＦ_2n-5Ｈ₄又は
Ｆ（ＣＦ₂）_n-3−ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−で表わされるフル
オロアルケニル基等が挙げられる。

【００２２】更に、フルオロアリール基としては例え
ば、パーフルオロフェニル、パーフルオロトルイル、パ
ーフルオロキシリル、パーフルオロクメニル、パーフル
オロメシチル、パーフルオロベンジル、パーフルオロフ
ェネチル、パーフルオロスチリル、パーフルオロシンナ
ミル、ベパーフルオロンズヒドリル、パーフルオロトリ
チル、パーフルオロエチルフェニル、パーフルオロプロ
ピルフェニル、パーフルオロブチルフェニル、パーフル
オロペンチルフェニル、パーフルオロヘキシルフェニ
ル、パーフルオロヘプチルフェニル、パーフルオロオク
チルフェニル、パーフルオロノニルフェニル、パーフル
オロデシルフェニル、パーフルオロウンデシルフェニ
ル、パーフルオロドデシルフェニル、パーフルオロスチ
レン化フェニル、パーフルオロｐ−クミルフェニル、パ
ーフルオロフェニルフェニル、パーフルオロベンジルフ
ェニル等のパーフルオロアリール基等の他、モノフルオ
ロフェニル、ジフルオロフェニル、トリフルオロフェニ
ル、テトラフルオロフェニル、モノフルオロトルイル、
（パーフルオロメチル）フェニル、（トリフルオロメチ
ル）モノフルオロフェニル、（パーフルオロエチル）フ
ェニル、（パーフルオロプロピル）フェニル、（パーフ
ルオロブチル）フェニル、（パーフルオロペンチル）フ
ェニル、（パーフルオロヘキシル）フェニル、（パーフ
ルオロヘプチル）フェニル、（パーフルオロオクチル）
フェニル、（パーフルオロノニル）フェニル、（パーフ
ルオロデシル）フェニル、（パーフルオロウンデシル）
フェニル、（パーフルオロドデシル）フェニル等が挙げ
られる。

【００２３】また、フルオロシクロアルキル基、フルオ
ロシクロアルケニル基としては例えば、パーフルオロシ
クロペンチル、パーフルオロシクロヘキシル、パーフル
オロシクロヘプチル、パーフルオロメチルシクロペンチ
ル、パーフルオロメチルシクロヘキシル、パーフルオロ
メチルシクロヘプチル、パーフルオロシクロペンテニ
ル、パーフルオロシクロヘキセニル、パーフルオロシク
ロヘプテニル、パーフルオロメチルシクロペンテニル、
パーフルオロメチルシクロヘキセニル、パーフルオロメ
チルシクロヘプテニル基等が挙げられる。

【００２４】更に、フルオロアシル基としては、前述の
フッ化炭化水素基の結合末端にカルボニル基が結合した
基が挙げられる。例えば、パーフルオロアセチル、パー
フルオロプロピオニル、パーフルオロブチリル、パーフ
ルオロイソブチリル、パーフルオロバレリル、パーフル
オロイソバレリル、パーフルオロピバリル、パーフルオ
ロドデカノイル、パーフルオロテトラデカノイル、パー
フルオロヘキサデカノイル、パーフルオロオクタデカノ
イル、パーフルオロアクリロイル、パーフルオロプロピ
オロイル、パーフルオロメタクロイル、パーフルオロク
ロトノイル、パーフルオロオレイロイル、パーフルオロ
ベンゾイル、パーフルオロフタロイル、パーフルオロス
クシニル等のパーフルオロアシル基の他、モノフルオロ
アセチル、ジフルオロアセチル、テトラフルオロプロピ
オニル、ヘキサフルオロブチリル、オクタフルオロバレ
リル、ドコサフルオロドデカノイル、オクタコサフルオ
ロテトラデカノイル、トリアコンタフルオロヘキサデカ
ノイル等が挙げられる。

【００２５】一般式（４）において、Ｒ⁴は炭化水素基
を表わす。炭化水素基としては例えば上記Ｒ²と同様の
基が挙げられる。ｐはＲ⁴の置換数であり、０又は１〜
４の数を表わす。

【００２６】本発明の新規化合物の製造方法は特に限定
されないが、代表的な製造方法としては、例えば、 Ｘ−Ｏ−（Ｒ¹−Ｏ）_n−Ｈで表わされる重合可能な
炭素−炭素二重結合を有する化合物にエピクロロヒドリ
ンを付加させてクロロヒドリン体とし、それと亜硫酸塩
を反応させてスルホン酸塩とする方法； 上記重合可能な炭素−炭素二重結合を有する化合物
をグリシジルエーテル体としてから塩酸で開環させてク
ロロヒドリン体とし、それと亜硫酸塩を反応させてスル
ホン酸塩とする方法； 上記のグリシジルエーテル体に直接亜硫酸塩を反
応させる方法；等が挙げられる。

【００２７】本発明の新規化合物を上記の方法で製造
した場合は、一般式（５）又は（６）の構造を有する化
合物が製造されるが、これはこれらに対応する下記
（５’）又は（６’）のクロロヒドリン体が生成するた
めである：

