JPH11263779A - アクリル酸エステルの製造法 - Google Patents
アクリル酸エステルの製造法Info
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- JPH11263779A JPH11263779A JP6641698A JP6641698A JPH11263779A JP H11263779 A JPH11263779 A JP H11263779A JP 6641698 A JP6641698 A JP 6641698A JP 6641698 A JP6641698 A JP 6641698A JP H11263779 A JPH11263779 A JP H11263779A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高収率、高純度で着色の少ないトリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エス
テルを、工業的に煩雑な操作を経ることなく製造する方
法を提供する。 【解決手段】 トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−ト及びアクリル酸を、触媒としてパラトルエン
スルホン酸及び有機溶媒の存在下に反応させ、エステル
化反応液を中和洗浄後、生成するアクリル酸エステルに
対して０．０５〜０．５重量％の弱塩基性塩を添加し、
分子状酸素を導入しながら減圧下で加熱して有機溶媒を
留去し、不要物を濾別することを特徴とするトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エ
ステルの製造法。
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エス
テルを、工業的に煩雑な操作を経ることなく製造する方
法を提供する。 【解決手段】 トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−ト及びアクリル酸を、触媒としてパラトルエン
スルホン酸及び有機溶媒の存在下に反応させ、エステル
化反応液を中和洗浄後、生成するアクリル酸エステルに
対して０．０５〜０．５重量％の弱塩基性塩を添加し、
分子状酸素を導入しながら減圧下で加熱して有機溶媒を
留去し、不要物を濾別することを特徴とするトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エ
ステルの製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高収率、高純度で
着色の少ないトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレ−トのアクリル酸エステルを、工業的に煩雑な操作
を経ることなく得ることができるトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステルの製
造法に関する。
着色の少ないトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレ−トのアクリル酸エステルを、工業的に煩雑な操作
を経ることなく得ることができるトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステルの製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−トのアクリル酸エステルの製造法としては、例
えば、特開昭５２−１２８３８７号公報では、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トとアクリル
酸をトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
誘導体を相溶性がなく、かつ水と共沸混合物を作る反応
溶媒中で、エステル化触媒及び重合禁止剤の存在下にエ
ステル化反応を行った後、反応溶媒を除去し、次いで反
応生成物と水との水性分散液を調製後、液温３０〜９０
℃でアルカリ性物質をｐＨ５を超えない範囲で加え、冷
却時に析出するトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−ト誘導体を濾過、真空乾燥する方法が記載され
ている。
アヌレ−トのアクリル酸エステルの製造法としては、例
えば、特開昭５２−１２８３８７号公報では、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トとアクリル
酸をトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
誘導体を相溶性がなく、かつ水と共沸混合物を作る反応
溶媒中で、エステル化触媒及び重合禁止剤の存在下にエ
ステル化反応を行った後、反応溶媒を除去し、次いで反
応生成物と水との水性分散液を調製後、液温３０〜９０
℃でアルカリ性物質をｐＨ５を超えない範囲で加え、冷
却時に析出するトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−ト誘導体を濾過、真空乾燥する方法が記載され
ている。
【０００３】また、特開昭５４−１６２７８４号公報で
は、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
とアクリル酸をベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化
水素系の有機溶媒中でエステル化触媒、重合禁止剤の存
在下エステル化反応し、反応完了液をアンモニアと硫安
を含む水溶液で洗浄後、さらに水で洗浄し、洗浄後の反
