JPH11279455A - 防汚塗料組成物 - Google Patents
防汚塗料組成物Info
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- JPH11279455A JPH11279455A JP10083280A JP8328098A JPH11279455A JP H11279455 A JPH11279455 A JP H11279455A JP 10083280 A JP10083280 A JP 10083280A JP 8328098 A JP8328098 A JP 8328098A JP H11279455 A JPH11279455 A JP H11279455A
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- tri
- meth
- carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗膜物性、耐水性が優れ、安定した防汚性能
を長期にわたり維持できる防汚塗料を提供する。 【解決手段】 Ａ）次式： 【化５】 で表されるトリ有機珪素エステル基を有する有機珪素含
有重合体をビヒクルとして用いる防汚塗料において、
Ｂ）次式： 【化６】 で表される有機珪素化合物を含有することを特徴とする
防汚塗料組成物。
を長期にわたり維持できる防汚塗料を提供する。 【解決手段】 Ａ）次式： 【化５】 で表されるトリ有機珪素エステル基を有する有機珪素含
有重合体をビヒクルとして用いる防汚塗料において、
Ｂ）次式： 【化６】 で表される有機珪素化合物を含有することを特徴とする
防汚塗料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、すぐれた塗膜物性
および耐水性とともに、安定した防汚性能を長期にわた
り維持できる防汚塗料組成物に関する。
および耐水性とともに、安定した防汚性能を長期にわた
り維持できる防汚塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】海水中で、塗膜が徐々に溶解する有機錫
共重合体を使用した防汚塗料は、船舶などの表面への海
中生物の付着を防止する防汚性能に優れたものである
が、海洋汚染の問題から、近年その使用が制限されてい
る。この海洋汚染を防止するために、加水分解性の有機
珪素エステル基が側鎖に導入された有機珪素含有重合体
を用いた防汚塗料が、米国特許第４，５９３，０５５号
に開示されている。この防汚塗料を用いて形成される塗
膜は海水中で塗膜表面が加水分解を受けて徐々に溶解す
ることによって防汚効果を維持し、船底への海中生物の
付着を防止して船舶などの燃費を軽減させるものであ
る。
共重合体を使用した防汚塗料は、船舶などの表面への海
中生物の付着を防止する防汚性能に優れたものである
が、海洋汚染の問題から、近年その使用が制限されてい
る。この海洋汚染を防止するために、加水分解性の有機
珪素エステル基が側鎖に導入された有機珪素含有重合体
を用いた防汚塗料が、米国特許第４，５９３，０５５号
に開示されている。この防汚塗料を用いて形成される塗
膜は海水中で塗膜表面が加水分解を受けて徐々に溶解す
ることによって防汚効果を維持し、船底への海中生物の
付着を防止して船舶などの燃費を軽減させるものであ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
有機珪素含有重合体は、防汚塗料とした場合、塗膜の内
部に水が徐々に浸透し、塗膜が膨潤したり、剥がれたり
することから、防汚性能が不十分になるという問題があ
った。
有機珪素含有重合体は、防汚塗料とした場合、塗膜の内
部に水が徐々に浸透し、塗膜が膨潤したり、剥がれたり
することから、防汚性能が不十分になるという問題があ
った。
【０００４】また、特開平１０−３００７１号公報に
は、トリメチルシラノールを併用した例があるが、トリ
メチルシラノールのような小さなアルキル基をもったシ
ラノールでは、沸点が低く、塗料に添加して塗膜にした
場合、溶剤とともに揮発してしまうため、全く塗膜の改
良にならない。
は、トリメチルシラノールを併用した例があるが、トリ
メチルシラノールのような小さなアルキル基をもったシ
ラノールでは、沸点が低く、塗料に添加して塗膜にした
場合、溶剤とともに揮発してしまうため、全く塗膜の改
良にならない。
【０００５】本発明は、前記の点に鑑みて、塗膜物性、
耐水性が優れ、安定した防汚性能を長期にわたり維持で
きる防汚塗料を提供することを課題とする。
耐水性が優れ、安定した防汚性能を長期にわたり維持で
きる防汚塗料を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、有機珪
素含有重合体に特定の有機珪素化合物を添加することに
より、優れた塗膜物性、耐水性が得られ、しかも防汚性
能も長期にわたって維持できることを見出し、本発明を
完成するに至った。
上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、有機珪
素含有重合体に特定の有機珪素化合物を添加することに
より、優れた塗膜物性、耐水性が得られ、しかも防汚性
能も長期にわたって維持できることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、（１）Ａ）分子内に、
少なくとも１つの、次式：
少なくとも１つの、次式：
【０００８】
【化３】
【０００９】［式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜１
８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及び
アラルキル基の中から選ばれた基であって、互いに同一
の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ1〜Ｒ3の少
なくとも１つが炭素数３以上である］で表されるトリ有
機珪素エステル基を有する有機珪素含有重合体をビヒク
ルとして用いる防汚塗料において、Ｂ）次式：
８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及び
アラルキル基の中から選ばれた基であって、互いに同一
