JPH11279997A

JPH11279997A - 難燃性壁紙

Info

Publication number: JPH11279997A
Application number: JP7399398A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Tatsuoka; 康則立岡; Motoyoshi Suzuki; 東義鈴木; Masatoshi Kadowaki; 正敏門脇
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1998-03-23
Publication date: 1999-10-12

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、加工性、接着性、防汚性に優れ
た、且つ、室内環境汚染がなく、また、焼却時に有毒ガ
スの発生が少ない難燃性に優れたポリエステル繊維製の
壁紙を提案するものである。【解決手段】難燃性ポリエステル繊維から構成され、
有機フッ素化ポリマー系撥水剤による撥水処理が施され
た布帛と難燃紙とが接着剤を介して積層一体化された壁
紙であって、該接着剤には、燐を含有する高分子型難燃
剤が配合されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性壁紙に関
し、さらに詳しくは、撥水・難燃性ポリエステル繊維布
帛と難燃紙とが、高分子型難燃剤が配合された接着剤を
介して積層一体化されてなる難燃性壁紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ホテル、旅館、病院等の防火
規制の対象となる建物のなかで使用されるカーテン、敷
物、合板類等の物品には消防法により防炎規制がなされ
ているので、これらの物品に使用するためにはそれぞれ
防炎性の規制をクリアーすることが必要である。また、
寝具類、布張家具、防災頭巾は、防炎製品として既に認
定されており、さらに近年、難燃化のニーズの高まりと
共にパーティション、障子紙類も防炎製品に追加認定さ
れる動きがある。

【０００３】一方、建築基準法においても、旅館、ホテ
ル、体育館、病院、劇場などの特殊建築物に使用される
壁、天井などの内装材は防火性が要求され、不燃、準不
燃、又は、難燃材料を使用するように規定されている。

【０００４】従来、難燃性壁紙としては難燃紙の表面に
ビニルペーストを塗工し加熱により該ビニルペーストを
ゲル化させ、印刷、エンボス、発泡等の工程を経て塩化
ビニール製壁紙として製品化しているものが用いられて
きた。しかし、特に近年ポリ塩化ビニール製壁紙は、焼
却時に多量の塩化水素ガスや、ダイオキシン等の有毒ガ
スを発生することから環境汚染が問題となっている。ま
た、使用時に塩化ビニール樹脂に含まれている可塑剤、
発泡剤の蒸発による室内汚染も大きな問題となり、塩化
ビニール以外の素材を求める風潮が非常に高まってい
る。

【０００５】かかる問題点を解決するために、難燃ポリ
エステル繊維製布帛と難燃紙とを積層した壁紙が考えら
れる。しかしながら、難燃ポリエステル繊維製布帛及び
難燃紙のそれぞれは、単独では建築基準法の難燃規格に
合格するが、積層して接着剤により貼り合わすことによ
り難燃規格に不合格となってしまうという問題があっ
た。

【０００６】その理由は、接着剤自体が燃え易いことに
加え、貼り合せによりポリエステル繊維の溶融ドリップ
性能が損なわれること、及びポリエステル繊維製布帛を
壁紙として使用する際には、パラフィン系、ジルコニウ
ム系、フッ素系などの撥水剤による撥水処理が必須とな
り、この処理によってポリエステル繊維の溶融ドリップ
性能が損なわれることによる。

【０００７】このような問題を解決するため、接着剤中
にハロゲン化合物やホスフェート化合物等を含む防炎剤
を添加することが考えられるが、かかる含ハロゲン化合
物を添加すると、耐光堅牢度が低下するという欠点があ
り、一方、ホスフェート化合物を添加すると高分子接着
剤が可塑化したり、使用時に接着剤が加水分解を起こし
て接着性が低下するという欠点がある。