【化２０】

【化２１】

【００２８】又、本発明の新規化合物を上記の方法で
製造した場合は、同様の理由から一般式（７）の構造を
有する化合物が製造され、上記の方法で製造した場合
は一般式（５）の構造の化合物が製造される。

【００２９】本発明の一般式（５）〜（７）で表わされ
る化合物は新規化合物であり、界面活性能を有すること
から特に界面活性剤として好ましく使用することができ
る。従って、消泡剤、乳化剤、洗浄剤、分散剤、離型
剤、繊維処理剤、接着剤用添加剤、防曇剤、艶だし剤、
ウレタンフォーム等の整泡剤、塗料用添加剤、帯電防止
剤、滑剤、樹脂の内部潤滑剤、樹脂改質剤等として使用
することができ、特にビニル基等のラジカル重合基と反
応性を有する界面活性剤として乳化重合用乳化剤、懸濁
重合用分散剤、樹脂用改質（撥水性向上、親水性調節、
相溶性向上、帯電防止性向上、防曇性向上、耐水性向
上、接着性向上、染色性向上、造膜性向上、耐候性向
上、耐ブロッキング性向上等）剤等に使用することがで
きる。又、共重合体型界面活性剤（例えば特願平８―２
７１０２６号等）の原料としても使用することができ
る。

【００３０】本発明の界面活性剤を乳化重合用乳化剤と
して使用する場合は、従来公知の乳化重合用乳化剤の通
常の使用量の範囲で任意に使用することができるが、概
ね原料モノマーに対して、好ましくは０.１〜２０重量
％、更に好ましくは０.２〜１０重量％使用することが
できる。又、本発明の乳化重合用乳化剤と他の反応性又
は非反応性界面活性剤との併用も可能である。又、乳化
重合する単量体に特に制限はないが、好ましくはアクリ
レート系エマルジョン、スチレン系エマルジョン、酢酸
ビニル系エマルジョン、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエ
ン）エマルジョン、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレン）エマルジョン、ＢＲ（ブタジエン）エ
マルジョン、ＩＲ（イソプレン）エマルジョン、ＮＢＲ
（アクリロニトリル／ブタジエン）エマルジョン等に好
適に使用できる。

【００３１】ここで、アクリレート系エマルジョンとし
ては例えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、
（メタ）アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）
アクリル酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸（エステル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリ
ル酸（エステル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸
（エステル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸
（エステル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エス
テル）／アルキロールアミド、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、
（メタ）アクリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルビニルエーテル等が挙げられる。

【００３２】また、スチレン系エマルジョンとしては、
スチレン単独の他例えば、スチレン／アクリロニトリ
ル、スチレン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリ
ル、スチレン／マレインニトリル、スチレン／シアノア
クリル酸エステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、ス
チレン／クロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロス
チレン、スチレン／ビニルカルバゾール、スチレン／
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミド、スチレン／メチル
スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、
スチレン／アクリロニトリル／メチルスチレン、スチレ
ン／アクリロニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン
／マレイン酸等が挙げられる。

【００３３】更に、酢酸ビニル系エマルジョンとして
は、酢酸ビニル単独の他例えば、酢酸ビニル／スチレ
ン、酢酸ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニ
トリル、酢酸ビニル／マレイン酸(エステル)、酢酸ビニ
ル／フマル酸(エステル)、酢酸ビニル／エチレン、酢酸
ビニル／プロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸
ビニル／塩化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジ
エン、酢酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレ
イン、酢酸ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げら
れる。

【００３４】本発明の界面活性剤を懸濁重合用分散剤と
して使用する場合は、従来公知の懸濁重合用分散剤の通
常の使用量の範囲で任意に使用することができるが、概
ね原料モノマーに対して、好ましくは０.１〜２０重量
％、更に好ましくは０.２〜１０重量％使用することが
できる。又、本発明の懸濁重合用分散剤と他の反応性又
は非反応性分散剤、例えばポリビニルアルコール等との
併用も可能である。又、懸濁重合する単量体に特に制限
はないが、好ましくはハロゲン化オレフィン系、酢酸ビ
ニル系等の重合に好適に使用できる。

【００３５】ここで、ハロゲン化オレフィン系の重合と
しては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル／マ
レイン酸（エステル）、塩化ビニル／フマル酸(エステ
ル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニル／塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩化ビニリデン
／安息香酸ビニル等が挙げられる。酢酸ビニル系の重合
については上記と同様である。

【００３６】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤により乳化重合又は懸濁重合を行う際には、一般
的に重合開始剤、重合促進剤、架橋剤、分子量調整剤、
連鎖移動剤等を使用する。使用できる重合開始剤として
は例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、ラウロイ
ルパーオキサイド、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ム、アゾビスイソブチルニトリル、ベンゾイルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド等が挙げられる。
又、亜硫酸塩とパーオキサイド化合物、過酸化水素とＦ
ｅ²⁺塩等のレドックス開始剤等も使用できる。又、重合
促進剤としては例えば、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第
一鉄アンモニウム等を使用することができる。又、架橋
剤として例えばジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレートなどを使用することができる。
重合調節剤としては、例えばドデシルメルカプタン等を
加えることができる。又、他の添加剤、例えばハルス、
コロイダルシリカ、ハイブリッドシリカ等の存在下に重
合させてもよい。