の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ1〜Ｒ3の少
なくとも１つが炭素数３以上である］で表されるトリ有
機珪素エステル基を有する有機珪素含有重合体をビヒク
ルとして用いる防汚塗料において、Ｂ）次式：
【００１０】
【化４】
【００１１】［式中、Ｒ4〜Ｒ8はそれぞれ炭素数１〜１
８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及び
アラルキル基の中から選ばれた基であって、互いに同一
の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ4〜Ｒ6の炭
素数の合計は６以上であり、Ｒ9は水素原子、塩素原
子、水酸基または炭素数１〜１８のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、及びアラルキル基の中から選
ばれた基であり、ｎは０又は１である］で表される有機
珪素化合物を含有することを特徴とする防汚塗料組成物
に関する。
８のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、及び
アラルキル基の中から選ばれた基であって、互いに同一
の基であっても異なる基であってもよく、Ｒ4〜Ｒ6の炭
素数の合計は６以上であり、Ｒ9は水素原子、塩素原
子、水酸基または炭素数１〜１８のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、及びアラルキル基の中から選
ばれた基であり、ｎは０又は１である］で表される有機
珪素化合物を含有することを特徴とする防汚塗料組成物
に関する。
【００１２】さらに本発明は、（２）前記有機珪素化合
物を、塗料中の固形分に対して０．１〜３０重量％含有
することを特徴とする前記（１）項記載の防汚塗料組成
物に関する。
物を、塗料中の固形分に対して０．１〜３０重量％含有
することを特徴とする前記（１）項記載の防汚塗料組成
物に関する。
【００１３】さらに本発明は、（３）前記有機珪素重合
体が、トリ有機珪素エステル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、マレイン酸エステル共重合体ま
たはフマール酸エステル共重合体である前記（１）また
は（２）項記載の防汚塗料組成物に関する。
体が、トリ有機珪素エステル基を有する（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体、マレイン酸エステル共重合体ま
たはフマール酸エステル共重合体である前記（１）また
は（２）項記載の防汚塗料組成物に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明において使用する有機珪素
含有重合体には、上記の式（Ｉ）で表されるトリ有機珪
素エステル基を有する有機珪素含有単量体（以下、単量
体Ａという）の１種又は２種以上の重合体（以下、重合
体Ａという）と、上記単量体Ａの１種又は２種以上と、
これと共重合可能なビニル系単量体（以下、単量体Ｂと
いう）の１種又は２種以上との共重合体（以下、共重合
体ＡＢという）とが含まれ、必要により上記の重合体Ａ
と共重合体ＡＢとを併用してもよい。
含有重合体には、上記の式（Ｉ）で表されるトリ有機珪
素エステル基を有する有機珪素含有単量体（以下、単量
体Ａという）の１種又は２種以上の重合体（以下、重合
体Ａという）と、上記単量体Ａの１種又は２種以上と、
これと共重合可能なビニル系単量体（以下、単量体Ｂと
いう）の１種又は２種以上との共重合体（以下、共重合
体ＡＢという）とが含まれ、必要により上記の重合体Ａ
と共重合体ＡＢとを併用してもよい。
【００１５】式（１）において、Ｒ1〜Ｒ3で表わされる
炭素数１〜１８のアルキル基としては、たとえばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミ
ル、ｉ−アミル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ステ
アリルなどの直鎖状または分岐状アルキル基があげられ
る。シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチル
シクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、クロロシク
ロヘキシルなど、未置換のシクロアルキル基またはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの１種または
２種以上の置換基で置換されたシクロアルキル基があげ
られる。アリール基としては、フェニル、トリル、キシ
リル、メシチル、エチルフェニル、イソプロピルフェニ
ル、メトキシフェニル、フェノキシフェニル、クロロフ
ェニル、ナフチルなど、未置換のアリール基またはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの１種または
２種以上の置換基で置換されたアリール基があげられ
る。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェニルエ
チル、１−フェニルエチル、メチルベンジル、メトキシ
ベンジル、フェノキシベンジル、クロロベンジルなど、
未置換のアラルキル基またはアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子などの１種または２種以上の置換基で
置換されたアラルキル基があげられる。
炭素数１〜１８のアルキル基としては、たとえばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミ
ル、ｉ−アミル、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ステ
アリルなどの直鎖状または分岐状アルキル基があげられ
る。シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチル
シクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、クロロシク
ロヘキシルなど、未置換のシクロアルキル基またはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの１種または