【０００８】また、特開平７−１４５５６２号公報、特
開平８−２６０３５１号公報にはリン系化合物と撥水剤
との混合物でポリエステル繊維製布帛を撥水処理する方
法が開示されているが、いずれも布帛の風合が硬化する
という問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の有する問題を解消し、難燃性に優れ、加工
性、接着性、防汚性が良好で、且つ、室内環境汚染がな
く、また、焼却時に有毒ガスの発生が少ないポリエステ
ル繊維製の壁紙を提案することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するために鋭意検討した結果、難燃ポリエステ
ル繊維製布帛と難燃紙とを積層する際、特定の撥水剤と
接着剤とを組合わせて使用するとき、所望の壁紙が得ら
れることを究明した。

【００１１】かくして本発明によれば、難燃性ポリエス
テル繊維から構成され、撥水剤による撥水処理が施され
た布帛と難燃紙とが接着剤を介して積層一体化された壁
紙であって、該接着剤には、燐を含有する高分子型難燃
剤が配合されていることを特徴とする難燃性壁紙が得ら
れる。該難燃性ポリエステル繊維としては燐化合物を、
燐元素量が対ポリマー重量で０．３〜１．５重量％とな
るよう共重合したものや、通常のポリエステル繊維にハ
ロゲン化シクロアルカン化合物を固着させたものを使用
することが好ましく、また、該難燃性ポリエステル繊維
は、有機フッ素化ポリマー系撥水剤で処理されたものが
好ましく、さらに、該接着剤としては、ポリ燐酸アンモ
ニウム及び／又は縮合燐酸アミド等の燐を含有する高分
子型難燃剤を配合したものが好ましく使用される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用する難燃性ポリエステル繊維は、ポリエス
テル繊維の重合工程において燐、若しくはハロゲン等を
含有する難燃成分を共重合させたり、紡糸時に難燃剤を
添加した素材難燃化法により得たもの、又は、通常のポ
リエステル繊維を燐、若しくはハロゲン等を含有する難
燃剤の水分散体で処理する後加工法により得たもののい
ずれでも使用することができる。

【００１３】素材難燃化法によるものとしては、ポリエ
ステル繊維に難燃成分を共重合させるが、該難燃剤に含
まれる燐化合物としては、下記一般式（１）、又は、一
般式（２）で表わされる化合物が好適に例示される。

【００１４】

【化１】

【００１５】（但し、Ｒは飽和、開鎖状、又は、環状ア
ルキレン、アリレーン又はアルキレン残基を、Ｒ₁は６
迄のＣ原子を有するアルキル基、アリール基又はアルア
ルキル基を意味する。また、残基Ｒ及び／又はＲ₁は１
個、又は、多数個のヘテロ原子、殊にＦ，Ｃｌ，Ｂ，Ｏ
及びＳを含有してよい。Ｒ₂、Ｒ₃は炭素数が１〜１８の
アルキル基、アリール基、又は、水素原子を表わす。）

【００１６】

【化２】

【００１７】（但し、Ｒ、Ｒ₁は同一又は相異なる基で
水素原子、ハロゲン原子又は炭素数６以下の炭化水素
基、Ｒ₂、Ｒ₃は同一又は相異なる基で水素原子、炭素数
７以下の炭化水素基、又は（−Ｒ₄ＯＨ）ｒＨで示され
る基を示す。Ｒ₄はエチレン基、プロピレン基、又はブ
チレン基を、ｒは１〜１０の整数、ｌ、ｍは０、又は１
〜４の整数、ｎは０，１又は２である。）

【００１８】前記の一般式で示される燐化合物の具体例
としては、例えば、下記式（３）に示す２−カルボキシ
−エチル−メチル−ホスフィン酸及びその環状無水物な
どがある。

【００１９】

【化３】

【００２０】該燐化合物は、燐元素量が対ポリマー重量
で０．３〜１．５重量％となるように共重合されるもの
が好ましい。該燐元素が、０．３重量％未満では十分な
防炎効果が得られない恐れがあり、また、１．５重量％
を超えるとポリマーが着色したり、強力、耐熱性、染色
堅牢度等の物性が低下する。

