JPH11246922A - クロム合金からなる工作物の製造方法およびその使用 - Google Patents

クロム合金からなる工作物の製造方法およびその使用

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JPH11246922A
JPH11246922A JP10308559A JP30855998A JPH11246922A JP H11246922 A JPH11246922 A JP H11246922A JP 10308559 A JP10308559 A JP 10308559A JP 30855998 A JP30855998 A JP 30855998A JP H11246922 A JPH11246922 A JP H11246922A
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chromium
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Peter Dr Ernst
エルンスト ペーター
Peter Uggowitzer
ウゴヴィッツァー ペーター
Hannes Speidel
シュパイデル ハンネス
Markus Speidel
シュパイデル マルクス
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ABB Research Ltd Sweden
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    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D7/00Modifying the physical properties of iron or steel by deformation
    • C21D7/02Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working
    • C21D7/10Modifying the physical properties of iron or steel by deformation by cold working of the whole cross-section, e.g. of concrete reinforcing bars
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水中およびハロゲン水溶液中の両者において
も、高い強度および靭性を有しかつ強磁性および応力腐
食割れが高い程度で惹起されない材料を提供する。 【解決手段】 クロム32〜37重量%、ニッケル28
〜36重量%、マンガン最大2重量%、ケイ素最大0.
5重量%、アルミニウム最大0.1重量%、炭素最大
0.03重量%、燐最大0.025重量%、硫黄最大
0.01重量%、モリブデン最大2重量%、銅最大1重
量%、窒素0.3〜0.7重量%、鉄残部ならびに製造
に関連する混入物および不純物かなるクロム合金を製造
する方法において、工作物を冷間加工しかつその冷間加
工によって少なくとも1000MPa(R≧1000
MPa)の降伏強さにする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、請求項1の上位概
念に記載のクロム合金からなる工作物を製造する方法に
関する。また、本発明は、該方法を使用して製造した工
作物の使用に関する。
【0002】
【従来の技術】発電工学技術、特にタービン発電機構造
中の止め輪のため、海洋工学技術、航空工学技術および
宇宙工学技術、建築、一般の機械工学技術、化学工業な
らびに交通工学技術では、極めて高い強度、靭性を有し
かつ強磁性を有さず、また水中およびハロゲン水溶液中
の両者において、腐食および応力腐食割れを受けない材
料が所望される。しかしながら、これらの全ての条件を
十分な範囲にまで満たす材料はまだ発見されていない。
従って、それぞれの事例においては、材料の破損を防ぐ
ために少なくとも最も重要な特性を補うように、特定の
適用分野のために材料を選択する傾向にある。従って、
運転条件が変化すると、十分な範囲にまで検討していな
い材料の補助的特性が、材料の破損を惹起する恐れがあ
ることは甘受される。
【0003】タービン発電機構造中で使用される止め輪
のためには、例えば組成Cr18%、Mn18%、N
0.6%または組成Mn18%、Cr5%、C0.55
%の鋼が使用される。これらの材料は、所望の高い強
度、靭性を有しかつ強磁性を有さないが、それらの腐食
および応力腐食割れ特性は、特に腐食性運転下および腐
食性環境条件下では問題になることがある。
【0004】欧州特許公開第0657556(A1)号