【００３７】又、重合の際に媒体を加えることができ
る。例えば、水、メタノール、２−プロパノール、ｎ−
ブタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、塩化亜鉛水溶
液、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、ジオキサン等が挙げられる。

【００３８】本発明の界面活性剤を乳化重合用乳化剤又
は懸濁重合用分散剤として使用する場合は重合可能な二
重結合基を有するため、従来、非反応型乳化剤を使用し
た場合に問題となっていたエマルション又はサスペンジ
ョンの泡立ち、エマルション又はサスペンジョンから得
られるポリマーの諸物性（耐水性・耐候性・接着性等）
の低下、製造工程において出てくる排水中に乳化剤を含
有するために起こる排水負荷、環境破壊等の種々の問題
点を解決出来る。又、析出操作時に出る排水に該乳化剤
又は該分散剤が含まれないため、排水負荷・環境破壊に
繋がらないという利点を有する。この点については特に
ＡＢＳ樹脂の製造時に顕著である。

【００３９】又、本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重
合用分散剤は、スルホン酸基を親水基として有している
ために加水分解によって親水基部分が分解することが無
い。従って、極性が低下することによって界面活性剤と
しての性能が低下することが無い。これは親水基として
特定のスルホン酸基を有する化合物を界面活性剤として
使用した本発明特有の効果である。

【００４０】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤を使用した乳化重合又は懸濁重合により得られた
重合体エマルジョンは、塗料、接着剤、粘着剤、イン
ク、フィルム、コーティング剤、紙塗工剤、サイズ剤、
シーラー等に使用することができる。

【００４１】本発明の界面活性剤を樹脂改質剤として使
用する場合、改質することができる樹脂の物性は例え
ば、親水性の調節、相溶性の向上、帯電防止性の向上、
防曇性の向上、耐水性の向上、接着性の向上、染色性の
向上、造膜性の向上、耐候性の向上、耐ブロッキング性
の向上等である。改質の対象となる樹脂は特に限定され
ず、前記単量体の重合によって製造されるあらゆる樹脂
に使用可能である。又、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリールエーテル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等
にも使用することができる。なかでも塩化ビニル、塩化
ビニリデン等のポリハロゲン化オレフィン類、エチレ
ン、プロピレン等のポリα―オレフィン類等に使用する
ことが好ましい。

【００４２】本発明の樹脂改質剤は、樹脂表面に塗工し
たり樹脂を加工する際に練りこむ等して添加することが
できる。又、樹脂製造時に単量体成分の一つとして他の
単量体と共重合させることにより樹脂の分子中に本発明
の樹脂改質剤が組み込まれ、永久帯電防止等の永久改質
効果を得ることができる。本発明の樹脂改質剤を樹脂単
量体と共重合させて使用する場合、共重合の方法は、塊
状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の方法を採る
ことができるが、本発明の樹脂改質剤は乳化重合又は懸
濁重合の際には乳化剤又は分散剤としても機能しうるこ
とから、乳化重合又は懸濁重合により共重合させること
が好ましい。

【００４３】本発明の樹脂改質剤は、構造中にエーテル
鎖を含有する化合物を用いることにより、単量体に対し
て優れた相溶性を示す。又、（Ｒ¹−Ｏ）_n基を有する場
合は、必要に応じて重合度ｎ及びＲ¹の種類を改質の目
的及び単量体との相溶性に応じて選択することにより親
水性を容易に調節することができる。このため本発明の
樹脂改質剤は単量体との相溶性と重合体の改質効果を同
時に向上させることができるものである。又、本発明の
樹脂改質剤を使用する事により、使用された樹脂に永久
帯電防止、防曇性等を付与する事が可能である。

【００４４】本発明の樹脂改質剤の使用量は、単量体の
種類、改質の目的、要求される性能などにより、種々変
えることができるが、単量体に対して好ましくは０.１
〜８０重量％使用する事ができ、特に親水性の不充分な
水溶性樹脂を親水性の高い重合体にしようとする場合等
では、単量体に対して１〜８０重量％使用することがよ
り好ましい。その他の用途、例えば耐水性、接着性、帯
電防止性、防曇性、染色性、造膜性、耐候性、耐ブロッ
キング性等の向上のため、あるいはポリマ−アロイのた
めの重合体に相溶化性を付与しようとする場合等には単
量体に対して０.１〜６０重量％使用することが好まし
い。

