JPH11246716A - 高溶融強度プロピレンポリマ―材料から良好な低温靭性を有する発泡製品を製造する方法 - Google Patents
高溶融強度プロピレンポリマ―材料から良好な低温靭性を有する発泡製品を製造する方法Info
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- JPH11246716A JPH11246716A JP11004168A JP416899A JPH11246716A JP H11246716 A JPH11246716 A JP H11246716A JP 11004168 A JP11004168 A JP 11004168A JP 416899 A JP416899 A JP 416899A JP H11246716 A JPH11246716 A JP H11246716A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】改善された柔軟性と低温靭性を示すポリプロピ
レンの発泡製品を提供する。 【解決手段】発泡製品は、（１）（ａ）プロピレン、エ
チレン及びブテン−１のターポリマー、（ｂ）（ｉ）約
３１％〜約３９％のプロピレンとエチレンとのコポリマ
ー、及び（ｉｉ）約５８％〜約７２％のプロピレン、エ
チレン及びブテン−１のターポリマーから成るポリオレ
フィン組成物、並びに（ｃ）（ｉ）約３０％〜約６５％
のプロピレンとブテン−１とのコポリマー、及び（ｉ
ｉ）約３５％〜約７０％のプロピレンとエチレンとのコ
ポリマーとから成るポリオレフィン組成物から成る群か
ら選ばれたプロピレンポリマー材料を照射する工程、及
び、（２）照射したプロピレンポリマー材料を、ダイを
通して、物理的膨張剤とセル核生成剤の存在において押
出し、プロピレンポリマー材料の初期密度より少なくと
も10倍少ない密度の構造体を形成する工程によって造ら
れる。発泡製品は、通常のプロピレンポリマーと比較し
て、改善された柔軟性と低温靭性を示す。
レンの発泡製品を提供する。 【解決手段】発泡製品は、（１）（ａ）プロピレン、エ
チレン及びブテン−１のターポリマー、（ｂ）（ｉ）約
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ー、及び（ｉｉ）約５８％〜約７２％のプロピレン、エ
チレン及びブテン−１のターポリマーから成るポリオレ
フィン組成物、並びに（ｃ）（ｉ）約３０％〜約６５％
のプロピレンとブテン−１とのコポリマー、及び（ｉ
ｉ）約３５％〜約７０％のプロピレンとエチレンとのコ
ポリマーとから成るポリオレフィン組成物から成る群か
ら選ばれたプロピレンポリマー材料を照射する工程、及
び、（２）照射したプロピレンポリマー材料を、ダイを
通して、物理的膨張剤とセル核生成剤の存在において押
出し、プロピレンポリマー材料の初期密度より少なくと
も10倍少ない密度の構造体を形成する工程によって造ら
れる。発泡製品は、通常のプロピレンポリマーと比較し
て、改善された柔軟性と低温靭性を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高溶融強度プロピ
レンポリマー材料から発泡製品を製造する方法に関す
る。
レンポリマー材料から発泡製品を製造する方法に関す
る。
【従来の技術】改善された柔軟性と低温靭性を持つ発泡
性ポリマーは、例えば、（１）高温供給環境での柔軟性
パイプ断熱材、（２）柔らかい感触が重要な要素であ
る、自動車の内装部材、例えば、インスツルメントパネ
ル用の熱可塑性オレフィンスキン／フォームシステム及
び／又はドアパネル、及びフォーム及びカーペットがラ
ミネートされ、熱成形されて複合構造として造られた内
部ルーフライナー及びトランクライナーとしての用途、
及び（３）衝撃吸収性が望まれる押出しビーズ用途、例
えば、自動車のエネルギー吸収材（外部バンパー、内部
ピラークッション、及び側面衝撃パネル）、感応電子機
器の包装、及びフロテーション装置への用途に望まし
い。低密度ポリエチレン樹脂は、現在、柔軟性パイプ断
熱材市場の主流を占めているが、工業的及び自動車の断
熱用途での使用において必要とされる熱安定性に欠けて
いる。
性ポリマーは、例えば、（１）高温供給環境での柔軟性
パイプ断熱材、（２）柔らかい感触が重要な要素であ
る、自動車の内装部材、例えば、インスツルメントパネ
ル用の熱可塑性オレフィンスキン／フォームシステム及
び／又はドアパネル、及びフォーム及びカーペットがラ
ミネートされ、熱成形されて複合構造として造られた内
部ルーフライナー及びトランクライナーとしての用途、
及び（３）衝撃吸収性が望まれる押出しビーズ用途、例
えば、自動車のエネルギー吸収材（外部バンパー、内部
ピラークッション、及び側面衝撃パネル）、感応電子機
器の包装、及びフロテーション装置への用途に望まし
い。低密度ポリエチレン樹脂は、現在、柔軟性パイプ断
熱材市場の主流を占めているが、工業的及び自動車の断
熱用途での使用において必要とされる熱安定性に欠けて
いる。
【０００２】プロピレン主体のポリマーは、その高溶融
点と化学的不活性の故に好ましいものである。通常のプ
ロピレンポリマーを照射して造られる高溶融強度プロピ
レンポリマー材料は、発泡製品を製造するのに使用され
ている。例えば、溶融ポリマーを発泡剤で膨張させて発
泡製品を造る為の、照射された高溶融強度プロピレンポ
リマー材料の使用は、米国特許第４，９１６，１９８号
明細書に開示されている。クロロフルオロカーボン発泡
剤と核生成剤の存在において、ダイを通して、照射され
た高溶融強度ポリオレフィン組成物を押出して造られる
発泡体は、米国特許第５，４１４，０２７号明細書に開
示されている。照射された高溶融強度プロピレンポリマ
ー材料から造られた予備発泡ビーズを焼成による熱成形
に掛けて、発泡プロピレンポリマー製品を造る方法は、
米国特許第５，３２４，７５３号明細書及び第５，３３
８，７６４号明細書に開示されている。
点と化学的不活性の故に好ましいものである。通常のプ
ロピレンポリマーを照射して造られる高溶融強度プロピ
レンポリマー材料は、発泡製品を製造するのに使用され
ている。例えば、溶融ポリマーを発泡剤で膨張させて発
泡製品を造る為の、照射された高溶融強度プロピレンポ
リマー材料の使用は、米国特許第４，９１６，１９８号
明細書に開示されている。クロロフルオロカーボン発泡
剤と核生成剤の存在において、ダイを通して、照射され
た高溶融強度ポリオレフィン組成物を押出して造られる
発泡体は、米国特許第５，４１４，０２７号明細書に開
示されている。照射された高溶融強度プロピレンポリマ
ー材料から造られた予備発泡ビーズを焼成による熱成形
に掛けて、発泡プロピレンポリマー製品を造る方法は、
米国特許第５，３２４，７５３号明細書及び第５，３３
８，７６４号明細書に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、これらの