【００２１】次に、後加工法により難燃ポリエステル繊
維を得るために使用する難燃剤としては、ハロゲン化シ
クロアルカン化合物を含有するものが好ましく例示され
る。該ハロゲン化シクロアルカン化合物としては、環状
飽和炭化水素、或いは、少なくとも１個の環状飽和炭化
水素を有する飽和炭化水素化合物の水素原子の少なくと
も１部分がハロゲンにより置換された化合物が例示され
る。

【００２２】かかる化合物の具体例としては、例えば、
１，２，３，４，５，６ヘキサブロモシクロヘキサン、
１，２，３，４、又は、１，２，４，６テトラブロモシ
クロオクタン、又は、１，２，５，６，９，１０ヘキサ
ブロモシクロドデカン、１，２ビス（３，４ジブロモシ
クロヘキシル）１，２ジブロモエタンや、これらの臭素
が塩素で置き替わったものなどを挙げることができる。
しかし、これらに限定されるものではない。

【００２３】かかる化合物のなかでも、ハロゲンが臭素
であるものが吸尽効率並びに防炎性が高く、本発明には
好適である。とりわけ、１，２，５，６，９，１０ヘキ
サブロモシクロドデカンは吸尽効率が高く、且つ、防炎
性も優れている。かかるハロゲン化シクロアルカン化合
物は、分散系難燃性組成物として用いられ、とりわけ水
分散系難燃性組成物として好ましく用いられる。

【００２４】該ハロゲン化シクロアルカン化合物のポリ
エステル繊維への付与量は、０．５〜５％ｏｗｆの範囲
で用いるものが好ましく、より好ましくは１．０〜３．
０％ｏｗｆの範囲である。該付与量が０．５％ｏｗｆ未
満であると防炎性が不良となるおそれがあり、また、５
％ｏｗｆを超えると風合いの硬化や、耐光性の低下を招
来するので好ましくない。

【００２５】次に、本発明に使用する難燃ポリエステル
繊維は、撥水性能を有していることが必要であり、該撥
水性能を付与するために、有機フッ素化ポリマー系撥水
剤で処理することが必要である。

【００２６】該有機フッ素化ポリマー系撥水剤として
は、パーフルオロアルキル基やポリフルオロアルキル基
を有する（メタ）アクリレートから形成される重合体並
びにこれらのモノマーとビニールエステル、ビニールエ
ーテルやアクリルアミド、脂肪族イソシアネート等のパ
ーフルオロアルキル基やポリフルオロアルキル基を有し
ないモノマーとの共重合体が例示される。なかでも、パ
ーフルオロアルキルメタクリレートと脂肪族イソシアネ
ートとの共重合体系撥水剤が難燃性の点から好ましい。

【００２７】該有機フッ素化ポリマー系撥水剤の付与方
法は、浸漬法、スプレー法、ローラータッチ法等のいず
れを用いてもよい。また、該有機フッ素化ポリマー系撥
水剤の付与量は、フッ素原子として０．０３〜０．１％
ｏｗｆの範囲が好ましく、さらに好ましくは、０．０５
〜０．０８％ｏｗｆの範囲である。なお、本発明で使用
するポリエステル繊維製布帛の形態は、織物、編物、及
び不織布のいずれの形態であってもよく、該撥水剤の付
与はこれら布帛の形態で付与するものが加工性の点で好
ましいが、特に限定されるものではない。

【００２８】次に、本発明に使用する難燃紙としては、
セルロース系のパルプを主体に抄紙されたものを使用す
ることができる。該難燃紙は、定法に従って各種の填料
を添加したものが使用できるが、特に重要なことは難燃
剤が添加されていることである。

【００２９】該難燃剤としては、公知のスルファミン酸
グアニジン、燐酸グアニジン、スルファミン酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硼酸、硼砂、水酸化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム等を使用したものが例示され
る。これらの難燃剤を付与するためには、抄紙の後でこ
れらの難燃剤を含浸させ、乾燥・仕上げする方法でよ
い。該難燃紙の目付は、特に制限されないが、３０〜１
５０ｇ／ｍ²の範囲にあるものが好ましく使用される。

