JPH11246506A - ニトリル化合物の製造方法および製造用触媒 - Google Patents
ニトリル化合物の製造方法および製造用触媒Info
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- JPH11246506A JPH11246506A JP10052104A JP5210498A JPH11246506A JP H11246506 A JPH11246506 A JP H11246506A JP 10052104 A JP10052104 A JP 10052104A JP 5210498 A JP5210498 A JP 5210498A JP H11246506 A JPH11246506 A JP H11246506A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】アルキル置換芳香族化合物またはアルキル置換
複素環化合物と、アンモニア及びおよび酸素を含む混合
ガスを触媒上で接触反応させてニトリル化合物を高収率
で製造する。 【構成】バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化
物、アルカリ金属酸化物及びヘテロポリ酸からなる触媒
を使用する。
複素環化合物と、アンモニア及びおよび酸素を含む混合
ガスを触媒上で接触反応させてニトリル化合物を高収率
で製造する。 【構成】バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化
物、アルカリ金属酸化物及びヘテロポリ酸からなる触媒
を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルキル置換芳香族
化合物やアルキル置換複素環化合物と、アンモニア、お
よび酸素を含む混合ガスより、対応するニトリル化合物
を製造する方法に関する。アルキル置換芳香族化合物か
ら誘導されるニトリル化合物は有機化学工業上、重要な
中間体であり、例えばフタロニトリルは、合成樹脂、農
薬、およびジイソシアネートやエポキシ樹脂の硬化剤と
して有用なキシリレンジアミンの原料に用いられる。一
方、アルキル置換複素環化合物から誘導されるシアノピ
リジンは医薬品、飼料添加剤、食品添加剤等の分野にお
いて有用な物質であるニコチン酸アミドやニコチン酸の
原料に用いられる。
化合物やアルキル置換複素環化合物と、アンモニア、お
よび酸素を含む混合ガスより、対応するニトリル化合物
を製造する方法に関する。アルキル置換芳香族化合物か
ら誘導されるニトリル化合物は有機化学工業上、重要な
中間体であり、例えばフタロニトリルは、合成樹脂、農
薬、およびジイソシアネートやエポキシ樹脂の硬化剤と
して有用なキシリレンジアミンの原料に用いられる。一
方、アルキル置換複素環化合物から誘導されるシアノピ
リジンは医薬品、飼料添加剤、食品添加剤等の分野にお
いて有用な物質であるニコチン酸アミドやニコチン酸の
原料に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】アルキル置換芳香族化合物をアンモニア
及び酸素によりアンモ酸化して芳香族ニトリルを製造す
る方法は種々提案されている。たとえば特公昭４５−１
９２８４号には、バナジウム、クロム、ホウ素の三成分
系の触媒が記載されている。特公昭４９−４５８６０号
には、この三成分系触媒に関して坦体としてシリカを用
い、バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物の
原子比を１：（０．５〜２．０）：（０．１〜１．２）
として、シリカに対して３０〜６０重量％の坦持した触
媒が記載されている。特公昭５１−１５０２８号には、
バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物および
リン酸化物の原子比を１：（０．５〜２．０）：（０．
１〜１．２）：（０．０１〜０．３）なる触媒が記載さ
れており、また特開平１−２７５５５１号には、バナジ
ウム酸化物、クロム酸化物、モリブデン酸化物、ホウ素
酸化物の原子比が１：（０．５〜２．０）：（０．０１
〜１．２）：（０．０１〜１．２）なる触媒が記載され
ている。一方、アルキル置換複素環化合物をアンモ酸化
して対応するニトリル化合物を製造する例としては、特
開平１−２７５５６４号に、メチルピリジンをアンモニ
アおよび酸素含有ガスと反応させてシアノピリジンを製
造するに際し、シリカに坦持させたバナジウム酸化物、
クロム酸化物、ホウ素酸化物よりなる触媒を用いること
が記載されている。
及び酸素によりアンモ酸化して芳香族ニトリルを製造す