【００４５】本発明の樹脂改質剤を使用する場合には樹
脂物性の改善のためにジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド
等の架橋性ジビニル化合物等を通常の使用量の範囲で任
意に使用することができる。更に、乳化重合用乳化剤、
懸濁重合用分散剤、樹脂改質剤として使用する場合は例
えば金属酸化剤の存在によって樹脂ポリマーを架橋させ
ることも可能である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り重量基準である。 （製造例１） （１）攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた３,０００
ｃｍ³加圧反応装置にノニルフェノール４４０ｇ（２モ
ル）及び触媒として水酸化ナトリウム４.４ｇを仕込
み、１００℃、１０ｍｍＨｇ以下の減圧下で１時間脱水
した。その後、窒素を導入して常圧に戻し、９０℃に冷
却してからアリルグリシジルエーテル２２８ｇ（２モ
ル）をフィードした。フィード終了後、９０℃で５時間
熟成した。この後、１３０℃でエチレンオキサイド８８
０ｇ（２０モル）をフィードし、フィード終了後、２時
間熟成した。 （２）次いで、塩化第二スズ５ｇを仕込み８０℃で溶解
させ、エピクロロヒドリン２０４ｇ（２.２モル）を８
０℃でフィードし、フィード終了後、８０℃で２時間熟
成した。これに４８％水酸化ナトリウム１９２ｇ（２.
３モル）を添加し８０℃で２時間攪拌した。 （３）更に、亜硫酸水素ナトリウム３００ｇ（２.５モ
ル）及び水２００ｇを入れ、１２０℃で５時間加熱攪拌
した。この後、１００℃で脱水した後、塩化メチレンで
希釈し、ろ過、エバポレートして精製し、本発明の化合
物１を得た。尚、エプトン法により求めたアニオン界面
活性剤としての純度は９６％であった。又、ＮＭＲの測
定によればアリル基は９９％残存していた。

【００４７】（製造例２）ノニルフェノールに代えて１
Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロ−１−オクタノールを、
アリルグリシジルエーテルに代えてメタリルグリシジル
エーテルを、亜硫酸水素ナトリウムに代えて亜硫酸水素
カリウムを使用した以外は製造例１と同様の反応を行
い、本発明の化合物２を得た。尚、アニオン界面活性剤
としての純度は９６％であり、メタリル基は９９％残存
していた。

【００４８】（製造例３）ノニルフェノールに代えて１
０−ウンデセン−１−オールを、アリルグリシジルエー
テルに代えて１，２−ドデセンオキサイドを、エチレン
オキサイドに代えてブチレンオキサイドを使用した以外
は製造例１と同様の反応を行い、本発明の化合物３を得
た。尚、アニオン界面活性剤としての純度は９６％であ
り、アリル基は９５％残存していた。

【００４９】（製造例４） （１）攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた１,０００
ｃｍ³ガラス製フラスコにノニルフェノール４４０ｇ
（２モル）、アリルクロライド１６８ｇ（２.２モル）
及び触媒として炭酸カリウム１０ｇを仕込み、５０℃で
５時間攪拌した。２２０℃に昇温し、更に５時間攪拌し
た後、減圧して分留し、アリルノニルフェノール４２６
ｇ（収率８２％）を得た。 （２）次いで、得られたアリルノニルフェノール２６０
ｇ（１モル）及び触媒として水酸化カリウム２ｇを仕込
み、１３０℃まで昇温してエチレンオキサイド４４０ｇ
（２０モル）をフィードし、フィード終了後、２時間熟
成した。 （３）以下、製造例１の（２）（３）と同様の反応を行
い、本発明の化合物４を得た。尚、アニオン界面活性剤
としての純度は９３％であった。又、ＮＭＲよりアリル
基はプロペニル基に転位しており、重合性の二重結合と
しては９８％残存していることがわかった。後の検討の
結果、アリル基からプロペニル基への転位はアルキレン
オキサイドの付加工程で起こっていることがわかった。

【００５０】（製造例５） （１）ノニルフェノールに代えてオクチルフェノールを
使用した以外は製造例４（１）と同様の反応を行い、ア
リルオクチルフェノールを得た。 （２）攪拌機、温度計、窒素導入管、還流式分水器、滴
下ロートを備えた２,０００ｃｍ³ガラス製フラスコに上
記反応で得られたオクチルフェノール２４６ｇ及びエピ
クロロヒドリン７２０ｇ（８モル）を入れ、エピクロロ
ヒドリン還流下に水を除去しながら４８％水酸化ナトリ
ウム水溶液９２ｇ（１.１モル）を３時間かけて滴下し
た。滴下終了から５時間還流を続けた。この後、減圧し
て過剰なエピクロロヒドリンを除去し、トルエン３００
ｇを入れ、水３００ｇで３回水洗した。減圧して脱水、
ろ過してアリルオクチルフェニルグリシジルエーテルを
得た。 （３）製造例（１）と同様の反応を行い、本発明の化合
物５を得た。尚、アニオン界面活性剤としての純度は９
６％であり、重合性の二重結合は９８％残存していた。

【００５１】（製造例６）ノニルフェノールに代えてｐ
−クミルフェノールを、アリルクロライドに代えてメタ
リルクロライドを、エチレンオキサイドに加えてプロピ
レンオキサイドを使用した以外は実施例４と同様の反応
を行い、本発明の化合物６を得た。尚、アニオン界面活
性剤としての純度は９２％であり、メタリル基は他のア
ルケニル基に転位しておらず、９８％残存していた。