【００３０】本発明の壁紙は、前記の難燃紙と難燃性ポ
リエステル繊維からなる布帛とを接着剤を介して積層一
体化させたものである。本発明に使用する接着剤として
は、難燃性、接着性、コスト等の点で酢酸ビニール、エ
チレン酢酸ビニール共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、
アクリル酸エステル樹脂等が挙げられるが、特に接着性
の点で酢酸ビニール、エチレン酢酸ビニール共重合樹脂
を用いるものが好ましい。

【００３１】さらに該接着剤には、燐を含有する高分子
型難燃剤が配合されていることが重要であり、該難燃剤
としては、ポリ燐酸アンモニウム及び／又は縮合燐酸ア
ミドが最も好ましく例示される。

【００３２】該ポリ燐酸アンモニウムは、（ＮＨ₄Ｐ
Ｏ₃）ｎ；但し、ｎ＞４で示されるものであり、また、
縮合燐酸アミドは、[（ＮＨ₃）_6±1（Ｐ₄Ｏ₁₀）]ｎ；但
し、ｎ＞４で示されるものである。これらのポリ燐酸ア
ンモニウム、又は、縮合燐酸アミドの耐熱性は、防炎性
の点で熱分解開始温度が２００℃以上であるものが好ま
しく、また、接着性の点からは、水に対する溶解度が小
さい方が良好であり、縮合度ｎは、ｎ＞４が好適であ
り、ｎが４以下の場合は接着性が低下し好ましくない。

【００３３】また、該ポリ燐酸アンモニウム及び／又は
縮合燐酸アミドの使用に際しては、マイクロカプセル化
されたものを使用するものが特に好ましく例示される。
マイクロカプセル化の方法としては、従来から行われて
いる公知の方法で良いが、例えば、あらかじめゼラチン
等で作ったカプセル容器に中身としての難燃剤を充填し
たものや、カプセルの中身である難燃剤を液体、又は、
気体の連続相に分散して、その表面にポリマーの薄いフ
ィルムを着膜させるエンカプシュレーション法等により
行うことができる。また、該難燃剤には、水酸化アルミ
ニウム、アンチモン、ビスマス等の酸化物を難燃助剤と
して使用してもよい。

【００３４】さらに、これらの難燃剤：Ａ（ポリ燐酸ア
ンモニウム及び／又は縮合燐酸アミド）と前記の接着
剤：Ｂとの配合比率は、Ａ：Ｂ＝５：９５〜５０：５０
の範囲で用いるものが好ましい。該ポリ燐酸アンモニウ
ム及び／又は縮合燐酸アミドの配合比が５０より大きい
と難燃紙とポリエステル繊維布帛との接着性が不良とな
り、逆に接着剤の配合比率が大きいと難燃性が不良とな
り好ましくない。

【００３５】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例における部は、すべて重量部を示
し、また、実施例で使用した特性は下記の測定法によっ
た。

【００３６】（１）難燃性ＪＩＳＡ１３２１建築物の内装材料及び工法の難燃
性試験方法に準拠して行った。評価項目として、排気温
度曲線が標準温度曲線を超えている部分の該排気温度曲
線と標準温度曲線で囲まれた面積(単位：℃×分）が１
００以下、及び、発煙係数（Ｃ_A）が６０以下であるも
のが合格である。

【００３７】（２）防汚性水性マジックインクの汚れを濡れ雑巾で３回拭き取り、
汚れの除去程度によりグレースケールで判定する。

【００３８】［実施例１〜３、比較例１］カルボキシホ
スフィン酸を燐元素量として０．６％共重合して変性さ
れた難燃性ポリエステル繊維からなる紡績糸（２０^S／
２）を経糸、及び緯糸に使用して平織物（経密度：５５
本／２．５４ｃｍ、緯密度：４４本／２．５４ｃｍ、目
付：２００ｇ／ｍ²）に織成し、精練後、該織物をパナ
ガードＲＥ３０１（大和化学（株）製ウレタンフッ素
系撥水剤）の２％溶液にパッドし、温度１２０℃で１０
分間乾燥させ、次いで、温度１８０℃で１分間熱処理を
施した後、表１に示す接着剤を固形分として１０ｇ／ｍ
²となるように刷毛で塗布した後、市販の難燃紙：ＡＦ
１０−Ｈ（山陽国策パルプ（株）製、坪量：６０ｇ／ｍ
²）を積層して温度：１２０℃で１０分間乾燥させて難
燃壁紙を作成した。得られた壁紙の性能を表１に示す。