る方法は種々提案されている。たとえば特公昭４５−１
９２８４号には、バナジウム、クロム、ホウ素の三成分
系の触媒が記載されている。特公昭４９−４５８６０号
には、この三成分系触媒に関して坦体としてシリカを用
い、バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物の
原子比を１：（０．５〜２．０）：（０．１〜１．２）
として、シリカに対して３０〜６０重量％の坦持した触
媒が記載されている。特公昭５１−１５０２８号には、
バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物および
リン酸化物の原子比を１：（０．５〜２．０）：（０．
１〜１．２）：（０．０１〜０．３）なる触媒が記載さ
れており、また特開平１−２７５５５１号には、バナジ
ウム酸化物、クロム酸化物、モリブデン酸化物、ホウ素
酸化物の原子比が１：（０．５〜２．０）：（０．０１
〜１．２）：（０．０１〜１．２）なる触媒が記載され
ている。一方、アルキル置換複素環化合物をアンモ酸化
して対応するニトリル化合物を製造する例としては、特
開平１−２７５５６４号に、メチルピリジンをアンモニ
アおよび酸素含有ガスと反応させてシアノピリジンを製
造するに際し、シリカに坦持させたバナジウム酸化物、
クロム酸化物、ホウ素酸化物よりなる触媒を用いること
が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】アルキル置換化合物に
気相でアンモニアと酸素を反応させるアンモ酸化反応は
いずれも大量の反応熱が発生するために反応温度の制御
が著しく困難であり、流動床形式の反応器が特に有効で
ある。特公昭５１−１５０２８号及び特開平１−２７５
５５１号は流動床反応器用の触媒として、特公昭４５−
１９２８４号及び特公昭４９−４５８６０号にはバナジ
ウム酸化物、クロム酸化物及びホウ素酸化物に対してリ
ン酸化物及びモリブデン酸化物を添加して、ニトリル化
合物の収率を改良してきたものである。しかしながら、
これらの触媒はニトリル化合物の収率が必ずしも充分で
なく、更にその改善が望まれている。本発明の目的は、
アルキル置換芳香族化合物またはアルキル置換複素環化
合物と、アンモニアおよび酸素を含む混合ガスとの接触
反応において、ニトリル化合物を高収率で製造する方法
を提供することである。
気相でアンモニアと酸素を反応させるアンモ酸化反応は
いずれも大量の反応熱が発生するために反応温度の制御
が著しく困難であり、流動床形式の反応器が特に有効で
ある。特公昭５１−１５０２８号及び特開平１−２７５
５５１号は流動床反応器用の触媒として、特公昭４５−
１９２８４号及び特公昭４９−４５８６０号にはバナジ
ウム酸化物、クロム酸化物及びホウ素酸化物に対してリ
ン酸化物及びモリブデン酸化物を添加して、ニトリル化
合物の収率を改良してきたものである。しかしながら、
これらの触媒はニトリル化合物の収率が必ずしも充分で
なく、更にその改善が望まれている。本発明の目的は、
アルキル置換芳香族化合物またはアルキル置換複素環化
合物と、アンモニアおよび酸素を含む混合ガスとの接触
反応において、ニトリル化合物を高収率で製造する方法
を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者はアルキル置換
芳香族化合物またはアルキル置換複素環化合物のアンモ
酸化反応におけるニトリル化合物を高収率で維持するた
め鋭意検討した結果、シリカに坦持させたバナジウム酸
化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物よりなる三成分系触
媒に、更にアルカリ金属酸化物とヘテロポリ酸を組み合
わせることにより耐熱性が向上し、ニトリル化合物を高
収率で長期間にわたって維持できることを見い出し本発
明に到達した。
芳香族化合物またはアルキル置換複素環化合物のアンモ
酸化反応におけるニトリル化合物を高収率で維持するた
め鋭意検討した結果、シリカに坦持させたバナジウム酸
化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物よりなる三成分系触
媒に、更にアルカリ金属酸化物とヘテロポリ酸を組み合
わせることにより耐熱性が向上し、ニトリル化合物を高
収率で長期間にわたって維持できることを見い出し本発
明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、アルキル置換芳香族化
合物またはアルキル置換複素環化合物と、アンモニアお
よび酸素を含む混合ガスを触媒上で接触反応させてニト
リル化合物を製造するに際し、バナジウム酸化物、クロ
ム酸化物、ホウ素酸化物、アルカリ金属酸化物およびヘ