方法で造られた発泡、照射プロピレンポリマー材料の性
質、特に靭性は、−20℃程度の低温には不適切である。
方法で造られた発泡、照射プロピレンポリマー材料の性
質、特に靭性は、−20℃程度の低温には不適切である。
【課題を解決するための手段】本発明の発泡製品は、
（１）（ａ）プロピレン、エチレン及びブテン−１との
ターポリマーであって、約８５％〜約９６％のプロピレ
ン、約１．５％〜約５％のエチレン及び約２．５％〜約
１０％のブテン−１から成り、エチレンとブテン−１と
のコポリマーの合計量が約４．０％〜約１５％であり、
残りがプロピレンであるターポリマー、（ｂ）（ｉ）エ
チレン含有量が約１．５％〜約１０％のプロピレンとエ
チレンとのコポリマー約３１％〜約３９％の、及び（ｉ
ｉ）プロピレン、エチレン及びブテン−１とのターポリ
マーであって、約８５％〜約９６％のプロピレン含有
量、約１．５％〜約６％のエチレン含有量及び約２．５
％〜約１２％のブテン−１含有量を有し、エチレンとブ
テン−１のコポリマーの合計量が約４．０％〜約１８％
であり、残りがプロピレンであるターポリマー約５８％
〜約７２％から成るポリオレフィン組成物、並びに
（ｃ）（ｉ）約８０％〜約９８％のプロピレン含有量を
有するプロピレンとブテン−１とのコポリマー約３０％
〜約６５％、及び（ｉｉ）約２％〜約１０％のエチレン
含有量を有するプロピレンとエチレンとのコポリマー約
３５％〜約７０％から成るポリオレフィン組成物，から
成る群から選ばれたプロピレンポリマー材料を照射する
工程、及び、（２）照射したプロピレンポリマー材料
を、ダイを通して、物理的膨張剤とセル核生成剤の存在
において押出す工程を含み、プロピレンポリマー材料の
初期密度より少なくとも10倍少ない密度の発泡製品を形
成する方法によって製造される。
（１）（ａ）プロピレン、エチレン及びブテン−１との
ターポリマーであって、約８５％〜約９６％のプロピレ
ン、約１．５％〜約５％のエチレン及び約２．５％〜約
１０％のブテン−１から成り、エチレンとブテン−１と
のコポリマーの合計量が約４．０％〜約１５％であり、
残りがプロピレンであるターポリマー、（ｂ）（ｉ）エ
チレン含有量が約１．５％〜約１０％のプロピレンとエ
チレンとのコポリマー約３１％〜約３９％の、及び（ｉ
ｉ）プロピレン、エチレン及びブテン−１とのターポリ
マーであって、約８５％〜約９６％のプロピレン含有
量、約１．５％〜約６％のエチレン含有量及び約２．５
％〜約１２％のブテン−１含有量を有し、エチレンとブ
テン−１のコポリマーの合計量が約４．０％〜約１８％
であり、残りがプロピレンであるターポリマー約５８％
〜約７２％から成るポリオレフィン組成物、並びに
（ｃ）（ｉ）約８０％〜約９８％のプロピレン含有量を
有するプロピレンとブテン−１とのコポリマー約３０％
〜約６５％、及び（ｉｉ）約２％〜約１０％のエチレン
含有量を有するプロピレンとエチレンとのコポリマー約
３５％〜約７０％から成るポリオレフィン組成物，から
成る群から選ばれたプロピレンポリマー材料を照射する
工程、及び、（２）照射したプロピレンポリマー材料
を、ダイを通して、物理的膨張剤とセル核生成剤の存在
において押出す工程を含み、プロピレンポリマー材料の
初期密度より少なくとも10倍少ない密度の発泡製品を形
成する方法によって製造される。
【０００４】本発明の発泡製品は、コモノマーとしてブ
テンを含まない照射プロピレンポリマー材料と比較し
て、改善された低温靭性を示す。
テンを含まない照射プロピレンポリマー材料と比較し
て、改善された低温靭性を示す。
【発明の実施の態様】本発明方法の第一工程は、（ａ）
プロピレン、エチレン、及びブテン−１のターポリマ
ー、（ｂ）（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー
と、（ｉｉ）プロピレン、エチレン、及びブテン−１の
ターポリマーとから成るポリオレフィン組成物、及び
（ｃ）（ｉ）プロピレンとブテン−１とのコポリマー、
及び（ｉｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマーとか
ら成るポリオレフィン組成物、から成る群から選ばれる
プロピレンポリマー材料の照射である。プロピレン、エ
チレン及びブテン−１のターポリマーは、約８５％〜約
９６％、好ましくは約９０％〜約９５％のプロピレン、
約１．５％〜約５．０％、好ましくは約２％〜約３％の
エチレン、及び約２．５％〜約１０％、好ましくは約４
％〜約６％のブテン−１とを含み、エチレンとブテン−
１とのコポリマーの合計量が約４．０％〜約１５％であ
り、残りがプロピレンである。
プロピレン、エチレン、及びブテン−１のターポリマ
ー、（ｂ）（ｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー
と、（ｉｉ）プロピレン、エチレン、及びブテン−１の
ターポリマーとから成るポリオレフィン組成物、及び
（ｃ）（ｉ）プロピレンとブテン−１とのコポリマー、
及び（ｉｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマーとか
ら成るポリオレフィン組成物、から成る群から選ばれる
プロピレンポリマー材料の照射である。プロピレン、エ
チレン及びブテン−１のターポリマーは、約８５％〜約
９６％、好ましくは約９０％〜約９５％のプロピレン、
約１．５％〜約５．０％、好ましくは約２％〜約３％の
エチレン、及び約２．５％〜約１０％、好ましくは約４
％〜約６％のブテン−１とを含み、エチレンとブテン−
１とのコポリマーの合計量が約４．０％〜約１５％であ
り、残りがプロピレンである。
【０００５】ポリオレフィン組成物（ｂ）は、（ｉ）約
３１％〜約３９％、好ましくは、約３３％〜約３７％
の、エチレン含有量が約１．５％〜約１０％、好ましく
は約２％〜約６％のプロピレンとエチレンとのコポリマ
ー、及び（ｉｉ）約５８％〜約７２％、好ましくは約６
１％〜約６９％の、プロピレン含有量が約８５％〜約９
６％、好ましくは約９０％〜約９５％のプロピレン、エ
チレン及びブテン−１とのターポリマーとから成り、エ
チレン含有量が約１．５％〜約６％、好ましくは約２％
〜約４％、及びブテン−１含有量が約２．５％〜約１２
％、好ましくは、約６％〜約１０％を含み、エチレンと
ブテン−１とのコポリマーの合計量が約４．０％〜約１
８％であり、残りがプロピレンである。
３１％〜約３９％、好ましくは、約３３％〜約３７％
の、エチレン含有量が約１．５％〜約１０％、好ましく
は約２％〜約６％のプロピレンとエチレンとのコポリマ
ー、及び（ｉｉ）約５８％〜約７２％、好ましくは約６
１％〜約６９％の、プロピレン含有量が約８５％〜約９
６％、好ましくは約９０％〜約９５％のプロピレン、エ
チレン及びブテン−１とのターポリマーとから成り、エ