２種以上の置換基で置換されたシクロアルキル基があげ
られる。アリール基としては、フェニル、トリル、キシ
リル、メシチル、エチルフェニル、イソプロピルフェニ
ル、メトキシフェニル、フェノキシフェニル、クロロフ
ェニル、ナフチルなど、未置換のアリール基またはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの１種または
２種以上の置換基で置換されたアリール基があげられ
る。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェニルエ
チル、１−フェニルエチル、メチルベンジル、メトキシ
ベンジル、フェノキシベンジル、クロロベンジルなど、
未置換のアラルキル基またはアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子などの１種または２種以上の置換基で
置換されたアラルキル基があげられる。
【００１６】有機珪素含有重合体の消耗速度が大きすぎ
ないように、Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つは炭素数
が３以上もの、すなわち炭素数３以上のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基であるのが
好ましい。
ないように、Ｒ1〜Ｒ3のうちの少なくとも１つは炭素数
が３以上もの、すなわち炭素数３以上のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基であるのが
好ましい。
【００１７】単量体Ａとしては、式（１）で表わされる
トリ有機珪素エステル基を有する（メタ）アクリレー
ト、マレート、イタコネート、フマレートなどがあげら
れる。マレート、イタコネート、フマレートは式（Ｉ）
で表わされるトリ有機珪素エステル基を１つ有していて
もよく、２つ有していてもよい。１つのばあい、残りの
カルボキシル基もエステル化されているのがよく、その
ばあいのアルコール残基部分としては、前記のＲ1〜Ｒ3
について例示した炭素数１〜１８のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基などがあげられ
る。
トリ有機珪素エステル基を有する（メタ）アクリレー
ト、マレート、イタコネート、フマレートなどがあげら
れる。マレート、イタコネート、フマレートは式（Ｉ）
で表わされるトリ有機珪素エステル基を１つ有していて
もよく、２つ有していてもよい。１つのばあい、残りの
カルボキシル基もエステル化されているのがよく、その
ばあいのアルコール残基部分としては、前記のＲ1〜Ｒ3
について例示した炭素数１〜１８のアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アラルキル基などがあげられ
る。
【００１８】単量体Ａの具体例としては、たとえばトリ
−ｎ−プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｎ−ブ
チルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｉ−ブチルシ
リル（メタ）アクリレート、トリ−ｓ−ブチルシリル
（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）ア
クリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレー
ト、トリ−２−フェニルエチルシリル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルラウリルシリル（メタ）アクリレート、
ジメチルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジメ
チルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ジ−ｉ−プ
ロピル−ｎ−ブチルシリル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリ
ルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｎ−
ブチルシリルメチルマレート、トリ−ｎ−ブチルシリル
−ｎ−ブチルマレート、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｉ−
アミルマレート、トリ−ｎ−ブチルシリルステアリルマ
レート、トリ−ｎ−ブチルシリルシクロヘキシルマレー
ト、トリ−ｎ−ブチルシリルフェニルマレート、トリ−
ｎ−ブチルシリルベンジルマレート、トリ−ｉ−プロピ
ルシリルメチルマレート、トリ−ｉ−プロピルシリル−
ｎ−ブチルマレート、トリ−ｉ−プロピルシリル−ｉ−
アミルマレート、トリ−ｉ−プロピルシリルラウリルマ
レート、トリ−ｉ−プロピルシリルステアリルマレー
ト、ｔ−ブチルジフェニルシリルラウリルマレート、ビ
ス（トリ−ｎ−ブチルシリル）マレート、ビス（トリ−
ｉ−プロピルシリル）マレート、ビス（トリフェニルシ
リル）マレート、ビス（ジメチルラウリルシリル）マレ
ート、ビス（ジメチルステアリルシリル）マレート、ビ
ス（ジメチルフェニルシリル）マレート、ビス（ｎ−ブ
チルジフェニルシリル）マレート、ビス（ｔ−ブチルジ
フェニルシリル）マレート、ビス（シクロヘキシルジフ
ェニルシリル）マレート、トリ−ｎ−ブチルシリルメチ
ルイタコネート、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｎ−ブチル
イタコネート、トリ−ｎ−ブチルシリルラウリルイタコ
ネート、トリ−ｉ−プロピルシリルメチルイタコネー
ト、トリ−ｉ−プロピルシリル−ｎ−ブチルイタコネー
ト、トリ−ｉ−プロピルシリルラウリルイタコネート、
ビス（トリ−ｎ−ブチルシリル）イタコネート、ビス
（トリ−ｉ−プロピルシリル）イタコネート、ビス（ト
リフェニルシリル）イタコネート、ビス（ジメチルラウ
リルシリル）イタコネート、ビス（ジメチルフェニルシ
リル）イタコネート、ビス（ｎ−ブチルジフェニルシリ
ル）イタコネート、ビス（シクロヘキシルジフェニルシ
リル）イタコネート、トリ−ｎ−ブチルシリルメチルフ