テロポリ酸よりなる触媒を使用することを特徴とするニ
トリル化合物の製造方法および、バナジウム酸化物、ク
ロム酸化物、ホウ素酸化物、アルカリ金属酸化物および
ヘテロポリ酸をシリカに坦持させたことを特徴とするニ
トリル化合物製造用触媒である。
合物またはアルキル置換複素環化合物と、アンモニアお
よび酸素を含む混合ガスを触媒上で接触反応させてニト
リル化合物を製造するに際し、バナジウム酸化物、クロ
ム酸化物、ホウ素酸化物、アルカリ金属酸化物およびヘ
テロポリ酸よりなる触媒を使用することを特徴とするニ
トリル化合物の製造方法および、バナジウム酸化物、ク
ロム酸化物、ホウ素酸化物、アルカリ金属酸化物および
ヘテロポリ酸をシリカに坦持させたことを特徴とするニ
トリル化合物製造用触媒である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の触媒に使用するバナジウ
ム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物の成分原料とし
ては、例えばバナジウムとしては、メタバナジン酸アン
モニウム、硫酸バナジル、およびシュウ酸、酒石酸など
の有機酸のバナジウム塩類が使用され、クロムとして
は、クロム酸、硝酸クロム、水酸化クロム、クロム酸ア
ンモニウム、重クロム酸アンモニウム、およびシュウ
酸、酒石酸などの有機酸のクロム塩、ホウ素としては、
ホウ酸、ホウ酸アンモニウムなどが使用される。
ム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化物の成分原料とし
ては、例えばバナジウムとしては、メタバナジン酸アン
モニウム、硫酸バナジル、およびシュウ酸、酒石酸など
の有機酸のバナジウム塩類が使用され、クロムとして
は、クロム酸、硝酸クロム、水酸化クロム、クロム酸ア
ンモニウム、重クロム酸アンモニウム、およびシュウ
酸、酒石酸などの有機酸のクロム塩、ホウ素としては、
ホウ酸、ホウ酸アンモニウムなどが使用される。
【０００７】本発明の触媒に使用するアルカリ金属はリ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウ
ムであり、これらの酸化物の成分原料としては、の水酸
化物、炭酸塩、硝酸塩およびシュウ酸、酒石酸、酢酸な
どの有機酸塩が使用される。ヘテロポリ酸の金属成分は
モリブデン、タングステン、バナジウムであり、ヘテロ
ポリ酸の原料としてはリンモリブデン酸、リンタングス
テン酸、ケイタングステン酸、リンバナジドタングステ
ン酸又はそのアンモニウム塩が使用される。更に、ヘテ
ロポリ酸のアルカリ金属塩であるリンモリブデン酸ナト
リウム、リンタングステン酸ナトリウム、ケイタングス
テン酸カリウム、ケイタングステン酸ナトリウムなど
も、アルカリ金属酸化物とヘテロポリ酸の原料として用
いることができる。
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウ
ムであり、これらの酸化物の成分原料としては、の水酸
化物、炭酸塩、硝酸塩およびシュウ酸、酒石酸、酢酸な
どの有機酸塩が使用される。ヘテロポリ酸の金属成分は
モリブデン、タングステン、バナジウムであり、ヘテロ
ポリ酸の原料としてはリンモリブデン酸、リンタングス
テン酸、ケイタングステン酸、リンバナジドタングステ
ン酸又はそのアンモニウム塩が使用される。更に、ヘテ
ロポリ酸のアルカリ金属塩であるリンモリブデン酸ナト
リウム、リンタングステン酸ナトリウム、ケイタングス
テン酸カリウム、ケイタングステン酸ナトリウムなど
も、アルカリ金属酸化物とヘテロポリ酸の原料として用
いることができる。
【０００８】本発明の触媒は (I)式で表すことができ
る。 Ｖa Ｃｒb Ｂc Ｘd Ｙd/12Ｚe Ｏf (I) Ｖはバナジウム酸化物を構成するバナジウム、Ｃｒはク
ロム酸化物を構成するＣｒ、Ｂはホウ素酸化物を構成す
るホウ素、Ｘはヘテロポリ酸を構成するＭｏ、Ｗ、Ｖか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の元素、Ｙはヘテ
ロポリ酸を構成するＰ、Ｓｉ、Ｇｅからなる群より選ば
れた少なくとも一種の元素、Ｚはアルカリ金属酸化物を
構成するＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群より選ばれた
少なくとも一種の元素を示す。なおＶにはヘテロポリ酸
を構成するバナジウムを含まれない。各元素の原子比率
はａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅが１：（０．５〜２．０）：
（０．０１〜１．５）：（０．０１〜１．５）：（０．