明細書から、以下の組成: クロム 32〜37重量% ニッケル 28〜36重量% マンガン 最大2重量% ケイ素 最大0.5重量% アルミニウム 最大0.1重量% 炭素 最大0.03重量% 燐 最大0.025重量% 硫黄 最大0.01重量% モリブデン 最大2重量% 銅 最大1重量% 窒素 0.3〜0.7重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物からなる合
金が公知である。
【0005】欧州特許公開第0657556(A1)号
明細書に記載された合金は、確かに一般的腐食に対して
所望の高レベルの安定性を有するが、降伏強さ[伸長限
度(elongation limit)]は最大で約500MPaに達
するにすぎず、かつ引張強さにおいては約850MPa
に達するにすぎない。しかしながら、該合金は、前記の
合金が満たす極度に高い強度の面では不十分である。
【0006】欧州特許公開第0657556(A1)号
明細書に記載された合金は、Krupp VDM社から
Nicrofer(R)3033−合金33という銘柄
で市販されている。当該の材料データシート(No.4
142、1995年6月発行)には、15%の冷間変形
を実施する工作物は、1080〜1150℃、有利には
1120℃の温度で熱処理をするべきであると記載され
ている。最適な腐食特性を実現するためには、引き続き
熱処理冷却を水によって促進するべきである。該熱処理
によって、該工作物は前記の低い強度特性を有する。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明の課題
は、冒頭に記載した形式のクロム合金からなる工作物を
製造する方法において、水中およびハロゲン水溶液中の
両者においても、高い強度および靭性を有し、強磁性を
有せずかつ応力腐食割れし難い材料を提供することであ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
れば請求項1または2記載の特徴によって解決される。
【0009】従って、本発明の要旨は、工作物を冷間加
工し、その冷間加工によって少なくとも1000MPa
(R≧1000MPa)の降伏強さをもたらすことで
ある。
【0010】本発明の利点は、特に、20%以上、90
%以上までの冷間変形(冷間加工の結果としての横断面
の縮小)によって、機械的特性、物理的特性および化学
的特性の極めて優れた組合せがもたらされるという点に
ある。従って、1000MPaから2000MPa以上
までの降伏強さをもたらし、一方良好な靭性(破断点伸
び5〜10%)を維持することも可能である。結果とし
て、最新工学技術の要求を満たしうる極めて高い強度の
材料が得られる。
【0011】更なる利点は、特定の物理的特性および化
学的特性であり、該特性は同じ強度および同じ耐食性を
有する慣用の材料には見られない。本発明による特定の
物理的特性は実質的に強磁性を有しないことにおいて現
れる。このことはタービン発電機構造中の止め輪材料と
して使用するための前提条件である。面心立方結晶格子
の高い安定性のために、本発明による材料は、相当の冷
間加工をしても全く変形(deformation)マルテンサイ
トを示さず、従って強磁性を有さない状態を維持する。
【0012】本発明による冷間加工を過度に実施した材
料の特定の化学的特性は、水中およびハロゲン水溶液中
における応力腐食割れに対する抵抗性から明らかであ
る。しかし、他の冷間加工した非強磁性の耐食性の“ス
ーパーオーステナイト”の部類に含まれるもの、特に止
め輪のための工業で従来慣用である全ての鋼でさえ、常
に少なくとも熱塩化物水溶液中では高強度の冷間加工し
た状態においては応力腐食割れを受けやすいことが判明
した。本発明による20%以上の冷間変形を前記のクロ
ム合金に適用すれば、極度に高い硬度、耐食性を維持
し、かつ同時に強磁性を有さずに、ハロゲン水溶液中で
応力腐食割れに完全な抵抗性を有する材料が造られたこ
とは初めてのことである。
【0013】前記の方法により、本発明は、機械的硬
度、靭性、また耐食性および応力腐食割れに対する抵抗
性を有し、かつ強磁性を有さないという優れた組合せの
ために以下の適用範囲に特別に使用することができる材
料を提供する:発電工学技術、海洋工学技術および石油
掘削工学技術、航空工学技術および宇宙工学技術、建築
工業および建設工業、一般の機械工学技術、化学工業お
よび石油化学工業。
【0014】更に、本発明の有利な実施態様および使用
は従属請求項から明らかである。
【0015】以下の組成のクロムベース合金からなる工
作物を冷間加工した: クロム 32〜37重量% ニッケル 28〜36重量% マンガン 最大2重量% ケイ素 最大0.5重量% アルミニウム 最大0.1重量% 炭素 最大0.03重量% 燐 最大0.025重量% 硫黄 最大0.01重量% モリブデン 最大2重量% 銅 最大1重量% 窒素 0.3〜0.7重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物。