マレート、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｎ−ブチルフマレ
ート、トリ−ｎ−ブチルシリルラウリルフマレート、ト
リ−ｎ−ブチルシリルステアリルフマレート、トリ−ｉ
−プロピルシリルメチルフマレート、トリ−ｉ−プロピ
ルシリル−ｎ−ブチルフマレート、ビス（トリ−ｎ−ブ
チルシリル）フマレート、ビス（トリ−ｉ−プロピルシ
リル）フマレート、ビス（トリフェニルシリル）フマレ
ート、ビス（ジメチルラウリルシリル）フマレート、ビ
ス（ジメチルフェニルシリル）フマレート、ビス（ｎ−
ブチルジフェニルシリル）フマレート、ビス（ｔ−ブチ
ルジフェニルシリル）フマレート、ビス（シクロヘキシ
ルジフェニルシリル）フマレートなどが挙げられる。
−ｎ−プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｉ
−プロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｎ−ブ
チルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｉ−ブチルシ
リル（メタ）アクリレート、トリ−ｓ−ブチルシリル
（メタ）アクリレート、トリフェニルシリル（メタ）ア
クリレート、トリベンジルシリル（メタ）アクリレー
ト、トリ−２−フェニルエチルシリル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルラウリルシリル（メタ）アクリレート、
ジメチルステアリルシリル（メタ）アクリレート、ジメ
チルフェニルシリル（メタ）アクリレート、ジ−ｉ−プ
ロピル−ｎ−ブチルシリル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｎ
−ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ｔ−
ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、ラウリ
ルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリ−ｎ−
ブチルシリルメチルマレート、トリ−ｎ−ブチルシリル
−ｎ−ブチルマレート、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｉ−
アミルマレート、トリ−ｎ−ブチルシリルステアリルマ
レート、トリ−ｎ−ブチルシリルシクロヘキシルマレー
ト、トリ−ｎ−ブチルシリルフェニルマレート、トリ−
ｎ−ブチルシリルベンジルマレート、トリ−ｉ−プロピ
ルシリルメチルマレート、トリ−ｉ−プロピルシリル−
ｎ−ブチルマレート、トリ−ｉ−プロピルシリル−ｉ−
アミルマレート、トリ−ｉ−プロピルシリルラウリルマ
レート、トリ−ｉ−プロピルシリルステアリルマレー
ト、ｔ−ブチルジフェニルシリルラウリルマレート、ビ
ス（トリ−ｎ−ブチルシリル）マレート、ビス（トリ−
ｉ−プロピルシリル）マレート、ビス（トリフェニルシ
リル）マレート、ビス（ジメチルラウリルシリル）マレ
ート、ビス（ジメチルステアリルシリル）マレート、ビ
ス（ジメチルフェニルシリル）マレート、ビス（ｎ−ブ
チルジフェニルシリル）マレート、ビス（ｔ−ブチルジ
フェニルシリル）マレート、ビス（シクロヘキシルジフ
ェニルシリル）マレート、トリ−ｎ−ブチルシリルメチ
ルイタコネート、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｎ−ブチル
イタコネート、トリ−ｎ−ブチルシリルラウリルイタコ
ネート、トリ−ｉ−プロピルシリルメチルイタコネー
ト、トリ−ｉ−プロピルシリル−ｎ−ブチルイタコネー
ト、トリ−ｉ−プロピルシリルラウリルイタコネート、
ビス（トリ−ｎ−ブチルシリル）イタコネート、ビス
（トリ−ｉ−プロピルシリル）イタコネート、ビス（ト
リフェニルシリル）イタコネート、ビス（ジメチルラウ
リルシリル）イタコネート、ビス（ジメチルフェニルシ
リル）イタコネート、ビス（ｎ−ブチルジフェニルシリ
ル）イタコネート、ビス（シクロヘキシルジフェニルシ
リル）イタコネート、トリ−ｎ−ブチルシリルメチルフ
マレート、トリ−ｎ−ブチルシリル−ｎ−ブチルフマレ
ート、トリ−ｎ−ブチルシリルラウリルフマレート、ト
リ−ｎ−ブチルシリルステアリルフマレート、トリ−ｉ
−プロピルシリルメチルフマレート、トリ−ｉ−プロピ
ルシリル−ｎ−ブチルフマレート、ビス（トリ−ｎ−ブ
チルシリル）フマレート、ビス（トリ−ｉ−プロピルシ
リル）フマレート、ビス（トリフェニルシリル）フマレ
ート、ビス（ジメチルラウリルシリル）フマレート、ビ
ス（ジメチルフェニルシリル）フマレート、ビス（ｎ−
ブチルジフェニルシリル）フマレート、ビス（ｔ−ブチ
ルジフェニルシリル）フマレート、ビス（シクロヘキシ
ルジフェニルシリル）フマレートなどが挙げられる。
【００１９】共重合体ＡＢの構成単位である単量体Ｂと
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）
アクリル酸エステル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ベオバ（シェル
社製商品名、ビニルエステル系単量体）、ｉ−ブチルビ
ニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどの官能基を有するビニル化合物；スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル化合物；ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレ
ート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート
などの不飽和二塩基酸のジアルキルエステル化合物；ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、モノメチルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、
モノラウリルマレート、モノステアリルマレート、フマ
ル酸、モノメチルフマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレ
ート、モノラウリルフマレート、モノステアリルフマレ
ート、イタコン酸、モノメチルイタコネート、モノ−ｎ
−ブチルイタコネート、モノラウリルイタコネート、モ
ノステアリルイタコネートなどの不飽和カルボン酸化合
物などがある。これら単量体Ｂは、単量体Ａとともに１
種又は２種以上用いることができる。
しては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）
アクリル酸エステル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ベオバ（シェル
社製商品名、ビニルエステル系単量体）、ｉ−ブチルビ
ニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピ
ロリドンなどの官能基を有するビニル化合物；スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル化合物；ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレ
ート、ジメチルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート
などの不飽和二塩基酸のジアルキルエステル化合物；ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、モノメチルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、
モノラウリルマレート、モノステアリルマレート、フマ
ル酸、モノメチルフマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレ
ート、モノラウリルフマレート、モノステアリルフマレ
ート、イタコン酸、モノメチルイタコネート、モノ−ｎ
−ブチルイタコネート、モノラウリルイタコネート、モ
ノステアリルイタコネートなどの不飽和カルボン酸化合
物などがある。これら単量体Ｂは、単量体Ａとともに１
種又は２種以上用いることができる。
【００２０】本発明においては、塗膜の消耗速度を調節
しやすい点からは、共重合体ＡＢの方が好ましく使用さ
れる。共重合体ＡＢの共重合比は、塗膜物性、消耗速度
などを考慮して適宜決めればよいが、通常単量体Ａと単
量体Ｂのモル比は１０：９０〜９０：１０、なかんづく
２０：８０〜６０：４０の範囲が好ましい。単量体Ａの
割合が前記範囲より多いと塗膜の消耗速度が速い傾向が
あり、一方単量体Ａの割合が前記範囲より少ないと塗膜
の消耗速度が遅い傾向がある。
しやすい点からは、共重合体ＡＢの方が好ましく使用さ
れる。共重合体ＡＢの共重合比は、塗膜物性、消耗速度
などを考慮して適宜決めればよいが、通常単量体Ａと単
量体Ｂのモル比は１０：９０〜９０：１０、なかんづく
２０：８０〜６０：４０の範囲が好ましい。単量体Ａの
割合が前記範囲より多いと塗膜の消耗速度が速い傾向が
あり、一方単量体Ａの割合が前記範囲より少ないと塗膜
の消耗速度が遅い傾向がある。
【００２１】重合体Ａまたは共重合体ＡＢの重量平均分
子量は５，０００〜５００，０００、なかんづく１０，
０００〜２００，０００の範囲が好ましい。重量平均分
子量が前記範囲未満では塗膜が脆く弱くなる傾向があ
り、一方前記範囲を超えると塗膜は丈夫になるが、海水
に溶解し難くなる傾向がある。
子量は５，０００〜５００，０００、なかんづく１０，
０００〜２００，０００の範囲が好ましい。重量平均分
子量が前記範囲未満では塗膜が脆く弱くなる傾向があ
り、一方前記範囲を超えると塗膜は丈夫になるが、海水
に溶解し難くなる傾向がある。
【００２２】重合体Ａまたは共重合体ＡＢの合成法は、
任意であり、有機過酸化物やアゾ化合物などの種々のラ
ジカル重合触媒を用いて、溶液重合法、懸濁重合法、乳
化重合法、塊状重合法などの公知の重合法により合成す
ることができる。
任意であり、有機過酸化物やアゾ化合物などの種々のラ
ジカル重合触媒を用いて、溶液重合法、懸濁重合法、乳
化重合法、塊状重合法などの公知の重合法により合成す
ることができる。
【００２３】このような重合体Ａまたは／および共重合
体ＡＢからなるビヒクルは、塗料の全固形分中、通常５
〜８０重量％となる割合とするのがよい。
体ＡＢからなるビヒクルは、塗料の全固形分中、通常５
〜８０重量％となる割合とするのがよい。
【００２４】本発明において使用する有機珪素化合物
は、前記の式（II）で表わされる化合物である。
は、前記の式（II）で表わされる化合物である。
【００２５】式（II）において、Ｒ4〜Ｒ8およびＲ9で
示される炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、及びアラルキル基としては、前記Ｒ1
〜Ｒ3について例示したものがあげられる。
示される炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、及びアラルキル基としては、前記Ｒ1
〜Ｒ3について例示したものがあげられる。
【００２６】本発明で使用する有機珪素化合物は、塗膜
中に長期間にわたり残存することにより、塗膜の耐水性
を向上させ消耗速度をコントロールすることができる。
中に長期間にわたり残存することにより、塗膜の耐水性
を向上させ消耗速度をコントロールすることができる。
【００２７】Ｒ4〜Ｒ8で示される基の炭素数の合計が少
なすぎると、有機珪素化合物の沸点が低く塗膜中の溶剤
の揮発とともに有機珪素化合物も揮発し、塗膜中にほと
んど残存しなくなる。この点から、Ｒ4〜Ｒ6で示される
基の炭素数の合計が６以上であることが好ましい。
なすぎると、有機珪素化合物の沸点が低く塗膜中の溶剤
の揮発とともに有機珪素化合物も揮発し、塗膜中にほと
んど残存しなくなる。この点から、Ｒ4〜Ｒ6で示される
基の炭素数の合計が６以上であることが好ましい。
【００２８】前記有機珪素化合物の具体例としては、例
えば、トリ−ｎ−プロピルシラノール、トリ−ｉ−プロ
ピルシラノール、トリ−ｎ−ブチルシラノール、トリ−
ｉ−ブチルシラノール、トリ−ｓ−ブチルシラノール、
トリフェニルシラノール、トリベンジルシラノール、ト
リ−２−エチルヘキシルシラノール、ジメチルラウリル
シラノール、ジメチルステアリルシラノール、ジメチル
フェニルシラノール、ｎ−ブチルジフェニルシラノー