００５〜０．２）とすることが好ましい。ｆは上記各元
素が結合して生成する酸化物に対応する数値である。各
触媒成分の原子比がこの範囲を外れた場合にはニトリル
化合物の収率が低下すると共に、期待した寿命を得るこ
とができない。これらの触媒成分はシリカに坦持して好
適に用いられ、このシリカには、例えば、化学便覧 応
用化学編Ｉ（丸善１９８６年発行）２５６〜２５８頁に
記載のシリカゲル、コロイダルシリカ、無水シリカなど
が使用される。触媒成分の濃度は、構成元素が結合して
生成する全酸化物の触媒中の重量％として、２０〜８０
重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。
る。 Ｖa Ｃｒb Ｂc Ｘd Ｙd/12Ｚe Ｏf (I) Ｖはバナジウム酸化物を構成するバナジウム、Ｃｒはク
ロム酸化物を構成するＣｒ、Ｂはホウ素酸化物を構成す
るホウ素、Ｘはヘテロポリ酸を構成するＭｏ、Ｗ、Ｖか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の元素、Ｙはヘテ
ロポリ酸を構成するＰ、Ｓｉ、Ｇｅからなる群より選ば
れた少なくとも一種の元素、Ｚはアルカリ金属酸化物を
構成するＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群より選ばれた
少なくとも一種の元素を示す。なおＶにはヘテロポリ酸
を構成するバナジウムを含まれない。各元素の原子比率
はａ：ｂ：ｃ：ｄ：ｅが１：（０．５〜２．０）：
（０．０１〜１．５）：（０．０１〜１．５）：（０．
００５〜０．２）とすることが好ましい。ｆは上記各元
素が結合して生成する酸化物に対応する数値である。各
触媒成分の原子比がこの範囲を外れた場合にはニトリル
化合物の収率が低下すると共に、期待した寿命を得るこ
とができない。これらの触媒成分はシリカに坦持して好
適に用いられ、このシリカには、例えば、化学便覧 応
用化学編Ｉ（丸善１９８６年発行）２５６〜２５８頁に
記載のシリカゲル、コロイダルシリカ、無水シリカなど
が使用される。触媒成分の濃度は、構成元素が結合して
生成する全酸化物の触媒中の重量％として、２０〜８０
重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。
【０００９】本発明の触媒は公知の方法を用いて製造す
ることができる。例えば、酸化バナジウムおよび酸化ク
ロムをシュウ酸に溶かした溶液に、ホウ酸水溶液および
酢酸カリウムとリンモリブデン酸を加え、次いでシリカ
ゾルを加えてスラリー混合物を得る。この場合もし必要
ならばホウ酸の溶解助剤を使用する。ホウ酸の溶解助剤
としては、多価アルコール、α−モノオキシカルボン
酸、ジオキシカルボン酸を用いる。流動層触媒の場合に
は、この混合物を噴霧乾燥し、必要に応じ更に１１０〜
１５０℃で乾燥後、焼成する。固定床触媒の場合は、こ
の混合物を蒸発乾固し、次いで焼成する。焼成は４００
〜７００℃、好ましくは４５０〜６５０℃で数時間以
上、空気を流通しながら行う。なお、この焼成に先立っ
て２００〜４００℃において予備焼成を行うと、より好
ましい結果が得られる。
ることができる。例えば、酸化バナジウムおよび酸化ク
ロムをシュウ酸に溶かした溶液に、ホウ酸水溶液および
酢酸カリウムとリンモリブデン酸を加え、次いでシリカ
ゾルを加えてスラリー混合物を得る。この場合もし必要
ならばホウ酸の溶解助剤を使用する。ホウ酸の溶解助剤
としては、多価アルコール、α−モノオキシカルボン
酸、ジオキシカルボン酸を用いる。流動層触媒の場合に
は、この混合物を噴霧乾燥し、必要に応じ更に１１０〜
１５０℃で乾燥後、焼成する。固定床触媒の場合は、こ
の混合物を蒸発乾固し、次いで焼成する。焼成は４００
〜７００℃、好ましくは４５０〜６５０℃で数時間以
上、空気を流通しながら行う。なお、この焼成に先立っ
て２００〜４００℃において予備焼成を行うと、より好
ましい結果が得られる。
【００１０】本発明において原料に使用されるアルキル
置換芳香族化合物としては、トルエン、エチルベンゼ
ン、ポリメチルベンゼン（キシレン、メシチレン、シメ
ン、ジュレンなど）、ジエチルベンゼン、メチルナフタ
レンなどが挙げられる。またアルキル置換複素環化合物
としては、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメチル
ピリジン、メチルキノリンなどが挙げられる。反応器に
供給されるガス中のこれら原料アルキル化合物の濃度
は、酸素源として空気を用いた場合０．５〜５Ｖｏｌ％
の範囲が適当である。
置換芳香族化合物としては、トルエン、エチルベンゼ
ン、ポリメチルベンゼン（キシレン、メシチレン、シメ