応液より反応溶媒を減圧留去する方法が記載されてい
る。
は、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
とアクリル酸をベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化
水素系の有機溶媒中でエステル化触媒、重合禁止剤の存
在下エステル化反応し、反応完了液をアンモニアと硫安
を含む水溶液で洗浄後、さらに水で洗浄し、洗浄後の反
応液より反応溶媒を減圧留去する方法が記載されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これらの製造方法のう
ち、特開昭５２−１２８３８７号公報の方法では、生成
するトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
誘導体に対する水の使用量が多いこと、真空乾燥による
水分除去に時間がかかること等の工業的に不利な点があ
った。また、特開昭５４−１６２７８４号公報の方法で
は、アンモニアの臭気がきつく、取り扱いが難しいとい
う問題があった。さらに一般的にはトリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレ−トとアクリル酸を有機溶媒
中でエステル化触媒、重合禁止剤の存在下エステル化反
応し、反応完了液を水酸化ナトリウムで中和、水で洗浄
した後、反応溶媒を留去する製造法が考えられるが、中
和時にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トのアクリル酸エステルが分解（ケン化）してしまい純
度及び収率の低下するとともに、有機溶媒の留去時にト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアク
リル酸エステルが着色する等の問題点があった。
ち、特開昭５２−１２８３８７号公報の方法では、生成
するトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
誘導体に対する水の使用量が多いこと、真空乾燥による
水分除去に時間がかかること等の工業的に不利な点があ
った。また、特開昭５４−１６２７８４号公報の方法で
は、アンモニアの臭気がきつく、取り扱いが難しいとい
う問題があった。さらに一般的にはトリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレ−トとアクリル酸を有機溶媒
中でエステル化触媒、重合禁止剤の存在下エステル化反
応し、反応完了液を水酸化ナトリウムで中和、水で洗浄
した後、反応溶媒を留去する製造法が考えられるが、中
和時にトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トのアクリル酸エステルが分解（ケン化）してしまい純
度及び収率の低下するとともに、有機溶媒の留去時にト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアク
リル酸エステルが着色する等の問題点があった。
【０００５】そこで本発明は、高収率、高純度で着色の
少ないトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トのアクリル酸エステルを、工業的に煩雑な操作を経る
ことなく製造する方法を提供するものである。
少ないトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−
トのアクリル酸エステルを、工業的に煩雑な操作を経る
ことなく製造する方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト及びアクリル酸
を、触媒としてパラトルエンスルホン酸及び有機溶媒の
存在下に反応させ、エステル化反応液を中和洗浄後、生
成するアクリル酸エステルに対して０．０５〜０．５重
量％の弱塩基性塩を添加し、分子状酸素を導入しながら
減圧下で加熱して有機溶媒を留去し、不要物を濾別する
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのア
クリル酸エステルの製造法に関する。
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト及びアクリル酸
を、触媒としてパラトルエンスルホン酸及び有機溶媒の
存在下に反応させ、エステル化反応液を中和洗浄後、生
成するアクリル酸エステルに対して０．０５〜０．５重
量％の弱塩基性塩を添加し、分子状酸素を導入しながら
減圧下で加熱して有機溶媒を留去し、不要物を濾別する
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのア
クリル酸エステルの製造法に関する。
【０００７】本発明においては、弱塩基性塩として、炭
酸水素ナトリウムを使用することが好ましい。
酸水素ナトリウムを使用することが好ましい。
【０００８】本発明においては、加熱減圧下に有機溶媒
を留去する際の液温を８０℃以下に保つことが好まし
い。
を留去する際の液温を８０℃以下に保つことが好まし
い。
【０００９】本発明においては、エステル化反応液の中
和洗浄する際、まず水又は中性塩を含む水溶液で洗浄を
行った後、アルカリ水溶液を中和当量の１．０１〜１．
５倍として用いて中和した後に再度、水又は中性塩を含
む水溶液で洗浄を行う製造法であることが好ましい。
和洗浄する際、まず水又は中性塩を含む水溶液で洗浄を
行った後、アルカリ水溶液を中和当量の１．０１〜１．
５倍として用いて中和した後に再度、水又は中性塩を含
む水溶液で洗浄を行う製造法であることが好ましい。
【００１０】本発明においては、有機溶媒を留去する