ル、ｔ−ブチルジフェニルシラノール、ラウリルジフェ
ニルシラノール、シクロヘキシルジフェニルシラノール
などのシラノール化合物；ヘキサ−ｎ−プロピルジシロ
キサン、ヘキサ−ｉ−プロピルジシロキサン、ヘキサ−
ｎ−ブチルジシロキサン、ヘキサ−ｉ−ブチルジシロキ
サン、ヘキサ−ｓ−ブチルジシロキサン、ヘキサフェニ
ルジシロキサン、ヘキサベンジルジシロキサン、ヘキサ
−２−エチルヘキシルジシロキサン、テトラメチルジラ
ウリルジシロキサン、テトラメチルジステアリルジシロ
キサン、テトラメチルジフェニルジシロキサン、ジ−ｎ
−ブチルテトラフェニルジシロキサン、ジ−ｔ−ブチル
テトラフェニルジシロキサン、ジラウリルテトラフェニ
ルジシロキサン、ジシクロヘキシルテトラフェニルジシ
ロキサンなどのシロキサン化合物；トリ−ｎ−プロピル
クロロシラン、トリ−ｉ−プロピルクロロシラン、トリ
−ｎ−ブチルクロロシラン、トリ−ｉ−ブチルクロロシ
ラン、トリ−ｓ−ブチルクロロシラン、トリフェニルク
ロロシラン、トリベンジルクロロシラン、トリ−２−エ
チルヘキシルクロロシラン、ジメチルラウリルクロロシ
ラン、ジメチルステアリルクロロシラン、ジメチルフェ
ニルクロロシラン、ｎ−ブチルジフェニルクロロシラ
ン、ｔ−ブチルジフェニルクロロシラン、ラウリルジフ
ェニルクロロシラン、シクロヘキシルジフェニルクロロ
シランなどのクロロシラン化合物；トリ−ｎ−プロピル
シラン、トリ−ｉ−プロピルシラン、トリ−ｎ−ブチル
シラン、トリ−ｉ−ブチルシラン、トリ−ｓ−ブチルシ
ラン、トリフェニルシラン、トリベンジルシラン、トリ
−２−エチルヘキシルシラン、ジメチルラウリルシラ
ン、ジメチルステアリルシラン、ジメチルフェニルシラ
ン、ｎ−ブチルジフェニルシラン、ｔ−ブチルジフェニ
ルシラン、ラウリルジフェニルシラン、シクロヘキシル
ジフェニルシランなどのシリルハイドライド化合物等が
挙げられる。これらの有機珪素化合物は、１種又は２種
以上で使用される。
えば、トリ−ｎ−プロピルシラノール、トリ−ｉ−プロ
ピルシラノール、トリ−ｎ−ブチルシラノール、トリ−
ｉ−ブチルシラノール、トリ−ｓ−ブチルシラノール、
トリフェニルシラノール、トリベンジルシラノール、ト
リ−２−エチルヘキシルシラノール、ジメチルラウリル
シラノール、ジメチルステアリルシラノール、ジメチル
フェニルシラノール、ｎ−ブチルジフェニルシラノー
ル、ｔ−ブチルジフェニルシラノール、ラウリルジフェ
ニルシラノール、シクロヘキシルジフェニルシラノール
などのシラノール化合物；ヘキサ−ｎ−プロピルジシロ
キサン、ヘキサ−ｉ−プロピルジシロキサン、ヘキサ−
ｎ−ブチルジシロキサン、ヘキサ−ｉ−ブチルジシロキ
サン、ヘキサ−ｓ−ブチルジシロキサン、ヘキサフェニ
ルジシロキサン、ヘキサベンジルジシロキサン、ヘキサ
−２−エチルヘキシルジシロキサン、テトラメチルジラ
ウリルジシロキサン、テトラメチルジステアリルジシロ
キサン、テトラメチルジフェニルジシロキサン、ジ−ｎ
−ブチルテトラフェニルジシロキサン、ジ−ｔ−ブチル
テトラフェニルジシロキサン、ジラウリルテトラフェニ
ルジシロキサン、ジシクロヘキシルテトラフェニルジシ
ロキサンなどのシロキサン化合物；トリ−ｎ−プロピル
クロロシラン、トリ−ｉ−プロピルクロロシラン、トリ
−ｎ−ブチルクロロシラン、トリ−ｉ−ブチルクロロシ
ラン、トリ−ｓ−ブチルクロロシラン、トリフェニルク
ロロシラン、トリベンジルクロロシラン、トリ−２−エ
チルヘキシルクロロシラン、ジメチルラウリルクロロシ
ラン、ジメチルステアリルクロロシラン、ジメチルフェ
ニルクロロシラン、ｎ−ブチルジフェニルクロロシラ
ン、ｔ−ブチルジフェニルクロロシラン、ラウリルジフ
ェニルクロロシラン、シクロヘキシルジフェニルクロロ
シランなどのクロロシラン化合物；トリ−ｎ−プロピル
シラン、トリ−ｉ−プロピルシラン、トリ−ｎ−ブチル
シラン、トリ−ｉ−ブチルシラン、トリ−ｓ−ブチルシ
ラン、トリフェニルシラン、トリベンジルシラン、トリ
−２−エチルヘキシルシラン、ジメチルラウリルシラ
ン、ジメチルステアリルシラン、ジメチルフェニルシラ
ン、ｎ−ブチルジフェニルシラン、ｔ−ブチルジフェニ
ルシラン、ラウリルジフェニルシラン、シクロヘキシル
ジフェニルシランなどのシリルハイドライド化合物等が
挙げられる。これらの有機珪素化合物は、１種又は２種
以上で使用される。
【００２９】有機珪素化合物としては、常圧における沸
点が１５０℃以上の液体または固体のものが好ましい。
沸点が１５０℃未満では、塗膜の乾燥時に揮発しやすい
ので、塗膜に残る量が少なく、期待される効果が発揮さ
れない。
点が１５０℃以上の液体または固体のものが好ましい。
沸点が１５０℃未満では、塗膜の乾燥時に揮発しやすい
ので、塗膜に残る量が少なく、期待される効果が発揮さ
れない。
【００３０】本発明において、有機珪素化合物の使用量
は、塗料中の固形分に対して０．１〜３０重量％、好ま
しくは０．１〜２０重量％となる割合とするのがよい。
有機珪素化合物が３０重量％を超えても、それ以上の効
果は望めない。
は、塗料中の固形分に対して０．１〜３０重量％、好ま
しくは０．１〜２０重量％となる割合とするのがよい。
有機珪素化合物が３０重量％を超えても、それ以上の効
果は望めない。
【００３１】本発明において、有機珪素化合物の混合方
法は、とくに限定するものではなく、重合体の合成時に
添加する方法や、塗料の調製時又は調製直後に添加する
方法などが可能である。
法は、とくに限定するものではなく、重合体の合成時に
添加する方法や、塗料の調製時又は調製直後に添加する
方法などが可能である。
【００３２】本発明の塗料組成物は、上記の有機珪素含
有重合体と、有機珪素化合物を必須成分とするほか、必
要に応じて亜酸化銅、酸化亜鉛、弁柄、二酸化チタン、
タルクなどの顔料、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、
トリクレジホスフェート（ＴＣＰ）、塩素化パラフィン
などの可塑剤、アクリル樹脂、塩化ゴム、ロジンなどの
樹脂、テトラクロロイソフタロニトリル、３，４−ジク
ロロフェニル−１，１−ジメチルウレア、２−メルカプ
トピリジンＮ−オキシド亜鉛などの有機薬剤、エチルシ
リケート、オルトギ酸エチル、ゼオライトなどの水結合
剤、キシレン、トルエン、酢酸ブチル、メチルイソブチ
ルケトンなどの溶剤、揺変剤、染料などを使用すること
ができる。