チレン含有量が約１．５％〜約６％、好ましくは約２％
〜約４％、及びブテン−１含有量が約２．５％〜約１２
％、好ましくは、約６％〜約１０％を含み、エチレンと
ブテン−１とのコポリマーの合計量が約４．０％〜約１
８％であり、残りがプロピレンである。
【０００６】ポリオレフィン組成物（ｃ）は、（ｉ）約
３０％〜約６５％、好ましくは約３５％〜約６５％、よ
り好ましくは約４５％〜約６５％の、プロピレン含有量
が約８０％〜約９８％、好ましくは約８５％〜約９５％
のプロピレンとブテン−１とのコポリマー、及び（ｉ
ｉ）約３５％〜約７０％、好ましくは約３５％〜約６５
％、より好ましくは約３５％〜約５５％の、エチレン含
有量が約２％〜約１０％、好ましくは約７％〜約９％の
プロピレンとエチレンとのコポリマーとから成る。上記
のプロピレンポリマー材料は、米国特許第５，２９６，
５４８号明細書及び第５，４８６，４１９号明細書（こ
こに、参照として導入される）に開示の重合方法と触媒
を使用して調製することが出来る。ターポリマー及びオ
レフィンポリマー組成物は、一般に、立体特異性チーグ
ラー−ナッタ触媒の存在において、モノマーの順次重合
によって調製される。その様な触媒は、必須成分とし
て、少なくとも一つのチタニウム−ハロゲン結合を有す
るチタニウム化合物と電子供与体化合物から成る固体触
媒成分を含み、両者が活性形態で塩化マグネシウム上に
担持されている。別途、ターポリマーは、一段反応器を
使用して造ることも出来、オレフィンポリマー組成物
は、組成物の物理的ブレンドによって造ることが出来
る。
３０％〜約６５％、好ましくは約３５％〜約６５％、よ
り好ましくは約４５％〜約６５％の、プロピレン含有量
が約８０％〜約９８％、好ましくは約８５％〜約９５％
のプロピレンとブテン−１とのコポリマー、及び（ｉ
ｉ）約３５％〜約７０％、好ましくは約３５％〜約６５
％、より好ましくは約３５％〜約５５％の、エチレン含
有量が約２％〜約１０％、好ましくは約７％〜約９％の
プロピレンとエチレンとのコポリマーとから成る。上記
のプロピレンポリマー材料は、米国特許第５，２９６，
５４８号明細書及び第５，４８６，４１９号明細書（こ
こに、参照として導入される）に開示の重合方法と触媒
を使用して調製することが出来る。ターポリマー及びオ
レフィンポリマー組成物は、一般に、立体特異性チーグ
ラー−ナッタ触媒の存在において、モノマーの順次重合
によって調製される。その様な触媒は、必須成分とし
て、少なくとも一つのチタニウム−ハロゲン結合を有す
るチタニウム化合物と電子供与体化合物から成る固体触
媒成分を含み、両者が活性形態で塩化マグネシウム上に
担持されている。別途、ターポリマーは、一段反応器を
使用して造ることも出来、オレフィンポリマー組成物
は、組成物の物理的ブレンドによって造ることが出来
る。
【０００７】発泡製品における所望の低温靭性を得る為
には、本発明のプロピレンポリマー材料が、コモノマー
としてブテン−１を含むことが重要である。本発明の材
料の溶融強度及び発泡性は、ビーム投与量の増加と共に
増加するが、コモノマーとしてブテン−１ではなくてエ
チレンを有するプロピレンポリマーは、本発明方法で一
般的に採用される電子エネルギーの量の存在において架
橋する傾向を示す事が分かった。ブテン−１を含むポリ
マーにおける、増加エネルギー水準に伴う溶融強度の増
加の大きさは、通常、分岐鎖の指標であり、大まかに、
発泡性を予測する傾向にある。又、本発明のブテン含有
ポリマーは、コモノマーとしてブテン−１を含まない照
射プロピレンポリマー材料と比較して、良好な低温靭性
を示す。本発明のプロピレンポリマー材料を照射する為
の方法は、（１）プロピレンポリマー材料を、プロピレ
ンポリマーの連鎖切断は生起するが、その材料をゲル化
するには不十分な実質的量として十分な時間の期間、毎
分約１〜約１ｘ１０4 メガラドの投与量割合の高エネル
ギーイオン化照射と共に、活性酸素濃度が、約１５容量
％未満に確立され維持される環境において照射する工
程、（２）照射された材料を、一時間までの期間、その
様な環境に維持する工程、及び（３）照射された材料
を、その様な環境において、照射された材料中に存在す
る遊離ラジカルの全てを実質的に不活性化する為に処理
する工程を含む。照射されたポリマーの溶融張力は、一
般に、２００℃で１０ｃＮ以上である。望ましいセル構
造を持つ発泡製品は、一般に、使用される出発材料によ
って、約４．５〜約６メガラドの吸収表面ビーム投与量
で得られる。エチレン含有量が低ければ低い程、使用で
きるビーム投与量は多くなる。
には、本発明のプロピレンポリマー材料が、コモノマー
としてブテン−１を含むことが重要である。本発明の材
料の溶融強度及び発泡性は、ビーム投与量の増加と共に
増加するが、コモノマーとしてブテン−１ではなくてエ
チレンを有するプロピレンポリマーは、本発明方法で一
般的に採用される電子エネルギーの量の存在において架
橋する傾向を示す事が分かった。ブテン−１を含むポリ
マーにおける、増加エネルギー水準に伴う溶融強度の増
加の大きさは、通常、分岐鎖の指標であり、大まかに、
発泡性を予測する傾向にある。又、本発明のブテン含有
ポリマーは、コモノマーとしてブテン−１を含まない照
射プロピレンポリマー材料と比較して、良好な低温靭性
を示す。本発明のプロピレンポリマー材料を照射する為
の方法は、（１）プロピレンポリマー材料を、プロピレ
ンポリマーの連鎖切断は生起するが、その材料をゲル化
するには不十分な実質的量として十分な時間の期間、毎
分約１〜約１ｘ１０4 メガラドの投与量割合の高エネル
ギーイオン化照射と共に、活性酸素濃度が、約１５容量
％未満に確立され維持される環境において照射する工
程、（２）照射された材料を、一時間までの期間、その
様な環境に維持する工程、及び（３）照射された材料
を、その様な環境において、照射された材料中に存在す
る遊離ラジカルの全てを実質的に不活性化する為に処理
する工程を含む。照射されたポリマーの溶融張力は、一
般に、２００℃で１０ｃＮ以上である。望ましいセル構
造を持つ発泡製品は、一般に、使用される出発材料によ
って、約４．５〜約６メガラドの吸収表面ビーム投与量
で得られる。エチレン含有量が低ければ低い程、使用で
きるビーム投与量は多くなる。
【０００８】この照射方法は、米国特許第４，９１６，
１９８号明細書及び第５，４１４，０２７号明細書に更
に詳細に記述されており、ここに参照として導入され
る。本発明方法の第二工程では、照射されたプロピレン
ポリマー材料は、物理的膨張剤とセル核生成剤の存在に
おいて、ダイを通して押出される。均一なセル構造を持
ち、不規則な空隙の無い低密度発泡製品が得られる。発
泡製品を調製する為には、単軸押出し機を含めて、市販
の押出し機を使用することが出来る。発泡剤は、固体ポ
リマーが押出し機に供給される点から下流の点から、押
出し機内部の溶融ポリマー塊中に射出されるのが好まし