ン、ジュレンなど）、ジエチルベンゼン、メチルナフタ
レンなどが挙げられる。またアルキル置換複素環化合物
としては、メチルピリジン、エチルピリジン、ジメチル
ピリジン、メチルキノリンなどが挙げられる。反応器に
供給されるガス中のこれら原料アルキル化合物の濃度
は、酸素源として空気を用いた場合０．５〜５Ｖｏｌ％
の範囲が適当である。
【００１１】本発明においてニトリル化反応に用いられ
るアンモニア使用量は、理論量（１モルのアルキル基に
対し、１モルのアンモニア）以上あれば良い。原料ガス
中のアンモニア／アルキル置換化合物のモル比が高いほ
ど原料アルキルからのニトリル収率に対して有利である
が、未反応のアンモニア回収をなどの点から、アンモニ
ア使用量は、理論値以上、好ましくは理論値量の２〜１
０倍程度が経済的に有利である。酸素源としては、通常
空気が用いられるが、その他不活性希釈剤として窒素、
二酸化炭素、水蒸気などで希釈して使用することもでき
る。供給する酸素量は、理論量の少なくとも１．５倍以
上、好ましくは理論量の２〜５０倍である。
るアンモニア使用量は、理論量（１モルのアルキル基に
対し、１モルのアンモニア）以上あれば良い。原料ガス
中のアンモニア／アルキル置換化合物のモル比が高いほ
ど原料アルキルからのニトリル収率に対して有利である
が、未反応のアンモニア回収をなどの点から、アンモニ
ア使用量は、理論値以上、好ましくは理論値量の２〜１
０倍程度が経済的に有利である。酸素源としては、通常
空気が用いられるが、その他不活性希釈剤として窒素、
二酸化炭素、水蒸気などで希釈して使用することもでき
る。供給する酸素量は、理論量の少なくとも１．５倍以
上、好ましくは理論量の２〜５０倍である。
【００１２】反応温度は３００〜５００℃の広い範囲で
実施できるが、３３０〜４７０℃であることが好まし
い。３００℃より低い温度では原料アルキル化合物の転
化率が小さく、５００℃より高い温度では二酸化炭素、
シアン化水素などの生成が増加しニトリル化合物の収率
が低下すると共に、触媒が変質して寿命が短くなる。最
高の収率を示す反応温度は、原料アルキル置換化合物の
種類、原料濃度、接触時間、および触媒の焼成温度など
により変化するので、これらの条件に応じて適宜この範
囲で選択することが好ましい。反応ガスと触媒の接触時
間は一般にはかなり広い範囲に採ることができるが、
０．５〜３０秒であることが好ましい。
実施できるが、３３０〜４７０℃であることが好まし
い。３００℃より低い温度では原料アルキル化合物の転
化率が小さく、５００℃より高い温度では二酸化炭素、
シアン化水素などの生成が増加しニトリル化合物の収率
が低下すると共に、触媒が変質して寿命が短くなる。最
高の収率を示す反応温度は、原料アルキル置換化合物の
種類、原料濃度、接触時間、および触媒の焼成温度など
により変化するので、これらの条件に応じて適宜この範
囲で選択することが好ましい。反応ガスと触媒の接触時
間は一般にはかなり広い範囲に採ることができるが、
０．５〜３０秒であることが好ましい。
【００１３】本発明の反応は通常、常圧にて行われる
が、加圧下または減圧下にても行うことができる。反応
生成物の捕集は、任意の適当な方法、例えば、生成物が
析出するに充分な温度まで冷却し捕集する方法、水その
他適当な溶媒などで反応生成ガスを洗浄、捕集する方法
などが使用される。なお、前述の如く本発明の反応は激
しい発熱を伴うので、反応熱の除去、部分加熱の防止と
いう意味に於いて、流動床あるいは移動床で反応を行う
のが有利であるが、固定床で反応を行ってもその特性は
発揮され優れた性能が維持される。
が、加圧下または減圧下にても行うことができる。反応
生成物の捕集は、任意の適当な方法、例えば、生成物が
析出するに充分な温度まで冷却し捕集する方法、水その
他適当な溶媒などで反応生成ガスを洗浄、捕集する方法
などが使用される。なお、前述の如く本発明の反応は激
しい発熱を伴うので、反応熱の除去、部分加熱の防止と
いう意味に於いて、流動床あるいは移動床で反応を行う
のが有利であるが、固定床で反応を行ってもその特性は
発揮され優れた性能が維持される。
【００１４】
【実施例】次に実施例および比較例により本発明を更に
具体的に説明する。但し本発明はこれらの実施例により
制限されるものでない。
具体的に説明する。但し本発明はこれらの実施例により
制限されるものでない。
【００１５】比較例１ （触媒の調製）五酸化バナジウムＶ2 Ｏ5 ２２９ｇに水
５００ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌し
ながらシュウ酸４７７ｇを加え溶解した。またシュウ酸
９６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、