際、導入する分子状酸素として空気を、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステ
ル１モルに対して１０〜１０００ｍｌ／ｍｉｎの速度で
導入することが好ましい。
際、導入する分子状酸素として空気を、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステ
ル１モルに対して１０〜１０００ｍｌ／ｍｉｎの速度で
導入することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に本発明のアクリル酸エステル
の製造法に関する実施の形態を具体的に説明する 本発明では、先ずトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレ−トとアクリル酸をエステル化反応させる。こ
の反応に際しては、アクリル酸をトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−トに対して過剰に用いること
が、反応を短時間に終わらせ、反応転化率を向上させる
ために好ましい。通常、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−ト１モルに対して、アクリル酸を３
〜５モルの範囲内で使用することが好ましい。アクリル
酸が３モル未満であると反応が遅くなり、未反応のトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト類が残り
やすい傾向がある。一方、アクリル酸が５モルを越える
と生産性が悪くなる傾向がある。
の製造法に関する実施の形態を具体的に説明する 本発明では、先ずトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレ−トとアクリル酸をエステル化反応させる。こ
の反応に際しては、アクリル酸をトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−トに対して過剰に用いること
が、反応を短時間に終わらせ、反応転化率を向上させる
ために好ましい。通常、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−ト１モルに対して、アクリル酸を３
〜５モルの範囲内で使用することが好ましい。アクリル
酸が３モル未満であると反応が遅くなり、未反応のトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト類が残り
やすい傾向がある。一方、アクリル酸が５モルを越える
と生産性が悪くなる傾向がある。
【００１２】本発明のエステル化反応に使用される触媒
はパラトルエンスルホン酸とされる。一般にエステル化
反応に使用する触媒としては、硫酸、ベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸、イオン交換樹脂等を挙げること
ができるが、これらは釜を腐食させたり、夾雑物の生成
させたりする点で、本化合物の合成触媒としては好まし
くない。
はパラトルエンスルホン酸とされる。一般にエステル化
反応に使用する触媒としては、硫酸、ベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸、イオン交換樹脂等を挙げること
ができるが、これらは釜を腐食させたり、夾雑物の生成
させたりする点で、本化合物の合成触媒としては好まし
くない。
【００１３】本発明における触媒の使用量は、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トとアクリル
酸の合計量に対して、０．０１〜１０．０重量％の範囲
であることが好ましい。０．０１重量％未満であると反
応の進行が遅くなる傾向があり、また１０．０重量％を
越えると、特に効果は向上せず不経済な傾向がある。
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トとアクリル
酸の合計量に対して、０．０１〜１０．０重量％の範囲
であることが好ましい。０．０１重量％未満であると反
応の進行が遅くなる傾向があり、また１０．０重量％を
越えると、特に効果は向上せず不経済な傾向がある。
【００１４】本発明で用いる有機溶媒としてはベンゼ
ン、トルエン、キシレンを単独でまたは二種以上を組合
せて用いることができるが、取扱いの点からトルエン単
独が好ましい。
ン、トルエン、キシレンを単独でまたは二種以上を組合
せて用いることができるが、取扱いの点からトルエン単
独が好ましい。
【００１５】本発明におけるエステル化反応に際して
は、アクリル酸エステルの製造で通常実施されているよ
うに重合防止剤を用いることが好ましい。重合防止剤と
しては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテ
ル、tert−ブチルカテコール、ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、2,4-ジメチル-6-tertブチルフェノール、2,6-tert
ブチル−ｐ−クレゾール、パラベンゾキノン、2,5-ジフ
ェニルパラベンゾキノン、フェノチアジン、ジフェニル
アミンなどが使用される。この中では、製品の貯蔵時、
及び使用時に着色の少ない重合禁止剤としてヒドロキノ
ンモノメチルエーテルが好適に使用される。
は、アクリル酸エステルの製造で通常実施されているよ
うに重合防止剤を用いることが好ましい。重合防止剤と
しては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテ
ル、tert−ブチルカテコール、ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、2,4-ジメチル-6-tertブチルフェノール、2,6-tert
ブチル−ｐ−クレゾール、パラベンゾキノン、2,5-ジフ
ェニルパラベンゾキノン、フェノチアジン、ジフェニル
アミンなどが使用される。この中では、製品の貯蔵時、
及び使用時に着色の少ない重合禁止剤としてヒドロキノ
ンモノメチルエーテルが好適に使用される。
【００１６】これらの重合防止剤の使用量は、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル
酸エステルに対して、５〜２０００ｐｐｍが好ましく、
１０〜５００ｐｐｍがより好ましい。重合防止剤の使用
量が５ｐｐｍ未満であると重合防止効果が十分でない傾
向があり、また、２０００ｐｐｍを越えるとポリマ化を
阻害するなどの悪影響を及ぼす傾向がある。
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル
酸エステルに対して、５〜２０００ｐｐｍが好ましく、
１０〜５００ｐｐｍがより好ましい。重合防止剤の使用
量が５ｐｐｍ未満であると重合防止効果が十分でない傾
向があり、また、２０００ｐｐｍを越えるとポリマ化を
阻害するなどの悪影響を及ぼす傾向がある。
【００１７】本発明においては、反応液の重合防止のた
めに、分子状酸素を吹き込んで反応させる。分子状酸素
としては、希釈された状態で使用するのが好ましく、好
適には空気が用いられる。また、分子状酸素の吹き込み
は、蒸発して蒸気として存在したり、上部の釜壁等に凝
縮したアクリル酸エステルの重合を防止する効果があ
る。分子状酸素は、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレ−トのアクリル酸エステル１モルに対して１
０〜１０００ｍｌ／ｍｉｎの速度で導入することが好ま
しい。
めに、分子状酸素を吹き込んで反応させる。分子状酸素
としては、希釈された状態で使用するのが好ましく、好
適には空気が用いられる。また、分子状酸素の吹き込み
は、蒸発して蒸気として存在したり、上部の釜壁等に凝
縮したアクリル酸エステルの重合を防止する効果があ
る。分子状酸素は、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレ−トのアクリル酸エステル１モルに対して１
０〜１０００ｍｌ／ｍｉｎの速度で導入することが好ま
しい。
【００１８】本発明におけるエステル化反応は、常圧又
は減圧下で６０〜１２０℃で行うのが好ましく、製品品
質上などから７０〜９０℃がより好ましい。 また本発
明におけるエステル化反応は、アクリル酸と原料アルコ
−ルをエステル化反応によりアクリル酸エステルを製造
する方法を用いることができる。この方法では、原料ア
ルコールの転換率を高めるため、副生する水と反応溶媒
を共沸蒸留することにより、副生する水を系外に除去し
ながら合成を行うことが好ましい。
は減圧下で６０〜１２０℃で行うのが好ましく、製品品
質上などから７０〜９０℃がより好ましい。 また本発
明におけるエステル化反応は、アクリル酸と原料アルコ
−ルをエステル化反応によりアクリル酸エステルを製造
する方法を用いることができる。この方法では、原料ア
ルコールの転換率を高めるため、副生する水と反応溶媒
を共沸蒸留することにより、副生する水を系外に除去し
ながら合成を行うことが好ましい。
【００１９】本発明において、エステル化反応が終了し
た反応液は、未反応のアクリル酸、触媒、不純物、着色
成分等を除去するために中和洗浄される。中和洗浄は公
知の方法を採用することができるが、本発明の化合物は
特に中和時のエステル分解（ケン価）が起こりやすい。
そこで、アルカリ水溶液で中和を行う前に、水又は中性
塩水溶液で洗浄を行うことが好ましい。
た反応液は、未反応のアクリル酸、触媒、不純物、着色
成分等を除去するために中和洗浄される。中和洗浄は公
知の方法を採用することができるが、本発明の化合物は
特に中和時のエステル分解（ケン価）が起こりやすい。
そこで、アルカリ水溶液で中和を行う前に、水又は中性
塩水溶液で洗浄を行うことが好ましい。
【００２０】本発明において、中和の前に行う水洗には
食塩、硫安等の水溶液または水が用いられ、この中で食
塩水が好ましい。中和の前に行う水洗に用いられる水溶
液又は水の量はエステル化反応が終了した反応液に対し
て２〜３０重量％で行うことが好ましく、５〜１５重量
％がより好ましい。さらに、この洗浄用の水溶液の濃度
は０〜３０重量％で行うことが好ましく、１５〜２０重
量％がより好ましい。
食塩、硫安等の水溶液または水が用いられ、この中で食
塩水が好ましい。中和の前に行う水洗に用いられる水溶
液又は水の量はエステル化反応が終了した反応液に対し
て２〜３０重量％で行うことが好ましく、５〜１５重量
％がより好ましい。さらに、この洗浄用の水溶液の濃度
は０〜３０重量％で行うことが好ましく、１５〜２０重
量％がより好ましい。
【００２１】本発明における生成物の中和には例えば、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ性の水溶液が用いられる。中
和に用いられるアルカリ性物質はエステル化反応が終了
した反応液の中和当量の１．０１〜１．５倍として行う
ことが好ましい。アルカリ性物質が１．０１倍未満であ
ると中和が不十分である傾向があり、１．５倍を越える
と廃水が増え、エステル分解（ケン価）が起こる傾向が
ある。ここで用いるアルカリ水溶液の濃度は１重量％以
上で行うことが好ましく、５〜１５重量％がより好まし
い。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ性の水溶液が用いられる。中
和に用いられるアルカリ性物質はエステル化反応が終了