く、その結果、その間の距離が、ポリマーをして、溶融
した、均質な塊の形成に到達せしめる。発泡剤が導入さ
れる押出し機のこの部分の温度は、１９０℃〜２５０℃
の範囲が好ましい。ダイを備えた押出し機の出口で維持
される温度は、ポリマーの発泡を得るのに適当なもので
あって、好ましくは、１１９℃〜１２５℃の範囲であ
る。
１９８号明細書及び第５，４１４，０２７号明細書に更
に詳細に記述されており、ここに参照として導入され
る。本発明方法の第二工程では、照射されたプロピレン
ポリマー材料は、物理的膨張剤とセル核生成剤の存在に
おいて、ダイを通して押出される。均一なセル構造を持
ち、不規則な空隙の無い低密度発泡製品が得られる。発
泡製品を調製する為には、単軸押出し機を含めて、市販
の押出し機を使用することが出来る。発泡剤は、固体ポ
リマーが押出し機に供給される点から下流の点から、押
出し機内部の溶融ポリマー塊中に射出されるのが好まし
く、その結果、その間の距離が、ポリマーをして、溶融
した、均質な塊の形成に到達せしめる。発泡剤が導入さ
れる押出し機のこの部分の温度は、１９０℃〜２５０℃
の範囲が好ましい。ダイを備えた押出し機の出口で維持
される温度は、ポリマーの発泡を得るのに適当なもので
あって、好ましくは、１１９℃〜１２５℃の範囲であ
る。
【０００９】適当な膨張剤としては、例えば、ペンタ
ン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペン
タン、ＨＣＨＣ−２２（ＣＨＦ2 Ｃｌ）、ＨＣＦＣ−１
４２ｂ（ＣＦ2 ＣｌＣＨ3 ）、ＨＦＣ−１５２ａ（ＣＨ
Ｆ2 ＣＨ3 ）、ＨＣＦＣ−１２３（ＣＨＣｌ2 Ｃ
Ｆ3 ）、ＨＣＦＣ−１２３ａ（ＣＨＦＣｌＣＦ2 Ｃ
ｌ）、ＨＣＦＣ−１２４（ＣＨＦＣｌＣＦ3 ）、ＨＦＣ
−１３４ａ（ＣＨ2 ＦＣＦ3 ）、ＨＦＣ−１４３ａ（Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3 ）ＣＦＣ−１１（ＣＦＣｌ3 ）、ＣＦＣ−１
２（ＣＦ2 Ｃｌ2 ）、ＣＦＣ−１１３（ＣＦＣｌ2 ＣＦ
2 Ｃｌ）、ＣＦＣ−１１４（ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 Ｃｌ）、
ＣＦＣ−１１５（ＣＦ2 ＣＬＣＦ3 ）、ＣＨ3 Ｃｌ、Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ2 、ＣＯ2 、Ｎ2 及びＯ2 が挙げられる。ポリ
マーに添加される膨張剤の量は、ポリマーの重量を基準
にして、約１重量％〜約３０重量％、好ましくは、約２
重量％〜約１５重量％である。
ン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｉ−ペン
タン、ＨＣＨＣ−２２（ＣＨＦ2 Ｃｌ）、ＨＣＦＣ−１
４２ｂ（ＣＦ2 ＣｌＣＨ3 ）、ＨＦＣ−１５２ａ（ＣＨ
Ｆ2 ＣＨ3 ）、ＨＣＦＣ−１２３（ＣＨＣｌ2 Ｃ
Ｆ3 ）、ＨＣＦＣ−１２３ａ（ＣＨＦＣｌＣＦ2 Ｃ
ｌ）、ＨＣＦＣ−１２４（ＣＨＦＣｌＣＦ3 ）、ＨＦＣ
−１３４ａ（ＣＨ2 ＦＣＦ3 ）、ＨＦＣ−１４３ａ（Ｃ
Ｈ3 ＣＦ3 ）ＣＦＣ−１１（ＣＦＣｌ3 ）、ＣＦＣ−１
２（ＣＦ2 Ｃｌ2 ）、ＣＦＣ−１１３（ＣＦＣｌ2 ＣＦ
2 Ｃｌ）、ＣＦＣ−１１４（ＣＦ2 ＣｌＣＦ2 Ｃｌ）、
ＣＦＣ−１１５（ＣＦ2 ＣＬＣＦ3 ）、ＣＨ3 Ｃｌ、Ｃ
Ｈ2 Ｃｌ2 、ＣＯ2 、Ｎ2 及びＯ2 が挙げられる。ポリ
マーに添加される膨張剤の量は、ポリマーの重量を基準
にして、約１重量％〜約３０重量％、好ましくは、約２
重量％〜約１５重量％である。
【００１０】一種以上のセル核生成剤は、ポリマーの重
量を基準にして、約０．１重量％〜約１．０重量％の量
で、押出し前又は押出し中に添加される。好ましい濃度
は、核生成剤が化学的か物理的タイプの核生成剤である
か、核生成剤の効率、ダイ設計、操作圧力及び選択され
た膨張剤に依存する。化学的核生成剤の好ましい濃度
は、一般に、約０．２重量％であり、物理的核生成剤の
好ましい濃度は、一般に、約０．４重量％である。適当
な物理的核生成剤は、＜１０μｍの粒径を有する微粉化
粒子の形態にあり、例えば、タルク、コロイダルシリ
カ、炭酸カルシウム、及びカーボンブラックが挙げられ
る。適当な化学的核生成剤としては、例えば、炭酸水素
ナトリウム又はクエン酸とのブレンド、及びアゾジカー
ボンアミドの様なアゾ誘導体が挙げられる。任意に、必
要とされるその他の添加剤、染料、又は充填剤は、押出
し前又は押出し中に添加出来る。製造される発泡製品
は、プロピレンポリマー材料の初期密度より、少なくと
も１０倍少ない密度を有し、−２０℃程度の低温での改
善された靭性、好ましくは、−２０℃で、＞５．４ｃｍ
・ｋｇ／ｃｍ（＞１ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ）の靭性を示す。
以下の実施例において、溶融張力値は、ゴットフェルト
レオテン溶融張力装置モデル２００１(Gottfert Rheote
ns melt tension instrument model 2001)を使用して得
た。溶融ポリマーのストランドの引張り強度は、特定の
延伸速度の操作でｃＮ(centiNewton) で測定した。試験
されるポリマーは、キャピラリーホールが２２ｍｍ長、
１ｍｍ径のダイを通して２００℃で押出した。次いで、
押出しストランドを、牽引引張り機を使用して、０．０
１２ｃｍ／ｓｅｃ2 の一定加速で延伸し、その張力を、
破断点まで測定した。この装置は、延伸の関数として、
ストランドの張力値（ｃＮの抵抗）を記録する。最大張
力値は、溶融強度に相当する。
量を基準にして、約０．１重量％〜約１．０重量％の量
で、押出し前又は押出し中に添加される。好ましい濃度
は、核生成剤が化学的か物理的タイプの核生成剤である
か、核生成剤の効率、ダイ設計、操作圧力及び選択され
た膨張剤に依存する。化学的核生成剤の好ましい濃度
は、一般に、約０．２重量％であり、物理的核生成剤の
好ましい濃度は、一般に、約０．４重量％である。適当
な物理的核生成剤は、＜１０μｍの粒径を有する微粉化
粒子の形態にあり、例えば、タルク、コロイダルシリ
カ、炭酸カルシウム、及びカーボンブラックが挙げられ
る。適当な化学的核生成剤としては、例えば、炭酸水素
ナトリウム又はクエン酸とのブレンド、及びアゾジカー
ボンアミドの様なアゾ誘導体が挙げられる。任意に、必
要とされるその他の添加剤、染料、又は充填剤は、押出
し前又は押出し中に添加出来る。製造される発泡製品
は、プロピレンポリマー材料の初期密度より、少なくと
も１０倍少ない密度を有し、−２０℃程度の低温での改
善された靭性、好ましくは、−２０℃で、＞５．４ｃｍ
・ｋｇ／ｃｍ（＞１ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ）の靭性を示す。