これに無水クロム酸ＣｒＯ3 ２５２ｇを水２００ｍｌに
加えた溶液を良く攪拌しながら加え溶解した。こうして
得られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの溶
液を５０〜６０℃にて混合し、バナジウム−クロム溶液
を得た。一方４４ｇのパラモリブデン酸アンモニウム
（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏに水３００ｍｌを加
え、３０〜４０℃でよく混合した。先のバナジウム、ク
ロム溶液にこのパラモリブデン酸アンモニウム水溶液を
添加し、更に、２０ｗｔ％水性シリカゾル２５０１ｇを
加えた。このスラリー溶液に７８ｇのホウ酸Ｈ3 ＢＯ3
を加えてよく混合し液量が約３８００ｇになるまで濃縮
した。この触媒溶液を入口温度２５０℃、出口温度１３
０℃に保ちながら噴霧乾燥した。噴霧乾燥した触媒は１
３０℃の乾燥器で１２時間乾燥後、４００℃で０．５時
間仮焼成し、その後、５５０℃で８時間空気気流下焼成
した。この触媒の原子比はＶ：Ｃｒ：Ｂ：Ｍｏが１：
１：０．５：０．１の割合で含有し、その触媒濃度は５
０ｗｔ％である。
５００ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌し
ながらシュウ酸４７７ｇを加え溶解した。またシュウ酸
９６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、
これに無水クロム酸ＣｒＯ3 ２５２ｇを水２００ｍｌに
加えた溶液を良く攪拌しながら加え溶解した。こうして
得られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの溶
液を５０〜６０℃にて混合し、バナジウム−クロム溶液
を得た。一方４４ｇのパラモリブデン酸アンモニウム
（ＮＨ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24・４Ｈ2 Ｏに水３００ｍｌを加
え、３０〜４０℃でよく混合した。先のバナジウム、ク
ロム溶液にこのパラモリブデン酸アンモニウム水溶液を
添加し、更に、２０ｗｔ％水性シリカゾル２５０１ｇを
加えた。このスラリー溶液に７８ｇのホウ酸Ｈ3 ＢＯ3
を加えてよく混合し液量が約３８００ｇになるまで濃縮
した。この触媒溶液を入口温度２５０℃、出口温度１３
０℃に保ちながら噴霧乾燥した。噴霧乾燥した触媒は１
３０℃の乾燥器で１２時間乾燥後、４００℃で０．５時
間仮焼成し、その後、５５０℃で８時間空気気流下焼成
した。この触媒の原子比はＶ：Ｃｒ：Ｂ：Ｍｏが１：
１：０．５：０．１の割合で含有し、その触媒濃度は５
０ｗｔ％である。
【００１６】（触媒の活性試験）抵抗発熱体にて加熱さ
れた内径２３ｍｍの反応器にこの触媒４０ｍｌを充填
し、メタキシレン濃度３．０ｖｏｌ％、アンモニア２
１．０ｖｏｌ％、空気７６．０ｖｏｌ％よりなるガス
を、この触媒が最高のイソフタロニトリル収率を与える
温度である３７０℃において、空時速度ＳＶ７５０Ｈｒ
-1の条件で流動接触反応させた。この結果、メタキシレ
ンに対してイソフタロニトリルの収率が７２．６ｍｏｌ
％、メタトルニトリルの収率が２．９ｍｏｌ％の収率で
あり、反応したメタキシレンに対するイソフタロニトリ
ルの選択率は７２．７ｍｏｌ％であった。その後、短期
間で寿命予測するため触媒に熱負荷として４５０℃で３
００時間を与え、再び３７０℃において反応した結果、
イソフタロニトリルの収率は６７．６ｍｏｌ％まで低下
した。なお、その時のメタトルニトリルの収率は２．６
ｍｏｌ％の収率であり、反応したメタキシレンに対する
イソフタロニトリルの選択率は６８．１ｍｏｌ％であっ
た。
れた内径２３ｍｍの反応器にこの触媒４０ｍｌを充填
し、メタキシレン濃度３．０ｖｏｌ％、アンモニア２
１．０ｖｏｌ％、空気７６．０ｖｏｌ％よりなるガス
を、この触媒が最高のイソフタロニトリル収率を与える
温度である３７０℃において、空時速度ＳＶ７５０Ｈｒ
-1の条件で流動接触反応させた。この結果、メタキシレ
ンに対してイソフタロニトリルの収率が７２．６ｍｏｌ
％、メタトルニトリルの収率が２．９ｍｏｌ％の収率で
あり、反応したメタキシレンに対するイソフタロニトリ
ルの選択率は７２．７ｍｏｌ％であった。その後、短期
間で寿命予測するため触媒に熱負荷として４５０℃で３
００時間を与え、再び３７０℃において反応した結果、
イソフタロニトリルの収率は６７．６ｍｏｌ％まで低下
した。なお、その時のメタトルニトリルの収率は２．６
ｍｏｌ％の収率であり、反応したメタキシレンに対する
イソフタロニトリルの選択率は６８．１ｍｏｌ％であっ
た。
【００１７】比較例２ （触媒の調製）五酸化バナジウムＶ2 Ｏ5 ２２９ｇに水