【００５２】（製造例７） （１）攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた３,０００
ｃｍ³加圧反応装置にアリルアルコール５８ｇ及び触媒
として水酸化ナトリウムを５ｇ仕込み、１２０℃に昇温
してブチレンオキサイド７２０ｇ（１０モル）をフィー
ドし、フィード終了後、１２０℃で５時間熟成した。こ
の後、１２０℃でエチレンオキサイド８８０ｇ（２０モ
ル）をフィードし、フィード終了後、２時間熟成した。 （２）この後、製造例１の（２）（３）と同様の反応を
行い、本発明の化合物７を得た。尚、アニオン界面活性
剤としての純度は９２％であり、重合性の二重結合は９
８％残存していた。

【００５３】（製造例８）アリルアルコールに代えて１
０−ウンデセン−１−オールを、エチレンオキサイドに
代えてエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混
合物を使用した以外は製造例４と同様の反応を行い、本
発明の化合物７を得た。尚、アニオン界面活性剤として
の純度は９２％であり、重合性の二重結合は９８％残存
していた。

【００５４】以上の製造例で得られた本発明の化合物の
構造は以下のとおり。 本発明の化合物１：

【化２２】 又は

【化２３】 本発明の化合物２：

【化２４】 又は

【化２５】 本発明の化合物３：

【化２６】 又は

【化２７】 本発明の化合物４：

【化２８】 又は

【化２９】 本発明の化合物５：

【化３０】 又は

【化３１】 本発明の化合物６：

【化３２】 又は

【化３３】 本発明の化合物７：

【化３４】 又は

【化３５】 本発明の化合物８：

【化３６】 又は

【化３７】

【００５５】（比較製造例１）ホスゲン導入管、ドライ
アイス冷却凝縮器、攪拌機、温度計を備えた２,０００
ｃｍ³ガラス製フラスコに、製造例１の（１）で得られ
た化合物７７４ｇ（１モル）を入れ。１５℃にてホスゲ
ン２６７ｇ（２.７モル）を２時間かけて添加した。添
加終了後、２０℃で２０時間攪拌した後、減圧して過剰
のホスゲンを除去した。この後、トリオクチルメチルア
ンモニウムクロライド２.５ｇを添加して１３０℃に昇
温し、５時間加熱した。この生成物はＮＭＲ及び塩素含
量の分析により製造例１の（１）で得られた化合物の水
酸基が塩素原子で置換された化合物であることが確認さ
れた。攪拌機、温度計及び窒素導入管を備えた３,００
０ｃｍ³加圧反応装置に上記クロライド４００ｇ（約０.
５モル）、無水亜硫酸ナトリウム１０１ｇ（０.８モ
ル）、イオン交換水８００ｇ及び４８％水酸化ナトリウ
ム水溶液１０ｇを仕込み、１５５℃で１２時間攪拌した
後、１００℃に冷却し脱水、ろ過して比較の化合物１を
得た。尚、アニオン界面活性剤としての純度は７８％で
あり、アリル基は６５％残存していた。

【００５６】（比較製造例２）製造例１の（１）で得ら
れた化合物に代えて製造例４の（１）で得られた化合物
を使用した以外は比較製造例１と同様の反応を行い、比
較の化合物２を得た。尚、アニオン界面活性剤としての
純度は７２％であり、重合性二重結合は７８％残存して
いた。

【００５７】（比較製造例３）製造例１の（１）で得ら
れた化合物に代えて製造例６の（１）で得られた化合物
を使用した以外は比較製造例１と同様の反応を行い、比
較の化合物３を得た。尚、アニオン界面活性剤としての
純度は７５％であり、重合性二重結合は５８％残存して
いた。

【００５８】比較製造例で得られた化合物及びその他の
比較の化合物は以下のとおり。 比較の化合物１：

【化３８】 比較の化合物２：

【化３９】 比較の化合物３：

【化４０】 比較の化合物４：

【化４１】 比較の化合物５：

【化４２】 比較の化合物６：

【化４３】

【００５９】 比較の化合物７：オレイン酸カリウム 比較の化合物８：ポリビニルアルコール（分子量１，１
００） 比較の化合物９：ステアリン酸モノグリセライド

【００６０】尚、上記の構造式中、ＥＯはオキシエチレ
ン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＢＯはオキシブチレ
ン基の略である。

【００６１】（実施例１：分散性試験）容器１００ｍｌ
の共栓付メスシリンダ−に本発明の界面活性剤１〜８を
１ｇ、カ−ボンブラックを１０ｇを入れ、水にて溶解分
散させ１００ｍｌに調整した。次に、そのメスシリンダ
−を１分間に１００回振とうした後、１時間２５℃にて
静置した。その後、液上面から３０ｃｃ抜き取りグラス
フィルタ−にて濾過した後、１０５℃にて、乾燥させ、
グラスフィルタ−上の残査の重量よりカーボンブラック
分散性を次式により測定した。 分散性能（％）＝［グラスフィルタ−の残査重量（ｇ）
／３］×１００