以下の実施例において、溶融張力値は、ゴットフェルト
レオテン溶融張力装置モデル２００１(Gottfert Rheote
ns melt tension instrument model 2001)を使用して得
た。溶融ポリマーのストランドの引張り強度は、特定の
延伸速度の操作でｃＮ(centiNewton) で測定した。試験
されるポリマーは、キャピラリーホールが２２ｍｍ長、
１ｍｍ径のダイを通して２００℃で押出した。次いで、
押出しストランドを、牽引引張り機を使用して、０．０
１２ｃｍ／ｓｅｃ2 の一定加速で延伸し、その張力を、
破断点まで測定した。この装置は、延伸の関数として、
ストランドの張力値（ｃＮの抵抗）を記録する。最大張
力値は、溶融強度に相当する。
【００１１】ポリマーのメルトインデックスは、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８による、２３０℃、２．１６ｋｇで測
定した。発泡シートの靭性は、ＡＳＴＭ Ｄ４２７２−
９０の装着ダートドロップテストを使用して測定した。
キシレン溶解（％）は、２．５ｇのポリマーを２５０ｍ
ｌのｏ−キシレンに溶解し、一定温浴で２５℃に冷却
し、迅速フィルターペーパーで濾過して決定した。ろ液
のアリコットを乾固する為に蒸発させ、残さを計量し、
重量％溶解画分を計算した。この明細書において、全て
の部及びパーセントは、特段の断りがない限り、重量で
ある。
Ｍ Ｄ−１２３８による、２３０℃、２．１６ｋｇで測
定した。発泡シートの靭性は、ＡＳＴＭ Ｄ４２７２−
９０の装着ダートドロップテストを使用して測定した。
キシレン溶解（％）は、２．５ｇのポリマーを２５０ｍ
ｌのｏ−キシレンに溶解し、一定温浴で２５℃に冷却
し、迅速フィルターペーパーで濾過して決定した。ろ液
のアリコットを乾固する為に蒸発させ、残さを計量し、
重量％溶解画分を計算した。この明細書において、全て
の部及びパーセントは、特段の断りがない限り、重量で
ある。
【００１２】
【実施例】〔実施例１〕この実施例は、メルトインデッ
クス、溶融張力、結晶化温度及び、出発ポリマーが電子
ビーム照射の投与量を増加させながら照射される時の第
二加熱温度の効果を示す。第二加熱温度は、ポリマーの
真の融点であり、結晶核生成の指標である。ランダムエ
チレン／プロピレンコポリマー（Ｃ2 Ｃ3 ）は、エチレ
ンを４．７％含む。オレフィンポリマー組成物（ＯＰＣ
１）は、３５％のプロピレンホモポリマー、５８．１％
のエチレン／プロピレンコポリマー（室温においてキシ
レン可溶）及び６．９％のエチレン／プロピレンコポリ
マー（室温においてキシレン不溶）とを含み、モンテル
社(Montell USA Inc.)から市販されている。エチレン／
プロピレン／ブテン−１ターポリマー（Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 ）
は、２．５％のエチレン、９２．３％のプロピレン及び
４．７％のブテン−１とを含み、モンテル社(Montell U
SA Inc.)から市販されている。ＯＰＣ２は、４８％のプ
ロピレン／ブテン−１コポリマー（Ｃ3 Ｃ4 ）で、その
内の１６％がブテン−１であるコポリマーと、５２％の
エチレン／プロピレンコポリマーで、その内の４．０％
がエチレンであるコポリマーとのブレンドで、モンテル
社(Montell USA Inc.)から市販されている。ＯＰＣ３
は、３５％のエチレン／プロピレンコポリマーで、その
内の３．３％がエチレンであるコポリマーと、６５％の
エチレン／プロピレン／ブテン−１ターポリマーで、そ
の内の３．３％がエチレンであり、１０％がブテン−１
であり、８６．７％がプロピレンであるターポリマーと
のブレンドで、モンテル社(Montell USA Inc.)から市販
されている。照射前のポリマーの性質は表１に示され
る。
クス、溶融張力、結晶化温度及び、出発ポリマーが電子
ビーム照射の投与量を増加させながら照射される時の第
二加熱温度の効果を示す。第二加熱温度は、ポリマーの
真の融点であり、結晶核生成の指標である。ランダムエ
チレン／プロピレンコポリマー（Ｃ2 Ｃ3 ）は、エチレ
ンを４．７％含む。オレフィンポリマー組成物（ＯＰＣ
１）は、３５％のプロピレンホモポリマー、５８．１％
のエチレン／プロピレンコポリマー（室温においてキシ
レン可溶）及び６．９％のエチレン／プロピレンコポリ
マー（室温においてキシレン不溶）とを含み、モンテル
社(Montell USA Inc.)から市販されている。エチレン／
プロピレン／ブテン−１ターポリマー（Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 ）
は、２．５％のエチレン、９２．３％のプロピレン及び
４．７％のブテン−１とを含み、モンテル社(Montell U
SA Inc.)から市販されている。ＯＰＣ２は、４８％のプ
ロピレン／ブテン−１コポリマー（Ｃ3 Ｃ4 ）で、その
内の１６％がブテン−１であるコポリマーと、５２％の
エチレン／プロピレンコポリマーで、その内の４．０％
がエチレンであるコポリマーとのブレンドで、モンテル
社(Montell USA Inc.)から市販されている。ＯＰＣ３
は、３５％のエチレン／プロピレンコポリマーで、その
内の３．３％がエチレンであるコポリマーと、６５％の
エチレン／プロピレン／ブテン−１ターポリマーで、そ
の内の３．３％がエチレンであり、１０％がブテン−１
であり、８６．７％がプロピレンであるターポリマーと
のブレンドで、モンテル社(Montell USA Inc.)から市販
されている。照射前のポリマーの性質は表１に示され
る。
【００１３】
【表１】 表１ ポリマー メルト 溶融張力 結晶化温度 第二加熱温度 インデックス (200 ℃ （℃） （℃） (dg/ 分） でのcN) C2C3 ４ ４ ９１．９ １３９ OPC1 ０．７５ ８ １０５ １６７ （PP+C2C3) C2C3C4 ５ ２ ８４ １３３ OPC2 ７ １．６ ８３ １３４ (C2C3+C3C4) OPC3 ５．４ ２ ８１ １３４ (C2C3+C2C3C4) 種々のポリマーペレットを、コンベヤーベルトで、８０
μａｍｐビーム電流で操作する２ＭｅＶバンデ・グラフ
(Van de Graff)発生器で発生させた電子ビームに、純粋
窒素雰囲気下で通した。コンベヤーベルト速度は、表２
に示される吸収表面投与量を与える様に調整した。照射
後のポリマーの性質は、表２で与えられる。
μａｍｐビーム電流で操作する２ＭｅＶバンデ・グラフ
(Van de Graff)発生器で発生させた電子ビームに、純粋
窒素雰囲気下で通した。コンベヤーベルト速度は、表２
に示される吸収表面投与量を与える様に調整した。照射
後のポリマーの性質は、表２で与えられる。
【００１４】