５００ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌し
ながらシュウ酸４７７ｇを加え溶解した。またシュウ酸
９６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、
これに無水クロム酸ＣｒＯ3 ２５２ｇを水２００ｍｌに
加えた溶液を、良く攪拌しながら加え溶解する。こうし
て得られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの
溶液を５０〜６０℃にて混合し、バナジウム−クロム溶
液を得た。この溶液にリンモリブデン酸Ｈ3 〔ＰＭｏ12
Ｏ40〕・３０Ｈ2 Ｏ４９．６ｇに水１００ｍｌを加え、
３０〜４０℃でよく混合した。更に２０ｗｔ％水性シリ
カゾル２５０１ｇを加え、このスラリー溶液にホウ酸Ｈ
3 ＢＯ3 ７８ｇを加えてよく混合し液量が約３８００ｇ
になるまで濃縮した。この触媒溶液を入口温度２５０
℃、出口温度１３０℃に保ちながら噴霧乾燥した。噴霧
乾燥した触媒は１３０℃の乾燥器で１２時間乾燥後、４
００℃で０．５時間仮焼成し、その後、５５０℃で８時
間空気気流下焼成した。この触媒の原子比はＶ：Ｃｒ：
Ｂ：Ｍｏ：Ｐが１：１：０．５：０．１：０．０１の割
合で含有され、その触媒濃度は５０ｗｔ％である。
５００ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌し
ながらシュウ酸４７７ｇを加え溶解した。またシュウ酸
９６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、
これに無水クロム酸ＣｒＯ3 ２５２ｇを水２００ｍｌに
加えた溶液を、良く攪拌しながら加え溶解する。こうし
て得られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの
溶液を５０〜６０℃にて混合し、バナジウム−クロム溶
液を得た。この溶液にリンモリブデン酸Ｈ3 〔ＰＭｏ12
Ｏ40〕・３０Ｈ2 Ｏ４９．６ｇに水１００ｍｌを加え、
３０〜４０℃でよく混合した。更に２０ｗｔ％水性シリ
カゾル２５０１ｇを加え、このスラリー溶液にホウ酸Ｈ
3 ＢＯ3 ７８ｇを加えてよく混合し液量が約３８００ｇ
になるまで濃縮した。この触媒溶液を入口温度２５０
℃、出口温度１３０℃に保ちながら噴霧乾燥した。噴霧
乾燥した触媒は１３０℃の乾燥器で１２時間乾燥後、４
００℃で０．５時間仮焼成し、その後、５５０℃で８時
間空気気流下焼成した。この触媒の原子比はＶ：Ｃｒ：
Ｂ：Ｍｏ：Ｐが１：１：０．５：０．１：０．０１の割
合で含有され、その触媒濃度は５０ｗｔ％である。
【００１８】（触媒の活性試験）上記により調製した触
媒を用い比較例１と同様に活性試験を行った。メタキシ
レン３．０ｖｏｌ％、アンモニア２１．０ｖｏｌ％、空
気７６．０ｖｏｌ％よりなるガスを、この触媒が最高の
イソフタロニトリル収率を与える温度である３９０℃、
ＳＶ７５０Ｈｒ-1の条件で反応させた。メタキシレンに
対するイソフタロニトリルの収率が８４．２ｍｏｌ％、
メタトルニトリルの収率が２．２ｍｏｌ％であり、反応
したメタキシレンに対するイソフタロニトリルの選択率
は８４．２ｍｏｌ％であった。その後、熱負荷として４
５０℃で３００時間を与え、再び３９０℃において反応
した結果、イソフタロニトリルの収率は７７．３ｍｏｌ
％まで低下した。なお、その時のメタトルニトリルの収
率は１．８ｍｏｌ％の収率であり、反応したメタキシレ
ンに対するイソフタロニトリルの選択率は７７．６ｍｏ
ｌ％であった。
媒を用い比較例１と同様に活性試験を行った。メタキシ
レン３．０ｖｏｌ％、アンモニア２１．０ｖｏｌ％、空
気７６．０ｖｏｌ％よりなるガスを、この触媒が最高の
イソフタロニトリル収率を与える温度である３９０℃、
ＳＶ７５０Ｈｒ-1の条件で反応させた。メタキシレンに
対するイソフタロニトリルの収率が８４．２ｍｏｌ％、
メタトルニトリルの収率が２．２ｍｏｌ％であり、反応
したメタキシレンに対するイソフタロニトリルの選択率
は８４．２ｍｏｌ％であった。その後、熱負荷として４
５０℃で３００時間を与え、再び３９０℃において反応
した結果、イソフタロニトリルの収率は７７．３ｍｏｌ
％まで低下した。なお、その時のメタトルニトリルの収
率は１．８ｍｏｌ％の収率であり、反応したメタキシレ
ンに対するイソフタロニトリルの選択率は７７．６ｍｏ
ｌ％であった。
【００１９】実施例１ （触媒の調製）五酸化バナジウムＶ2 Ｏ5 ２２９ｇに水
５００ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌し