【００６２】

【表１】

【００６３】（実施例２：加水分解安定性試験）本発明
の界面活性剤１〜８又は比較の界面活性剤１〜７の１％
水溶液を、水酸化ナトリウム水溶液及び塩酸水溶液でｐ
Ｈ６．５〜７．５に調整し、そのうち２００ｍｌを３０
０ｍｌガラス製耐圧容器に入れ、油浴中、１５０℃で１
６８時間加熱した。試験前後のアニオン界面活性剤含量
をエプトン法により求め、下記の式より加水分解率を算
出した。 加水分解率（％）＝［（Ｂ−Ａ）／Ａ］×１００ 但し、Ａ：試験前のアニオン界面活性剤含量 Ｂ：試験後のアニオン界面活性剤含量

【００６４】

【表２】

【００６５】（実施例３：乳化安定性試験）１００ｍｌ
の共栓付きメスシリンダーに水４９ｍｌ、本発明の乳化
重合用乳化剤１〜８又は比較品１〜７を１ｇ入れ溶解さ
せた後、モノマー５０ｍｌを入れた。そのメスシリンダ
ーを１分間に１００回振とうした後、２４時間、２５℃
に静置しエマルジョン層の量を測定した。尚、モノマー
はスチレン及びアクリル酸ブチルを用いた。

【００６６】

【表３】

【００６７】（実施例４：アクリル酸エチル乳化重合試
験）還流冷却器、攪拌機、滴下ロート及び温度計を備え
た反応容器に、水１２０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで
置換した。別にアクリル酸エチルを８０ｇ及び本発明の
乳化重合用乳化剤１〜８又は比較品１〜６を４ｇ混合
し、このうち８．４ｇと、過流酸カリウム０.０８ｇ、
亜硫酸ナトリウム０.０４ｇを反応容器に加え、５０℃
で重合を開始した。その後、残りのモノマー／乳化重合
用乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器内に連続的
に滴下し、滴下終了後２時間熟成しエマルジョンを得
た。以上の方法で得られた重合体エマルジョンに対して
以下の方法により評価・測定を行った。

【００６８】＜評価・測定方法＞ （１）重合体安定性 重合後の上記重合体エマルジョンを３２５メッシュの金
網でろ過し、ろ過残渣を水で洗浄後、１０５℃、２時間
乾燥させ、この重量を測定し固形分に対する重量％で表
した。 （２）機械安定性 重合後の上記重合体エマルジョン５０ｇをマロン法安定
度試験器で１０ｋｇ、１０００ｒｐｍの条件で５分間回
転させ、生成した凝塊物を１００メッシュの金網で濾過
し、濾過残渣を水で洗浄後、１０５℃、２時間乾燥さ
せ、この重量を測定し固型分に対する重量％で表した。 （３）発泡量 重合後の上記重合体エマルジョンを水で２倍に希釈し、
この希釈エマルジョン２０ｍｌを１００ｍｌの目盛り付
き試験管に入れ、１０秒間上下に強振した時の泡高を測
定した。 （４）フィルムの吸水率 重合後の上記重合体ラテックスから０.５ｍｍのポリマ
−フィルムを作製し、５０℃の温水に２４時間浸漬後、
重量変化を測定し、浸漬前のポリマーフィルムに対する
重量％で表した。

【００６９】

【表４】

【００７０】（実施例５：塗料用樹脂の乳化重合試験又
は塗料用樹脂改質試験）還流冷却器、攪拌機、滴下ロー
ト及び温度計を備えた反応容器に、水１２０ｇを仕込
み、系内を窒素ガスで置換した。別にスチレン／アクリ
ル酸ブチル／アクリル酸＝４９／４９／２部混合物を８
０ｇ及び本発明の乳化重合用乳化剤１〜８又は比較品１
〜６を４ｇ混合し、このうち８.４ｇと、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド
（和光純薬工業製、商品名Ｖ−５０、構造は下記のとお
り）０.１２ｇを反応容器に加え、５０℃で重合を開始
した。その後、残りのモノマー／乳化重合用乳化剤混合
物を２時間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、滴
下終了後２時間熟成しエマルジョンを得た。以上の方法
で得られた重合体エマルジョンに対して以下の方法によ
り評価・測定を行った。

【００７１】＜２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライド＞

【化４４】

【００７２】＜評価・測定方法＞ （１）重合体安定性及び（２）機械安定性 実施例４と同様の方法で行った。次に、塗料用樹脂とし
ての性能を評価するために、下記の方法で塗料組成物を
得た。酸化チタン（ＴＣＲ−１０、東邦化学製）１００
部、水道水５０部、消泡剤（アデカネートＢ−９４０、
旭電化工業製）０.８部及び分散剤（アデカコールＷ−
３０４、旭電化工業製）０.４部をボールミルで１５時
間混合し、白色の顔料ペーストを作成した。この顔料ペ
ースト５０部、上記実施例５で製造した重合体エマルジ
ョン１００部、消泡剤（アデカネートＢ−９４０、旭電
化工業製）２部及び造膜剤（チッソサイザーＣＳ−１
２、チッソ製）２部をディスパーで混合し、塗料組成物
を得た。この塗料組成物を１５０ｍｍ×７０ｍｍ×０.
８ｍｍのアルミニウム板に塗膜厚さ１０ミルのバーコー
ターで塗布し、常温で１週間乾燥させたものを以下の試
験に使用した。 （３）６０°光沢 ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して行った。 （４）耐候性 サンシャインウェザーメーターを使用し、塗装した上記
アルミニウム板に紫外線を照射しながら８時間おきに４
時間イオン交換水をスプレーするサイクルを５００時間
繰り返し、その後の６０°光沢保持率を測定した。