【表２】 表２ ペレットの ポリマー ビーム メルトイン 溶融張力 結晶化 第二加熱温度 投与量 デックス (200℃で 温度 (メガラド) (dg/分) の(cN)) ( ℃） （℃） C2C3 1.5;3;4.5 9.3;6.3;5.3 10;4;7 110;111;111 145;144;144 OPC1 1.5;3;6;9 0.2;0.2;0.5; 8;15;9;5 117;118;118; 161;161;160; (PP+C2C3) 0.7 118 157 C2C3C4 1.5;3;5 11;11;10 3;6;6 100;101;101 136;136;136; OPC2 3;6 9;7 5;16 97;101 135;137 (C2C3+C3C4) OPC3 1.5;3;4.5;6 9;9;10;8 5;3;13; 90;93;101; 133;135;138; (C2C3+ 19 101 137 C2C3C4) 表２のデータは、コモノマーとしてブテン−１を含むポ
リマーに対して、増加エネルギー水準を伴う、溶融張力
の著しい増加を示す。この応答の大きさは、通常、分岐
鎖の指標であり、大まかに発泡性を予測する傾向にあ
る。
リマーに対して、増加エネルギー水準を伴う、溶融張力
の著しい増加を示す。この応答の大きさは、通常、分岐
鎖の指標であり、大まかに発泡性を予測する傾向にあ
る。
【００１５】〔実施例２〕この実施例は、実施例１に記
載された照射ポリマーの、連続セル構造を維持しながら
の熱可塑性膨張を受ける能力を証明するものである。十
分な発泡性を示すポリマーは、低密度、連続セル固体を
形成した。「低密度」とは、初期固体ポリマー密度の少
なくとも１０倍の減少（＜０．０９６ｇ／ｃｍ3 （＜６
ｌｂ／ｆｔ 3 ））に相当する。若しこのポリマーが「発
泡性ではない」と指摘される場合は、つぶれた、不規則
な空隙構造が形成された事を示す。発泡性テストに使用
される組成物は、照射ポリマー、セル寸法を調節する為
の、０．２重量％のハイドロセロル(Hydrocerol)ＣＦ−
２０セル寸法調節剤、及び少なくとも６容量％の膨張剤
から成る。ハイドロセロルＣＦ−２０セル核生成剤は、
炭酸水素ナトリウムと、ポリエチレン担体樹脂にカプセ
ル化されたクエン酸との混合物で、ボーリンガーインゲ
ルハイム(Bohringer Ingelheim) から市販されている。
発泡生成物は、直径（Ｄ）５０．８ｍｍ（２ｉｎ）、Ｌ
／Ｄが１６の向流回転二軸押出し機で、直径１９．０ｍ
ｍ（３／４ｉｎ）、Ｌ／Ｄが１０：１のケネックス(Kne
x)スタティックミキサーを備え、直径２５．４ｍｍ（１
ｉｎ）の発泡ロッドを造る為の直径３．９ｍｍ（５／３
２ｉｎ）のロッドダイ、又は発泡シート用の、直径２
５．４ｍｍ（１ｉｎ）のアジャスタブルギャップ環状ダ
イを備えた押出し機から成る実験室発泡ラインで製造し
た。ＣＦＣ１１４を、１１重量％の量で、照射Ｃ2 Ｃ3
ランダムポリマー、ＯＰＣ１、及びＣ2 Ｃ3 Ｃ4 ターポ
リマーの膨張剤として使用した。又、この組成物は、
０．２重量％のベルトール(Vertol)３６０タルク（平均
粒径が３〜７μｍで、サイプレス工業(Cypress Industr
ies)から市販されている）を含む。直径２５．４ｍｍ
（１インチ）の発泡ロッドが、このポリマーから製造さ
れた。発泡性テストの結果は、表３に与えられる。
載された照射ポリマーの、連続セル構造を維持しながら
の熱可塑性膨張を受ける能力を証明するものである。十
分な発泡性を示すポリマーは、低密度、連続セル固体を
形成した。「低密度」とは、初期固体ポリマー密度の少
なくとも１０倍の減少（＜０．０９６ｇ／ｃｍ3 （＜６
ｌｂ／ｆｔ 3 ））に相当する。若しこのポリマーが「発
泡性ではない」と指摘される場合は、つぶれた、不規則
な空隙構造が形成された事を示す。発泡性テストに使用
される組成物は、照射ポリマー、セル寸法を調節する為
の、０．２重量％のハイドロセロル(Hydrocerol)ＣＦ−
２０セル寸法調節剤、及び少なくとも６容量％の膨張剤
から成る。ハイドロセロルＣＦ−２０セル核生成剤は、
炭酸水素ナトリウムと、ポリエチレン担体樹脂にカプセ
ル化されたクエン酸との混合物で、ボーリンガーインゲ
ルハイム(Bohringer Ingelheim) から市販されている。
発泡生成物は、直径（Ｄ）５０．８ｍｍ（２ｉｎ）、Ｌ
／Ｄが１６の向流回転二軸押出し機で、直径１９．０ｍ
ｍ（３／４ｉｎ）、Ｌ／Ｄが１０：１のケネックス(Kne
x)スタティックミキサーを備え、直径２５．４ｍｍ（１
ｉｎ）の発泡ロッドを造る為の直径３．９ｍｍ（５／３
２ｉｎ）のロッドダイ、又は発泡シート用の、直径２
５．４ｍｍ（１ｉｎ）のアジャスタブルギャップ環状ダ
イを備えた押出し機から成る実験室発泡ラインで製造し
た。ＣＦＣ１１４を、１１重量％の量で、照射Ｃ2 Ｃ3
ランダムポリマー、ＯＰＣ１、及びＣ2 Ｃ3 Ｃ4 ターポ
リマーの膨張剤として使用した。又、この組成物は、
０．２重量％のベルトール(Vertol)３６０タルク（平均
粒径が３〜７μｍで、サイプレス工業(Cypress Industr
ies)から市販されている）を含む。直径２５．４ｍｍ
（１インチ）の発泡ロッドが、このポリマーから製造さ
れた。発泡性テストの結果は、表３に与えられる。
【００１６】
【表３】 表３ ポリマー 密度減少 コメント C2C3 １．５メガラド＝１２Ｘ 1)３メガラドでは、最も ３メガラド＝１８Ｘ 微細なセル構造を与え た。 2)４．５メガラド−発泡 なし。４．４％不溶。 OPC1(PP+C2C3) テスト投与量では １９％が不溶 発泡なし C2C3C4 １．５メガラド＝５Ｘ ４．５メガラドでは、 ３メガラド＝１０Ｘ 最も微細なセル構造を ４．５メガラド＝１４Ｘ 与えた。 照射Ｃ2 Ｃ3 ランダムコポリマーと、その成分の一つと
してＣ2 Ｃ3 コポリマーを含むＯＰＣ１は、電子エネル
ギーの存在で、架橋傾向を示した。Ｃ2 Ｃ3 コポリマー
は、３メガラドで発泡するが、一方、６メガラドでは発
泡せず、この事は、コポリマーに対して、限定されたエ
ネルギーの窓が存在する事を示唆する。ＯＰＣ１は、い
ずれのテスト投与量でも発泡しなかった。照射Ｃ2 Ｃ3
Ｃ4 ターポリマーの溶融張力と発泡性は、ビーム投与量
の増加と共に改善することを明らかにしている。（図１
及び２参照）。イソブタンを、ＯＰＣ２とＯＰＣ３用の
膨張剤として使用し、これらのポリマーから発泡シート
を製造した。又、この組成物は、セル寸法調節剤とし
て、０．４重量％のベルトール３６０タルクを含む。７
重量％のイソブタン発泡剤を、溶融物に注入し、溶液を
冷却して、溶液温度を１１８〜１２３℃（２４６〜２５
５°Ｆ）に維持しながら、環状ダイを通して成形した。
得られた発泡体チューブを配向し、直径８８．９ｍｍ
（３．５ｉｎ）の冷却マンドレルで安定化し、単一スリ
ットでシートを形成した。この発泡シートは、巾２７
９．４ｍｍ（１１ｉｎ）で、厚さ１．７ｍｍ（０．０６
８ｉｎ）であり、これをロール上に巻き取り、シートの