有重合体と、有機珪素化合物を必須成分とするほか、必
要に応じて亜酸化銅、酸化亜鉛、弁柄、二酸化チタン、
タルクなどの顔料、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、
トリクレジホスフェート（ＴＣＰ）、塩素化パラフィン
などの可塑剤、アクリル樹脂、塩化ゴム、ロジンなどの
樹脂、テトラクロロイソフタロニトリル、３，４−ジク
ロロフェニル−１，１−ジメチルウレア、２−メルカプ
トピリジンＮ−オキシド亜鉛などの有機薬剤、エチルシ
リケート、オルトギ酸エチル、ゼオライトなどの水結合
剤、キシレン、トルエン、酢酸ブチル、メチルイソブチ
ルケトンなどの溶剤、揺変剤、染料などを使用すること
ができる。
【００３３】本発明の塗料組成物は、塗膜とした場合の
物性、接着性、耐水性に優れており、海中の生物汚損の
防止が必要な船舶の船底部、魚網、発電所等の冷却水導
水管や海中構築物に用いられることができ、これら物体
表面の生物付着汚損に対して優れた防汚効果を長期にわ
たり維持させることができる。
物性、接着性、耐水性に優れており、海中の生物汚損の
防止が必要な船舶の船底部、魚網、発電所等の冷却水導
水管や海中構築物に用いられることができ、これら物体
表面の生物付着汚損に対して優れた防汚効果を長期にわ
たり維持させることができる。
【００３４】
【実施例】次に本発明を製造例、実施例および比較例に
よって具体的に説明する。例中の部および％は重量基準
である。分子量はＧＰＣによる重量平均分子量（ポリス
チレン換算）を示す。
よって具体的に説明する。例中の部および％は重量基準
である。分子量はＧＰＣによる重量平均分子量（ポリス
チレン換算）を示す。
【００３５】製造例１〜７ 温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下ロートを備えたフ
ラスコに、表１の配合割合にしたがって、反応用溶剤を
仕込み、所定の温度に昇温させ撹拌しながら単量体Ａ、
単量体Ｂおよび重合触媒ａの混合液をフラスコの中へ３
時間で滴下し、滴下終了後同温度で１時間保持した。つ
いで、重合触媒ｂを添加後、同温度で１時間撹拌を続け
た後、希釈溶剤を加えて冷却し、各重合体溶液Ａ〜Ｇを
得た。
ラスコに、表１の配合割合にしたがって、反応用溶剤を
仕込み、所定の温度に昇温させ撹拌しながら単量体Ａ、
単量体Ｂおよび重合触媒ａの混合液をフラスコの中へ３
時間で滴下し、滴下終了後同温度で１時間保持した。つ
いで、重合触媒ｂを添加後、同温度で１時間撹拌を続け
た後、希釈溶剤を加えて冷却し、各重合体溶液Ａ〜Ｇを
得た。
【００３６】
【表１】
【００３７】実施例１〜８、比較例１〜２ 表２の配合割合にしたがって、重合体溶液、有機珪素化
合物、顔料、他樹脂、有機防汚薬剤、水結合剤及び溶剤
を混合、分散させて塗料組成物を調製した。
合物、顔料、他樹脂、有機防汚薬剤、水結合剤及び溶剤
を混合、分散させて塗料組成物を調製した。
【００３８】
【表２】
【００３９】以上の実施例１〜８および比較例１〜２の
各塗料について、下記の方法で耐水性試験、塗膜消耗試
験及び防汚性能試験を行った。
各塗料について、下記の方法で耐水性試験、塗膜消耗試
験及び防汚性能試験を行った。
【００４０】＜耐水性試験＞実施例１〜８及び比較例
１、２で調製した各塗料をそれぞれ７０ｍｍ×１５０ｍ
ｍ×１ｍｍのガラス板の片面に乾燥塗膜が約１００μｍ
になるようにアプリケータで塗布し、温度４０℃のオー
ブンにて１日乾燥した後、各試験片を温度３０℃に保っ
た天然海水に浸漬し、２週間ごとに海水中から引き揚
げ、温度４０℃のオーブンにて１日乾燥後、塗膜状態を
観察した。試験結果を表３に示す。
１、２で調製した各塗料をそれぞれ７０ｍｍ×１５０ｍ
ｍ×１ｍｍのガラス板の片面に乾燥塗膜が約１００μｍ
になるようにアプリケータで塗布し、温度４０℃のオー
ブンにて１日乾燥した後、各試験片を温度３０℃に保っ
た天然海水に浸漬し、２週間ごとに海水中から引き揚
げ、温度４０℃のオーブンにて１日乾燥後、塗膜状態を
観察した。試験結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】＜塗膜消耗性試験＞実施例１〜８及び比較
例１、２で調製した各塗料をそれぞれ７０ｍｍ×１５０
ｍｍ×１ｍｍの硬質ポリ塩化ビニル板の片面に乾燥塗膜
が約１００μｍになるようにアプリケータで塗布し、温
度４０℃のオーブンにて１日乾燥し試験片とした。直径
５０ｃｍの円筒形ドラムの外面に各試験片を固定した
後、２５℃、ｐＨ８．１〜８．２の天然海水中に浸漬し
てドラムの周速が２０ノットになるようにモーターで回
転させ、３カ月毎に各試験片の塗膜の状態を観察し、か
つ塗膜の消耗量を測定し、消耗速度（μｍ／月）を求め
た。結果を表４に示す。
例１、２で調製した各塗料をそれぞれ７０ｍｍ×１５０
ｍｍ×１ｍｍの硬質ポリ塩化ビニル板の片面に乾燥塗膜
が約１００μｍになるようにアプリケータで塗布し、温
度４０℃のオーブンにて１日乾燥し試験片とした。直径
５０ｃｍの円筒形ドラムの外面に各試験片を固定した
後、２５℃、ｐＨ８．１〜８．２の天然海水中に浸漬し
てドラムの周速が２０ノットになるようにモーターで回
転させ、３カ月毎に各試験片の塗膜の状態を観察し、か
つ塗膜の消耗量を測定し、消耗速度（μｍ／月）を求め
た。結果を表４に示す。
【００４３】
【表４】
【００４４】＜防汚性能試験＞実施例１〜８及び比較例
１、２で調製した各塗料をそれぞれ１００ｍｍ×２００
ｍｍ×２ｍｍの硬質ポリ塩化ビニル板の両面に乾燥塗膜
が約１００μｍになるようにハケで塗布し、温度４０℃
のオーブンにて１日乾燥して試験片とした。この試験片
を三重県尾鷲湾にて１８カ月間、海面下１ｍに浸漬して
試験片の塗膜上への付着生物の占有面積の割合を経時的
に観察し測定した。結果を表５に示す。
１、２で調製した各塗料をそれぞれ１００ｍｍ×２００
ｍｍ×２ｍｍの硬質ポリ塩化ビニル板の両面に乾燥塗膜
が約１００μｍになるようにハケで塗布し、温度４０℃
のオーブンにて１日乾燥して試験片とした。この試験片
を三重県尾鷲湾にて１８カ月間、海面下１ｍに浸漬して
試験片の塗膜上への付着生物の占有面積の割合を経時的
に観察し測定した。結果を表５に示す。
【００４５】
【表５】
【００４６】
【発明の効果】有機珪素含有重合体に特定の有機珪素化
合物を添加した本発明の防汚塗料組成物は、塗膜物性、
耐水性が優れ、長期間塗膜の消耗速度が一定で、安定し