【００７３】

【表５】

【００７４】（実施例６：ＡＢＳ乳化重合試験）攪拌
機、圧力計及び温度計を備えた耐圧反応容器に、本発明
の乳化重合用乳化剤１〜８又は比較品１〜７を２ｇ、ブ
タジエン１００ｇ、過流酸カリウム０.３ｇ、リン酸カ
リウム１ｇ、水酸化カリウム０.１ｇ、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０.２ｇ及び水１００ｇを仕込み、窒素気流
下５０℃で反応を開始した。反応が進むにつれて５℃刻
みで昇温し、７５℃になってから５０時間熟成してから
ろ過して、ポリブタジエンラテックスを得た。次に、還
流冷却器、攪拌器、滴下ロート及び温度計を備えた反応
容器に上記のポリブタジエンラテックス３０ｇ（固形
分）、水７０ｇ（ポリブタジエンラテックス中の水を含
む）を仕込み、窒素ガスで置換した。別にスチレン５０
ｇ、アクリロニトリル２０ｇと本発明の乳化重合用乳化
剤１〜８又は比較品１〜７を１ｇ溶解し、このうち７ｇ
と過硫酸カリウム０．５ｇを反応容器に加え、６０℃で
グラフト反応を開始した。残りのモノマー／乳化重合用
乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器内に連続滴下
し、滴下終了後、更に２時間熟成してからろ過し、ＡＢ
Ｓ重合体エマルジョンを得た。得られた重合体エマルジ
ョンに酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールを１ｇ添加した後、濃硫酸１ｇを加えて凝集
させ、ろ過して固形物と廃液に分けた。固形物は水洗乾
燥し、白色粉状のＡＢＳ樹脂を得た。

【００７５】＜評価・測定方法＞ （１）重合安定性 上記ポリブタジエンラテックス及び重合後の上記ＡＢＳ
重合体エマルジョンを２５０メッシュの金網でろ過し、
ろ過残渣を水で洗浄後、１０５℃、２時間乾燥させ、こ
の重量を測定し固形分に対する重量％で表した。 （２）酸析性試験 重合後の上記重合体エマルジョンに濃硫酸を添加し、５
０℃で５分間攪拌後、静置した。その後、該重合体エマ
ルジョンの凝集性を目視にて観察し、以下の基準で評価
した。 ◎：完全にエマルジョンが凝集し、上澄み液が透明であ
った。 ○：大部分のエマルジョンが凝集し、上澄み液はやや白
濁していた。 ×：一部のエマルジョンが凝集し、上澄み液は明らかに
白濁していた。 （３）ＣＯＤ（化学的酸素要求量）及びＢＯＤ（生物的
酸素要求量） ＪＩＳ―Ｋ―０１０２（工業排水試験法）に準拠し、酸
析後の廃水のＣＯＤ及びＢＯＤを測定した。 （４）アイゾット衝撃試験 上記ＡＢＳ樹脂を２００℃、６９ｋｇ／ｃｍ²で射出成
型してアイゾット衝撃試験用の試験片を作製し、ＪＩＳ
―Ｋ―７２０２（硬質プラスチックのアイゾット衝撃試
験方法）に準拠し、上記ＡＢＳ樹脂のアイゾット衝撃試
験を行った。又、同様に試験片を１３０℃の恒温槽に空
気気流下で４８時間放置し、同様のアイゾット衝撃試験
を行った。

【００７６】

【表６】

【００７７】（実施例７：塩化ビニル懸濁重合試験）グ
ラスライニングオートクレーブに、脱イオン水１５０
ｇ、本発明の懸濁重合用分散剤１〜８又は比較品１〜６
若しくは８を２ｇ及びジ−２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０.２ｇを仕込み、オートクレーブ内
を５０ｍｍＨｇとなるまで脱気して酸素を除いた後、塩
化ビニルモノマーを１００ｇ仕込み、回転数５００ｒｐ
ｍで攪拌下に５７℃に昇温して重合を行った。重合開始
時、オートクレーブ内の圧力は８.０ｋｇ／ｃｍＧであ
ったが、重合開始７時間後、４.０ｋｇ／ｃｍＧとなっ
たので、この時点で重合を停止し、未反応の塩化ビニル
モノマーをパージし、内容物を取り出し脱水乾燥した。
上記の方法で得られたポリ塩化ビニルについて、以下の
方法により試験を行った。