【００３９】［実施例４］実施例２において、燐含有難
燃ポリエステル繊維の代りに通常のポリエチレンテレフ
タレートからなるポリエステル繊維を使用し、実施例２
と同一規格の紡績糸、及び該紡績糸から織成した織物と
し、該織物に防炎剤：ＹＭ８８（第一工業製薬（株）
製、ヘキサブロムシクロドデカンの４５％水分散体）の
１０％溶液と分散染料（スミカロンネービーブルーＳ−
２ＧＬ）の１％ｏｗｆを用いて温度１３０℃で４５分
間、染色と防炎加工を同時に実施し、ヘキサブロムシク
ロドデカンを２．０％ｏｗｆ付与した難燃製ポリエステ
ル繊維を得て、これを使用した以外は実施例２と同様に
して処理した。得られた壁紙の性能を表１に併せて示
す。

【００４０】[比較例２]実施例４に示した織物を使用し
て、該織物に防炎剤による処理を行うことなく、それ以
外は実施例４に示した方法により処理を行った。得られ
た壁紙の性能を表１に併せて示す。

【００４１】[比較例３]実施例１において、撥水剤とし
てＲｅｐｏｌＤ−１８（大京化学（株）製パラフィン
系撥水剤）を用いる以外は実施例１と同様に処理をして
壁紙を得た。得られた壁紙の性能を表１に併せて示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１に示すように実施例１〜４の壁紙で
は、優れた難燃性能を有するものが得られたが、比較例
１に示すものは、接着剤に添加した難燃剤が燐含有のも
のでないため本発明のような効果が得られず、また、比
較例２に示すものは、ポリエステル繊維が難燃性を有し
ないため難燃性能が悪く、また、比較例３に示したもの
は、撥水剤としてパラフィン系の撥水剤を使用したもの
であり本発明の効果を得ることができなかった。

【００４４】

【発明の効果】本発明の壁紙は、特定の撥水剤で撥水処
理された難燃性ポリエステル繊維製布帛と難燃紙とを特
定の接着剤を使用して積層一体化させた壁紙であるた
め、加工性、接着性、防汚性に優れ、且つ、室内環境汚
染がなく、さらに焼却時の有毒ガスの発生が少ない。し
かも本発明に使用した撥水剤・難燃剤はポリエステル繊
維の溶融ドリップ性能が損なわれないために難燃性に優
れた壁紙が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＤ２１Ｈ 21/34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】難燃性ポリエステル繊維から構成され、
有機フッ素化ポリマー系撥水剤による撥水処理が施され
た布帛と難燃紙とが接着剤を介して積層一体化された壁
紙であって、該接着剤には、燐を含有する高分子型難燃
剤が配合されていることを特徴とする難燃性壁紙。
【請求項２】難燃性ポリエステル繊維が、燐化合物
を、燐元素量が対ポリマー重量で０．３〜１．５重量％
となるよう共重合した難燃性ポリエステル繊維である請
求項１記載の難燃性壁紙。
【請求項３】難燃性ポリエステル繊維が、ポリエステ
ル繊維にハロゲン化シクロアルカン化合物を含有する難
燃剤を固着させた難燃性ポリエステル繊維である請求項
１記載の難燃性壁紙。
【請求項４】燐を含有する高分子型難燃剤が、ポリ燐
酸アンモニウム及び／又は縮合燐酸アミドである請求項
１〜３のいずれか１項に記載の難燃性壁紙。