た防汚性能を長期にわたり維持できる。
合物を添加した本発明の防汚塗料組成物は、塗膜物性、
耐水性が優れ、長期間塗膜の消耗速度が一定で、安定し
た防汚性能を長期にわたり維持できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷口 寿 兵庫県尼崎市武庫之荘５丁目23−35ハイエ スト ５Ａ−203 (72)発明者 舛岡 茂 神奈川県横浜市保土ケ谷区瀬戸ケ谷町138 −６−102 (72)発明者 伊藤 雅康 神奈川県横浜市戸塚区下倉田町447−１− 102
Claims (3)
- 【請求項１】 Ａ）分子内に、少なくとも１つの、次
式： 【化１】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜１８のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、及びアラルキル基
の中から選ばれた基であって、互いに同一の基であって
も異なる基であってもよく、Ｒ1〜Ｒ3の少なくとも１つ
が炭素数３以上である］で表されるトリ有機珪素エステ
ル基を有する有機珪素含有重合体をビヒクルとして用い
る防汚塗料において、Ｂ）次式： 【化２】 ［式中、Ｒ4〜Ｒ8はそれぞれ炭素数１〜１８のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、及びアラルキル基
の中から選ばれた基であって、互いに同一の基であって
も異なる基であってもよく、Ｒ4〜Ｒ6の炭素数の合計は
６以上であり、Ｒ9は水素原子、塩素原子、水酸基また
は炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、及びアラルキル基の中から選ばれた基であ
り、ｎは０又は１である］で表される有機珪素化合物を
含有することを特徴とする防汚塗料組成物。 - 【請求項２】 前記有機珪素化合物を、塗料中の固形分
に対して０．１〜３０重量％含有することを特徴とする
請求項１記載の防汚塗料組成物。 - 【請求項３】 前記有機珪素重合体が、トリ有機珪素エ
ステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、マレイン酸エステル共重合体またはフマール酸エス
テル共重合体である請求項１または２記載の防汚塗料組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08328098A JP3455671B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08328098A JP3455671B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 防汚塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279455A true JPH11279455A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3455671B2 JP3455671B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=13797967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08328098A Expired - Lifetime JP3455671B2 (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3455671B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001026729A (ja) * | 1999-05-13 | 2001-01-30 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JP2001106962A (ja) * | 1999-10-04 | 2001-04-17 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JP2002053797A (ja) * | 2000-08-10 | 2002-02-19 | Nippon Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
| EP1310530A1 (en) | 2001-11-13 | 2003-05-14 | Atofina Chemicals, Inc. | Coating compositions |
| JP2003183593A (ja) * | 2001-12-13 | 2003-07-03 | Nitto Kasei Co Ltd | 漁網類防汚組成物、該漁網類防汚組成物が塗布された漁網類および該漁網類防汚組成物を用いる漁網類の防汚方法 |
| JP4769331B1 (ja) * | 2010-08-25 | 2011-09-07 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗料組成物用共重合体、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する塗装物 |
| JP6472562B1 (ja) * | 2018-07-03 | 2019-02-20 | 日本ペイントマリン株式会社 | 防汚塗料組成物用ビヒクル樹脂及びそれを含む防汚塗料組成物 |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP08328098A patent/JP3455671B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (15)
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| JP2001026729A (ja) * | 1999-05-13 | 2001-01-30 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
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