した反応液の中和当量の１．０１〜１．５倍として行う
ことが好ましい。アルカリ性物質が１．０１倍未満であ
ると中和が不十分である傾向があり、１．５倍を越える
と廃水が増え、エステル分解（ケン価）が起こる傾向が
ある。ここで用いるアルカリ水溶液の濃度は１重量％以
上で行うことが好ましく、５〜１５重量％がより好まし
い。
【００２２】上記の生成物の中和後、さらに反応液を水
洗する。水洗の量はｐＨで管理し、ｐＨ８以下とするこ
とが好ましい。ｐＨの管理を怠るとアクリル酸、触媒、
不純物、着色成分等が完全に除去できないことがある。
洗する。水洗の量はｐＨで管理し、ｐＨ８以下とするこ
とが好ましい。ｐＨの管理を怠るとアクリル酸、触媒、
不純物、着色成分等が完全に除去できないことがある。
【００２３】上記の水洗の終了した反応液は有機溶媒の
留去を行う。この際の加熱することによりトリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エス
テル自身の着色や、夾雑物の重合が起こりやすいこと
が、従来から問題であった。そこで本発明では、ある一
定の温度条件下に弱塩基性塩を添加することにより、着
色・重合を防止でき、高品位なトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステルを高収
率で得られる。弱塩基性塩とは弱酸と強アルカリから得
られる塩であり、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸ナトリウム等が挙げられる。この中でも着色や重合を
防ぐ効果の高く、かつ溶媒除去後の濾過による除去の容
易さから炭酸水素ナトリウムが好ましい。炭酸水素ナト
リウムの濃度は０．０１〜５重量％が好ましく、０．０
５〜０．５重量％がより好ましい。
留去を行う。この際の加熱することによりトリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エス
テル自身の着色や、夾雑物の重合が起こりやすいこと
が、従来から問題であった。そこで本発明では、ある一
定の温度条件下に弱塩基性塩を添加することにより、着
色・重合を防止でき、高品位なトリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステルを高収
率で得られる。弱塩基性塩とは弱酸と強アルカリから得
られる塩であり、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸ナトリウム等が挙げられる。この中でも着色や重合を
防ぐ効果の高く、かつ溶媒除去後の濾過による除去の容
易さから炭酸水素ナトリウムが好ましい。炭酸水素ナト
リウムの濃度は０．０１〜５重量％が好ましく、０．０
５〜０．５重量％がより好ましい。
【００２４】本発明における有機溶媒の留去は減圧下
で、８０℃以下に保つことが好ましく、６０〜８０℃に
保つことがより好ましい。これはトルエン、メタクリル
酸メチル等のエステル類に不溶な夾雑物ができるのを防
ぐためである。
で、８０℃以下に保つことが好ましく、６０〜８０℃に
保つことがより好ましい。これはトルエン、メタクリル
酸メチル等のエステル類に不溶な夾雑物ができるのを防
ぐためである。
【００２５】上記の有機溶媒の留去が終了したトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル
酸エステルは、次に好ましくは６０℃以上で濾過して不
要物が除かれる。以上のように、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−トとアクリル酸とを反応溶媒
中でエステル化反応した後、反応完了液を中和・水洗し
た後、弱塩基性塩の存在下に濃縮することで得られるト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアク
リル酸エステルは高収率、高純度で、かつ着色が少な
い。
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル
酸エステルは、次に好ましくは６０℃以上で濾過して不
要物が除かれる。以上のように、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレ−トとアクリル酸とを反応溶媒
中でエステル化反応した後、反応完了液を中和・水洗し
た後、弱塩基性塩の存在下に濃縮することで得られるト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアク
リル酸エステルは高収率、高純度で、かつ着色が少な
い。
【００２６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらによって制限されるものではない。
本発明はこれらによって制限されるものではない。
【００２７】実施例１ 撹拌機、温度計、空気導入管、冷却管及び水抜き装置を
取り付けた１リットル筒型フラスコ（直径８５ｍｍ）に、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト１６０
ｇ（０．６１モル）、アクリル酸１３４．０ｇ（１．８
６モル）、トルエン４２５ｇ、パラトルエンスルホン酸
１６．０ｇ及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．２
６４ｇを仕込んだ。系内圧力を３４０ｍｍＨｇに、空気
導入量を５００ｍｌ／ｍｉｎに調節した。さらに攪拌回
転数を３２０ｒｐｍにした後、湯浴で昇温した。反応と
ともに生成する水を除去しながら、反応温度を８０℃に
保つように圧力を調整し、１時間毎にサンプリングを行
い酸価を測定した。酸価が１８±０．５になった時点で