【0016】特に有利な合金範囲は以下のものである: クロム 32〜37重量% ニッケル 28〜36重量% マンガン 最大2重量% ケイ素 最大0.5重量% アルミニウム 最大0.1重量% 炭素 最大0.03重量% 燐 最大0.025重量% 硫黄 最大0.01重量% モリブデン 0.5〜2重量% 銅 0.3〜1重量% 窒素 0.3〜0.7重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物。
【0017】これらの工作物に異なる程度の冷間変形を
施し、かつそうして得られた工作物を試験した。唯一の
図中には、降伏強さRp02、引張強さR、および破断
点伸びA5と冷間変形率との関係が示されている。図か
らわかるように、25%以上の冷間変形率によって10
00MPa以上の降伏強さを達成することができた。冷
間加工した工作物に種々の腐食試験および応力腐食割れ
試験を実施した。その際、少なくとも未変形工作物の値
と等しい良好な値が得られた。
【0018】
【実施例】実施例1: 以下の化学的組成: クロム 32.9重量% ニッケル 30.9重量% マンガン 0.64重量% ケイ素 0.31重量% 炭素 0.01重量% 燐 0.01重量% モリブデン 1.67重量% 銅 0.58重量% 窒素 0.39重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物からなるク
ロムベースの、溶液焼き鈍し(solution-annealing)お
よび急冷した状態での150mm×500mmの面積を
有する圧延薄板としての合金は、以下の特性を有する:
降伏強さRp02=466MPa、引張強さR=848
MPa、破断点伸びA5=65%、透磁率μ<1.0
04、臨界割目腐食温度(critical crevice corrosion
temperature)Tccc=20℃。直径15mmの棒材
の形で、該合金を室温で、11.2mm、9.2mm、
7.2mmおよび5.7mmの直径(40%、59%、
75%および84%の冷間加工に相当)に回転スエージ
加工した。最も強度の冷間加工をした後でも、該合金
は、均質にオーステナイト形であり、析出せず、完全に
非磁性であり(μ<1.004)かつ以下の機械的な
特性を有していた:降伏強さRp02=2100MPa、
引張強さR=2100MPa、破断点伸びA5=10
%。局所的な腐食に対する抵抗性は、冷間加工によって
劣化せず、臨界割目腐食温度Tcccは、溶液焼き鈍し
した状態と同じ、20℃の程度に維持された。
【0019】具体例2:溶液焼き鈍しした、実施例1と
同じ化学組成を有する圧延薄板を、溶液焼き鈍し状態か
ら出発して冷間圧延によって変形させた。変形率は25
%および35%であった。本発明による冷間加工をした
合金の特性は表1にまとめられている。また、表には2
種類の比較合金が含まれている。これらは、高度に負荷
を受ける発電機のローターの止め輪のための材料として
の本発明に基づく使用のために世界中で最も広く使用さ
れる合金である。
【0020】本発明による冷間加工をした合金は、非常
に良好な硬度、延性および靭性の組合せによって明白に
優れている。しかしながら、冷間加工をしたクロムベー
ス合金の決定的な優越性は、腐食特性および応力腐食割
れに対する抵抗性において明白である。オーステナイト
系鋼の腐食に対する抵抗性が、実験的な有効和(active
sum)%Cr+3.3%Mo+20%Nに相当する、ク
ロム、モリブデンおよび窒素含有量に比例して増加する
は公知である。本発明による合金は、約45の有効和の
値を有する。従って、該耐食性は、最近発電機のロータ
ーの止め輪として使用される鋼よりも非常に高い耐食性
を有する鋼は、18%Cr、18%Mn、0.6%Nま
たは18%Mn、5%クロム、0.55%Cを含有す
る。このことは、実験的に臨界割目腐食温度から明らか
であり、その際、本発明による冷間加工を実施した合金
の場合は20℃であり、一方18%Cr、18%Mn、
0.6%Nまたは18%Mn、5%Cr、0.55%C
を含有する合金の場合は−3℃未満であった。
【0021】
【表1】
【0022】しかしながら、本発明による冷間加工を実
施した合金の、応力腐食割れに対する抵抗力は特に重要
である。そのために、予備的に疲労させたDCB試験片
を使用する破壊力学試験を水中および22%濃度のNa
Cl溶液中で実施した。2000時間の試験の後に、亀
裂成長(cracking growth)の徴候は全くなかった。従
って、亀裂成長の可能な上限としては<10-11m/s
の値である。それに反して、比較材料は、約10-9m/
s(18%Cr、18%Mn、0.6%N)または10
-8m/s(18%Mn、5%Cr、0.55%C)の亀
裂成長を示した。
【0023】明らかに、本発明は、示されかつ記載され
た具体例に制限されることなく、前記の教示の見解にお
いて、多くの変更および多様化が可能である。従って、
特許請求の範囲内で、本発明は本明細書中に特別に記載
したとは別の態様で実施することができると解されるべ
きである。
【図面の簡単な説明】
【図1】降伏強さRp02、引張強さR、破断点伸びA