性質決定前に５日間安定化した。発泡性の結果は、表４
に与えられる。
してＣ2 Ｃ3 コポリマーを含むＯＰＣ１は、電子エネル
ギーの存在で、架橋傾向を示した。Ｃ2 Ｃ3 コポリマー
は、３メガラドで発泡するが、一方、６メガラドでは発
泡せず、この事は、コポリマーに対して、限定されたエ
ネルギーの窓が存在する事を示唆する。ＯＰＣ１は、い
ずれのテスト投与量でも発泡しなかった。照射Ｃ2 Ｃ3
Ｃ4 ターポリマーの溶融張力と発泡性は、ビーム投与量
の増加と共に改善することを明らかにしている。（図１
及び２参照）。イソブタンを、ＯＰＣ２とＯＰＣ３用の
膨張剤として使用し、これらのポリマーから発泡シート
を製造した。又、この組成物は、セル寸法調節剤とし
て、０．４重量％のベルトール３６０タルクを含む。７
重量％のイソブタン発泡剤を、溶融物に注入し、溶液を
冷却して、溶液温度を１１８〜１２３℃（２４６〜２５
５°Ｆ）に維持しながら、環状ダイを通して成形した。
得られた発泡体チューブを配向し、直径８８．９ｍｍ
（３．５ｉｎ）の冷却マンドレルで安定化し、単一スリ
ットでシートを形成した。この発泡シートは、巾２７
９．４ｍｍ（１１ｉｎ）で、厚さ１．７ｍｍ（０．０６
８ｉｎ）であり、これをロール上に巻き取り、シートの
性質決定前に５日間安定化した。発泡性の結果は、表４
に与えられる。
【００１７】
【表４】 表４ ポリマー 密度減少 コメント OPC2 １．５メガラド＝４Ｘ 4.5 と6 メガラドは、 (C2C3+C3C4) ３メガラド＝６Ｘ 最も微細なセル構造を ４．５メガラド＝１１Ｘ 与えた。 ６メガラド＝１３Ｘ OPC3 ３メガラド＝４Ｘ ６メガラドが最高の (C2C3+C2C3C4) ６メガラド＝１５Ｘ 結果を与えた。 ＯＰＣ２とＯＰＣ３の溶融張力と発泡性は、ビーム投与
量の増加と共に改善された。（図１及び２参照）。Ｃ2
Ｃ3 Ｃ4 ターポリマーとＯＰＣ２及びＯＰＣ３は、異な
る分子構造を有するが、それらは、主鎖においてＣ4 を
共有する。これらのデータは、溶融張力の上昇傾向と相
俟って、コモノマーとしてのＣ4 の存在が、分岐を促進
することを示唆する。
量の増加と共に改善された。（図１及び２参照）。Ｃ2
Ｃ3 Ｃ4 ターポリマーとＯＰＣ２及びＯＰＣ３は、異な
る分子構造を有するが、それらは、主鎖においてＣ4 を
共有する。これらのデータは、溶融張力の上昇傾向と相
俟って、コモノマーとしてのＣ4 の存在が、分岐を促進
することを示唆する。
【００１８】〔実施例３〕この実施例は、コモノマーと
して、ブテン−１を持つポリマーと持たないポリマーの
靭性の相違を証明するものである。実施例２に記載の様
にして調製した発泡シートの靭性を、ダートドロップテ
ストで評価した。照射プロピレンホモポリマー（ＰＰ）
（メルトインデックスが３ｇ／１０分、モンテルＵＡＳ
社から市販されている）と、照射エチレン／プロピレン
コポリマー（Ｃ2 Ｃ3 ）（エチレン含有量３．３％、モ
ンテルＵＡＳ社から市販されている）とから造られた発
泡シートを、比較として使用した。結果を図３に示す。
コモノマーとしてブテン−１を含むポリマーの低温特性
は、照射プロピレンホモポリマーと照射エチレン／プロ
ピレンコポリマーよりも良好であった。−２０℃で、＞
５．４ｃｍ・ｋｇ／ｃｍ（＞１ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ）の値
が、受入れ可能な値と考えられた。この値より高ければ
高い程、材料の低温靭性は良好となる。ここに開示の本
発明のその他の特徴、利点及び実施態様は、上述の開示
内容によって当業者には明らかとなるであろう。これに
関して、本発明の特定の実施態様が相当詳細に開示され
たが、これらの実施態様の変化、変更は、記述され且つ
クレームされた本発明の精神と範囲を逸脱すること無く
行うことが出来る。
して、ブテン−１を持つポリマーと持たないポリマーの
靭性の相違を証明するものである。実施例２に記載の様
にして調製した発泡シートの靭性を、ダートドロップテ
ストで評価した。照射プロピレンホモポリマー（ＰＰ）
（メルトインデックスが３ｇ／１０分、モンテルＵＡＳ
社から市販されている）と、照射エチレン／プロピレン
コポリマー（Ｃ2 Ｃ3 ）（エチレン含有量３．３％、モ
ンテルＵＡＳ社から市販されている）とから造られた発
泡シートを、比較として使用した。結果を図３に示す。
コモノマーとしてブテン−１を含むポリマーの低温特性
は、照射プロピレンホモポリマーと照射エチレン／プロ
ピレンコポリマーよりも良好であった。−２０℃で、＞
５．４ｃｍ・ｋｇ／ｃｍ（＞１ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ）の値
が、受入れ可能な値と考えられた。この値より高ければ
高い程、材料の低温靭性は良好となる。ここに開示の本
発明のその他の特徴、利点及び実施態様は、上述の開示
内容によって当業者には明らかとなるであろう。これに
関して、本発明の特定の実施態様が相当詳細に開示され
たが、これらの実施態様の変化、変更は、記述され且つ
クレームされた本発明の精神と範囲を逸脱すること無く
行うことが出来る。
【図１】エチレン／プロピレン／ブテン−１ターポリマ
ー（Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 ）、エチレン／プロピレンコポリマー
とプロピレン／ブテン−１コポリマー（ＯＰＣ２）との
ブレンド、及びエチレン／プロピレンコポリマーとエチ
レン／プロピレン／ブテン−１ターポリマー（ＯＰＣ
３）とのブレンドについての、溶融張力(melt tension)
（ｃＮ）対ビーム投与量（メガラド）のプロットであ
る。
ー（Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 ）、エチレン／プロピレンコポリマー
とプロピレン／ブテン−１コポリマー（ＯＰＣ２）との
ブレンド、及びエチレン／プロピレンコポリマーとエチ
レン／プロピレン／ブテン−１ターポリマー（ＯＰＣ
３）とのブレンドについての、溶融張力(melt tension)
（ｃＮ）対ビーム投与量（メガラド）のプロットであ
る。
【図２】Ｃ2 Ｃ3 Ｃ4 ターポリマー、ＯＰＣ２及びＯＰ
Ｃ３についての、発泡密度（０．０１６ｇ／ｃｍ3 （ｌ
ｂ／ｆｔ3 ）（ｐｃｆ））対ビーム投与量（メガラド）
のプロットである。
Ｃ３についての、発泡密度（０．０１６ｇ／ｃｍ3 （ｌ
ｂ／ｆｔ3 ）（ｐｃｆ））対ビーム投与量（メガラド）
のプロットである。
【図３】シート靭性の指標である、１．７ｍｍ（０．０
６８インチ）の発泡シートについての、２３℃と−２０
℃での衝撃エネルギー（５．４ｃｍ・ｋｇ／ｃｍ（ｆｔ
・ｌｂ／ｉｎ））のプロットである。テストした発泡シ
ートは、照射プロピレンホモポリマー、３．３％エチレ
ン含有照射エチレン／プロピレンコポリマー（Ｃ
2 Ｃ3 ）、ＯＰＣ２及びＯＰＣ３から造られた。