反応終了し冷却した。反応液温度が４０℃以下になった
ところで、１６重量％食塩水を１１５ｇ仕込み３００ｒ
ｐｍで１５分間攪拌し水洗を行った。１５分静置後水層
を抜き出した。続いて２５重量％水酸化ナトリウム水溶
液４９ｇ、１６重量％食塩水６９ｇを仕込み３００ｒｐ
ｍで３０分間攪拌した。攪拌後２時間静置し水層を抜き
出した。水層のｐＨは９であった。次に１６重量％食塩
水１１５ｇを仕込み、３００ｒｐｍで３０分間攪拌し
た。攪拌後１時間静置し水層を抜き出した。水層のｐＨ
は７〜８であった。次に炭酸水素ナトリウム０．５ｇを
洗浄完了した有機層に加えた後、反応器を攪拌回転数３
００ｒｐｍ、空気導入量５００ｍｌ／ｍｉｎ、圧力２０
０ｍｍＨｇに調節し湯浴で昇温した。液温が５０〜５５
℃でトルエンが留出し始め、液温を見ながら８０℃を越
えないように圧力を１７０ｍｍＨｇまで下げた。その後
は、湯浴を上下させて液温を調節しフラスコ内液のトル
エン含有率が２％以下になったところで終了とし常圧に
戻した。液温が６０℃以上のうちに減圧吸引濾過を行い
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのア
クリル酸エステル２４９ｇを得た（収率９５％）。生成
物の色相（ＡＰＨＡ）は１２０と良好であり、メタノ−
ル及びトルエンの溶解性も良好であった。尚、ＡＰＨＡ
はハーゼン色数法（JIS K 6901 4.2）で測定した。ま
た、メタノ−ル及びトルエンの溶解性は良好なことから
生成物の純度が高いことがわかった。
取り付けた１リットル筒型フラスコ（直径８５ｍｍ）に、ト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト１６０
ｇ（０．６１モル）、アクリル酸１３４．０ｇ（１．８
６モル）、トルエン４２５ｇ、パラトルエンスルホン酸
１６．０ｇ及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．２
６４ｇを仕込んだ。系内圧力を３４０ｍｍＨｇに、空気
導入量を５００ｍｌ／ｍｉｎに調節した。さらに攪拌回
転数を３２０ｒｐｍにした後、湯浴で昇温した。反応と
ともに生成する水を除去しながら、反応温度を８０℃に
保つように圧力を調整し、１時間毎にサンプリングを行
い酸価を測定した。酸価が１８±０．５になった時点で
反応終了し冷却した。反応液温度が４０℃以下になった
ところで、１６重量％食塩水を１１５ｇ仕込み３００ｒ
ｐｍで１５分間攪拌し水洗を行った。１５分静置後水層
を抜き出した。続いて２５重量％水酸化ナトリウム水溶
液４９ｇ、１６重量％食塩水６９ｇを仕込み３００ｒｐ
ｍで３０分間攪拌した。攪拌後２時間静置し水層を抜き
出した。水層のｐＨは９であった。次に１６重量％食塩
水１１５ｇを仕込み、３００ｒｐｍで３０分間攪拌し
た。攪拌後１時間静置し水層を抜き出した。水層のｐＨ
は７〜８であった。次に炭酸水素ナトリウム０．５ｇを
洗浄完了した有機層に加えた後、反応器を攪拌回転数３
００ｒｐｍ、空気導入量５００ｍｌ／ｍｉｎ、圧力２０
０ｍｍＨｇに調節し湯浴で昇温した。液温が５０〜５５
℃でトルエンが留出し始め、液温を見ながら８０℃を越
えないように圧力を１７０ｍｍＨｇまで下げた。その後
は、湯浴を上下させて液温を調節しフラスコ内液のトル
エン含有率が２％以下になったところで終了とし常圧に
戻した。液温が６０℃以上のうちに減圧吸引濾過を行い
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのア
クリル酸エステル２４９ｇを得た（収率９５％）。生成
物の色相（ＡＰＨＡ）は１２０と良好であり、メタノ−
ル及びトルエンの溶解性も良好であった。尚、ＡＰＨＡ
はハーゼン色数法（JIS K 6901 4.2）で測定した。ま
た、メタノ−ル及びトルエンの溶解性は良好なことから
生成物の純度が高いことがわかった。
【００２８】比較例１ 炭酸水素ナトリウムを加えないこと以外は実施例１と同
様に行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レ−トのアクリル酸エステル２４４ｇ（収率９４％）を
得た。トルエン溶解性は良好であったが、生成物の色相
（ＡＰＨＡ）は５００以上と高く、またメタノ−ル不溶
物が生成した。
様に行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レ−トのアクリル酸エステル２４４ｇ（収率９４％）を
得た。トルエン溶解性は良好であったが、生成物の色相
（ＡＰＨＡ）は５００以上と高く、またメタノ−ル不溶
物が生成した。
【００２９】実施例２ １００℃でトルエンを留去した以外は、実施例１と同様
に行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
−トのアクリル酸エステル２４９ｇ（収率９５％）を得
た。得られた生成物の色相（ＡＰＨＡ）は１２０で良好
であったが、メタノ−ル不溶物及びトルエン不溶物が生
成した。
に行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
−トのアクリル酸エステル２４９ｇ（収率９５％）を得
た。得られた生成物の色相（ＡＰＨＡ）は１２０で良好
であったが、メタノ−ル不溶物及びトルエン不溶物が生
成した。
【００３０】実施例３ 中和洗浄の前に水洗を行わないこ以外は実施例１と同様
に行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
−トのアクリル酸エステル１８５ｇ（収率７１％）を得
た。得られた生成物の色相（ＡＰＨＡ）は１２０、メタ
ノ−ル溶解性及びトルエン溶解性は良好であった。
に行い、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