5を冷間変形率との関係で示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C22F 1/00 631 C22F 1/00 631A 640 640A 641 641B 651 651B 685 685 694 694A (72)発明者 ハンネス シュパイデル スイス国 トゥルギ リンマートシュトラ ーセ 102 (72)発明者 マルクス シュパイデル スイス国 ビルメンストルフ ザイラース グラーベヴェーク 6

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 クロム 32〜37重量% ニッケル 28〜36重量% 窒素 0.3〜0.7重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物からなるク
    ロム合金からなる工作物の製造方法において、工作物を
    冷間加工しかつその冷間加工によって少なくとも100
    0MPa(R≧1000MPa)の降伏強さにするこ
    とを特徴とする、クロム合金からなる工作物の製造方
    法。
  2. 【請求項2】 クロム 32〜37重量% ニッケル 28〜36重量% 窒素 0.3〜0.7重量% および以下の成分: マンガン 最大2重量% ケイ素 最大0.5重量% アルミニウム 最大0.1重量% 炭素 最大0.03重量% 燐 最大0.025重量% 硫黄 最大0.01重量% モリブデン 最大2重量% 銅 最大1重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物の1個また
    は数個からなるクロム合金からなる工作物の製造方法に
    おいて、冷間加工しかつその冷間加工によって少なくと
    も1000MPa(R≧1000MPa)の降伏強さ
    にすることを特徴とする、クロム合金からなる工作物の
    製造方法。
  3. 【請求項3】 クロム 32〜37重量% ニッケル 28〜36重量% マンガン 最大2重量% ケイ素 最大0.5重量% アルミニウム 最大0.1重量% 炭素 最大0.03重量% 燐 最大0.025重量% 硫黄 最大0.01重量% モリブデン 0.5〜2重量% 銅 0.3〜1重量% 窒素 0.3〜0.7重量% 鉄 残部 ならびに製造に関連する混入物および不純物の1個また
    は数個からなるクロム合金からなる工作物の製造方法に
    おいて、冷間加工しかつその冷間加工によって少なくと
    も1000MPa(R≧1000MPa)の降伏強さ
    にすることを特徴とする、クロム合金からなる工作物の
    製造方法。
  4. 【請求項4】 冷間変形率が少なくとも20%である、
    請求項1から3までのいずれか1項記載の工作物の製造
    方法。
  5. 【請求項5】 請求項1から4までのいずれか1項記載
    に基づき製造した工作物の、発電機/ローターの止め輪
    のための使用。
  6. 【請求項6】 請求項1から4までのいずれか1項記載
    のように製造した工作物の、バルブ、配管、連結部材お
    よびドリルステムのための海洋および石油掘削技術にお
    いての使用。
  7. 【請求項7】 請求項1から4までのいずれか1項記載
    に基づき製造した工作物の、航空工学技術および宇宙工
    学技術における加重支持部材および連結部材、特にね
    じ、ボルトおよびリベットのための使用。
  8. 【請求項8】 請求項1から4までのいずれか1項記載
    に基づき製造した工作物の、地上構築物および地下構築
    物における、釘、リベット、ねじ、ジベルのような連結
    部材のため、およびファサード、ファサードタイ、トン
    ネル、橋、水泳プールのための屋根サスペンションを含
    む屋根における牽引ロープ、ルーフボルトプール、固定
    部材、ならびに牽引ロープ、締め金具、アンカープレー
    ト、ヒンジ、ガードレール固定装置、支持構造体、補強
    材および鋼建造物の支持部材のための使用。
  9. 【請求項9】 請求項1から4までのいずれか1項記載
    に基づき製造した工作物の、機械的応力を受ける高強度
    部材に応力腐食割れ媒体が作用する一般的機械工業なら
    びに化学工業および石油化学工業における使用。
  10. 【請求項10】 請求項1から3までのいずれか1項記
    載に基づき製造した工作物の、同時に機械的負荷および
    腐食性環境に耐えるべき、水上および陸上での交通工学
    技術、水陸両用の自動車、支持およびガイドシステムに
    おける構造部材のための使用。
  11. 【請求項11】 請求項1から4までのいずれか1項記
    載に基づき製造した工作物の、造船およびダイビング装
    備を包含するスポーツおよびレジャー装備における使
    用。
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