６８インチ）の発泡シートについての、２３℃と−２０
℃での衝撃エネルギー（５．４ｃｍ・ｋｇ／ｃｍ（ｆｔ
・ｌｂ／ｉｎ））のプロットである。テストした発泡シ
ートは、照射プロピレンホモポリマー、３．３％エチレ
ン含有照射エチレン／プロピレンコポリマー（Ｃ
2 Ｃ3 ）、ＯＰＣ２及びＯＰＣ３から造られた。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年３月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】ポリオレフィン組成物（ｂ）は、（ｉ）約
３１％〜約３９％、好ましくは、約３３％〜約３７％
の、エチレン含有量が約１．５％〜約１０％、好ましく
は約２％〜約６％のプロピレンとエチレンとのコポリマ
ー、及び（ｉｉ）約６１％〜約６９％、好ましくは約６
３％〜約６７％の、プロピレン含有量が約８５％〜約９
６％、好ましくは約９０％〜約９５％のプロピレン、エ
チレン及びブテン−１とのターポリマーとから成り、エ
チレン含有量が約１．５％〜約６％、好ましくは約２％
〜約４％、及びブテン−１含有量が約２．５％〜約１２
％、好ましくは、約６％〜約１０％を含み、エチレンと
ブテン−１とのコポリマーの合計量が約４．０％〜約１
８％であり、残りがプロピレンである。
３１％〜約３９％、好ましくは、約３３％〜約３７％
の、エチレン含有量が約１．５％〜約１０％、好ましく
は約２％〜約６％のプロピレンとエチレンとのコポリマ
ー、及び（ｉｉ）約６１％〜約６９％、好ましくは約６
３％〜約６７％の、プロピレン含有量が約８５％〜約９
６％、好ましくは約９０％〜約９５％のプロピレン、エ
チレン及びブテン−１とのターポリマーとから成り、エ
チレン含有量が約１．５％〜約６％、好ましくは約２％
〜約４％、及びブテン−１含有量が約２．５％〜約１２
％、好ましくは、約６％〜約１０％を含み、エチレンと
ブテン−１とのコポリマーの合計量が約４．０％〜約１
８％であり、残りがプロピレンである。
Claims (2)
- 【請求項１】発泡製品の製造方法であって、（１）
（ａ）プロピレン、エチレン及びブテン−１とのターポ
リマーであって、約８５％〜約９６％のプロピレン、約
１．５％〜約５％のエチレン及び約２．５％〜約１０％
のブテン−１から成り、エチレンとブテン−１とのコポ
リマーの合計量が約４．０％〜約１５％であり、残りが
プロピレンであるターポリマー、（ｂ）（ｉ）エチレン
含有量が約１．５％〜約１０％のプロピレンとエチレン
とのコポリマー約３１％〜約３９％、及び（ｉｉ）プロ
ピレン、エチレン及びブテン−１とのターポリマーであ
って、約８５％〜約９６％のプロピレン含有量、約１．
５％〜約６％のエチレン含有量及び約２．５％〜約１２
％のブテン−１含有量を有し、エチレンとブテン−１の
コポリマーの合計量が約４．０％〜約１８％であるター
ポリマー約５８％〜約７２％、から成るポリオレフィン
組成物、並びに、（ｃ）（ｉ）約８０％〜約９８％のプ
ロピレン含有量を有するプロピレンとブテン−１とのコ
ポリマー約３０％〜約６５％、及び（ｉｉ）約２％〜約
１０％のエチレン含有量を有するプロピレンとエチレン
とのコポリマー約３５％〜約７０％から成るポリオレフ
ィン組成物、から成る群から選ばれたプロピレンポリマ
ー材料を照射する工程、及び、（２）照射したプロピレ
ンポリマー材料を、ダイを通して、物理的膨張剤とセル
核生成剤の存在において押出す工程を含み、プロピレン
ポリマー材料の初期密度より少なくとも10倍少ない密度
の発泡製品を形成することを特徴とする方法。 - 【請求項２】プロピレンポリマー材料が、約４．５〜約
６メガラドの電子ビーム投与量で照射される、請求項１
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/004,831 US6060533A (en) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | Process for making foam articles having good low temperature toughness from high melt strength propyline polymer materials |
| US09/004831 | 1998-01-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246716A true JPH11246716A (ja) | 1999-09-14 |
Family
ID=21712739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11004168A Pending JPH11246716A (ja) | 1998-01-09 | 1999-01-11 | 高溶融強度プロピレンポリマ―材料から良好な低温靭性を有する発泡製品を製造する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6060533A (ja) |
| EP (1) | EP0928805B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11246716A (ja) |
| KR (1) | KR100580802B1 (ja) |
| CN (1) | CN1102941C (ja) |
| AT (1) | ATE283308T1 (ja) |
| CA (1) | CA2258169C (ja) |
| DE (1) | DE69922060T2 (ja) |
| ES (1) | ES2227910T3 (ja) |
| TW (1) | TW477801B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005298769A (ja) * | 2004-04-16 | 2005-10-27 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、及び型内発泡成形体 |
| JP2007502338A (ja) * | 2003-08-12 | 2007-02-08 | バーセル ポリオレフィン イタリア ソシエタ ア レスポンサビリタ リミタータ | 照射されたブテン−１ポリマー組成物 |
| JP2021527731A (ja) * | 2018-06-14 | 2021-10-14 | ライオンデルバセル アドヴァンスド ポリマーズ インコーポレイテッド | 発泡性ポリオレフィン組成物およびその方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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