−トのアクリル酸エステル１８５ｇ（収率７１％）を得
た。得られた生成物の色相（ＡＰＨＡ）は１２０、メタ
ノ−ル溶解性及びトルエン溶解性は良好であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明により高収率、高純度で着色の少
ないトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
のアクリル酸エステルを、工業的に煩雑な操作を経るこ
となく提供することができる。
ないトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−ト
のアクリル酸エステルを、工業的に煩雑な操作を経るこ
となく提供することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレ−ト及びアクリル酸を、触媒としてパラトルエン
スルホン酸及び有機溶媒の存在下に反応させ、エステル
化反応液を中和洗浄後、生成するアクリル酸エステルに
対して０．０５〜０．５重量％の弱塩基性塩を添加し、
分子状酸素を導入しながら減圧下で加熱して有機溶媒を
留去し、不要物を濾別することを特徴とするトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エ
ステルの製造法。 - 【請求項２】 弱塩基性塩として、炭酸水素ナトリウム
を使用する請求項１記載のトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステルの製造法。 - 【請求項３】 加熱減圧下に有機溶媒を留去する際の液
温を８０℃以下に保つ請求項１または２に記載のトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアクリル
酸エステルの製造法。 - 【請求項４】 エステル化反応液の中和洗浄する際、ま
ず水又は中性塩を含む水溶液で洗浄を行った後、アルカ
リ水溶液を中和当量の１．０１〜１．５倍として用いて
中和を行い、中和の後に再度、水又は中性塩を含む水溶
液で洗浄を行う請求項１〜３のいずれか１項に記載のト
リス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トのアク
リル酸エステルの製造法。 - 【請求項５】 有機溶媒を留去する際、導入する分子状
酸素として空気を、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレ−トのアクリル酸エステル１モルに対して１
０〜１０００ｍｌ／ｍｉｎの速度で導入する請求項１〜
４のいずれか１項に記載のトリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレ−トのアクリル酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06641698A JP4240565B2 (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | アクリル酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06641698A JP4240565B2 (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | アクリル酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11263779A true JPH11263779A (ja) | 1999-09-28 |
| JP4240565B2 JP4240565B2 (ja) | 2009-03-18 |
Family
ID=13315180
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06641698A Expired - Lifetime JP4240565B2 (ja) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | アクリル酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4240565B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103168064A (zh) * | 2010-10-18 | 2013-06-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 未交联的高官能度聚醚醇及其制备和应用 |
-
1998
- 1998-03-17 JP JP06641698A patent/JP4240565B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103168064A (zh) * | 2010-10-18 | 2013-06-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 未交联的高官能度聚醚醇及其制备和应用 |
| JP2013544913A (ja) * | 2010-10-18 | 2013-12-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 非架橋高機能性ポリエーテルオール並びにその調製及び使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4240565B2 (ja) | 2009-03-18 |
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