【００７８】（１）粒径分布 タイラーメッシュ基準の金網を使用した乾式篩分析によ
り、得られた樹脂粒径のうち２５０メッシュを通過しな
い粒子の重量割合を測定した。 （２）フィルムの耐水性 上記の方法により得られたポリ塩化ビニルから０．５ｍ
ｍ厚のポリマ−フィルムを作製し、５０℃の温水に浸漬
させ、フィルムが白化するまでに要する時間を測定し、
以下の基準で評価した。 ◎：１日以上、○：１時間以上、×：１時間未満

【００７９】

【表７】

【００８０】（実施例８：樹脂改質剤（共重合型））還
流冷却器、攪拌器、滴下ロ−ト及び温度計を備えた反応
容器にキシレン１００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで置
換した。別にスチレン１５０ｇ、本発明の樹脂改質剤１
〜８又は比較品１〜３若しくは５〜６を７.５ｇ、過酸
化ベンゾイル２ｇ、ジ・タ−シャリ−ブチルパ−オキサ
イド１ｇの混合溶液を調整し、反応温度１３０℃で上記
混合溶液を２時間にわたり反応器内に連続的に滴下し
た。更に、キシレン１００ｇ、過酸化ベンゾイル０.５
ｇ、ジ・タ−シャリ−ブチルパ−オキサイド０.５ｇの
混合溶液を滴下し、２時間反応させた。その後冷却し、
キシレンを９０ｇ添加し、重合体溶液を得た。比較のた
め、本発明の樹脂改質剤を加えずに反応させた重合体溶
液を上記の方法と同様の方法にて調整し、比較品９を重
合体溶液の固形分に対して１％溶解させたものをそれぞ
れ用意した。

【００８１】上記の方法で得られた各重合体溶液から、
０.２ｍｍ厚のポリマ−フィルムを常法により作製し、
それぞれ以下の方法で帯電防止性、防曇性及び帯電防止
効果並びに防曇性の持続性を評価した。 （１）フィルムの帯電防止性 上記ポリマ−フィルムを温度２０℃、湿度３５％の雰囲
気中に２４時間放置後、表面固有抵抗を測定した。 （２）フィルムの防曇性 上記ポリマ−フィルムに対する水の接触角を測定した。 （３）帯電防止効果及び防曇性の持続性 上記（１）及び（２）の試験をした後のポリマーフィル
ムを、水を含ませた脱脂綿で５０回水拭きした後、温度
２０℃、湿度３５％の雰囲気中に３０分間放置後、表面
固有抵抗値及び水の接触角を測定した。

【００８２】

【表８】

【００８３】（実施例９：樹脂改質剤（練り込み型））
ポリスチレンの樹脂ペレット１００ｇと、本発明の樹脂
改質剤１〜８又は比較品１〜３、５、６若しくは９を５
ｇ混練機に仕込み、２１０℃で３０分間混練した。その
後、１０ｃｍ×１０ｃｍ×５ｃｍの型に流し込み、試験
片を作成した。この試験片について、実施例８と同様に
試験・評価を行った。

【００８４】

【表９】

【００８５】

【発明の効果】本発明の効果は、親水基としてスルホン
酸基を有し、且つ、製造上炭素―炭素二重結合への付加
反応が起こるおそれが無い、反応性界面活性剤として有
用な化合物を提供したことにある。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘは重合可能な炭素−炭素二重結合を有する基
   を表わし、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウムを
   表わし、Ｒ¹は炭化水素基を表わし、Ａは基 【化２】 【化３】 又は 【化４】 を表わし、ｎは０又は１以上の数を表わす。）で表わさ
   れる新規化合物。
2. 【請求項２】 Ｘの有する炭素−炭素二重結合が、下記
   の一般式（２） 【化５】 （式中、Ｒ及びＲ’は水素原子又はメチル基を表わし、
   ｘは０又は１以上の数を表わし、ｙは０又は１の数を表
   わす。）で表わされる、請求項１記載の新規化合物。
3. 【請求項３】 Ｘが、下記の一般式（３） 【化６】 （式中、Ｒ及びＲ’は水素原子又はメチル基を表わし、
   ｘは０又は１以上の数を表わし、ｙは０又は１の数を表
   わし、Ｒ²は炭化水素基又は−Ｏ−Ｒ³で表わされる基を
   表わし、Ｒ³は炭化水素基、アシル基、１以上の水素原
   子がフッ素原子で置換された炭化水素基又は１以上の水
   素原子がフッ素原子で置換されたアシル基を表わす。）
   で表わされる基である、請求項１記載の新規化合物。
4. 【請求項４】 Ｘが、下記の一般式（４） 【化７】 （式中、Ｒ及びＲ’は水素原子又はメチル基を表わし、
   ｘは０又は１以上の数を表わし、ｙは０又は１の数を表
   わし、Ｒ⁴は炭化水素基を表わし、ｐは０又は１〜４の
   数を表わす。）で表わされる基である、請求項１記載の
   新規化合物。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の新
   規化合物からなる界面活性剤。
6. 【請求項６】 請求項５記載の界面活性剤からなる乳化
   重合用乳化剤、懸濁重合用分散剤又は樹脂改質剤。