ながらシュウ酸４７７ｇを加え溶解した。またシュウ酸
９６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、
これに無水クロム酸ＣｒＯ3 ２５２ｇを水２００ｍｌに
加えた溶液を、良く攪拌しながら加え溶解した。こうし
て得られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの
溶液を５０〜６０℃にて混合し、バナジウム−クロム溶
液を得る。この溶液にリンモリブデン酸Ｈ3 〔ＰＭｏ12
Ｏ40〕・３０Ｈ2 Ｏ８９．６ｇを水１００ｍｌに溶解し
て混合し、更に酢酸カリウムＣＨ3 ＣＯＯＫ８．３ｇを
水１００ｍｌに溶解して加えた。次いで２０ｗｔ％水性
シリカゾル２５０１ｇを加えた。このスラリー溶液にホ
ウ酸Ｈ3 ＢＯ3 ７８ｇを加えてよく混合し液量が約３８
００ｇになるまで濃縮する。この触媒溶液を入口温度２
５０℃、出口温度１３０℃に保ちながら噴霧乾燥した。
噴霧乾燥した触媒は１３０℃の乾燥器で１２時間乾燥
後、４００℃で０．５時間仮焼成し、その後、５５０℃
で８時間空気気流下焼成した。この触媒の原子比はＶ：
Ｃｒ：Ｂ：Ｗ：Ｐ：Ｋが１：１：０．５：０．１：０．
００８：０．０２７の割合で含有され、その触媒濃度は
５０ｗｔ％である。
５００ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌し
ながらシュウ酸４７７ｇを加え溶解した。またシュウ酸
９６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、
これに無水クロム酸ＣｒＯ3 ２５２ｇを水２００ｍｌに
加えた溶液を、良く攪拌しながら加え溶解した。こうし
て得られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの
溶液を５０〜６０℃にて混合し、バナジウム−クロム溶
液を得る。この溶液にリンモリブデン酸Ｈ3 〔ＰＭｏ12
Ｏ40〕・３０Ｈ2 Ｏ８９．６ｇを水１００ｍｌに溶解し
て混合し、更に酢酸カリウムＣＨ3 ＣＯＯＫ８．３ｇを
水１００ｍｌに溶解して加えた。次いで２０ｗｔ％水性
シリカゾル２５０１ｇを加えた。このスラリー溶液にホ
ウ酸Ｈ3 ＢＯ3 ７８ｇを加えてよく混合し液量が約３８
００ｇになるまで濃縮する。この触媒溶液を入口温度２
５０℃、出口温度１３０℃に保ちながら噴霧乾燥した。
噴霧乾燥した触媒は１３０℃の乾燥器で１２時間乾燥
後、４００℃で０．５時間仮焼成し、その後、５５０℃
で８時間空気気流下焼成した。この触媒の原子比はＶ：
Ｃｒ：Ｂ：Ｗ：Ｐ：Ｋが１：１：０．５：０．１：０．
００８：０．０２７の割合で含有され、その触媒濃度は
５０ｗｔ％である。
【００２０】（触媒の活性試験）上記により調製した触
媒を用い比較例１と同様に活性試験を行った。メタキシ
レン３．０ｖｏｌ％、アンモニア２１．０ｖｏｌ％、空
気７６．０ｖｏｌ％よりなるガスを、この触媒が最高の
イソフタロニトリル収率を与える温度である３９０℃、
ＳＶ７５０Ｈｒ-1の条件で反応させた。メタキシレンに
対するイソフタロニトリルの収率が８９．１ｍｏｌ％、
メタトルニトリルの収率が２．６ｍｏｌ％であり、反応
したメタキシレンに対するイソフタロニトリルの選択率
は８９．３ｍｏｌ％であった。その後、熱負荷として４
５０℃で３００時間与え、再び３９０℃において反応し
た結果、イソフタロニトリルの収率は８８．０ｍｏｌ％
であった。なお、その時のメタトルニトリルの収率は
２．５ｍｏｌ％の収率であり、反応したメタキシレンに
対するイソフタロニトリルの選択率は８８．４ｍｏｌ％
であった。
媒を用い比較例１と同様に活性試験を行った。メタキシ
レン３．０ｖｏｌ％、アンモニア２１．０ｖｏｌ％、空
気７６．０ｖｏｌ％よりなるガスを、この触媒が最高の
イソフタロニトリル収率を与える温度である３９０℃、
ＳＶ７５０Ｈｒ-1の条件で反応させた。メタキシレンに
対するイソフタロニトリルの収率が８９．１ｍｏｌ％、
メタトルニトリルの収率が２．６ｍｏｌ％であり、反応
したメタキシレンに対するイソフタロニトリルの選択率
は８９．３ｍｏｌ％であった。その後、熱負荷として４
５０℃で３００時間与え、再び３９０℃において反応し
た結果、イソフタロニトリルの収率は８８．０ｍｏｌ％
であった。なお、その時のメタトルニトリルの収率は
２．５ｍｏｌ％の収率であり、反応したメタキシレンに
対するイソフタロニトリルの選択率は８８．４ｍｏｌ％
であった。
【００２１】実施例２ 実施例１の酢酸カリウム及びリンモリブデン酸に代えて
炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3 及びケイタングステン酸を
用い、Ｖ：Ｃｒ：Ｂ：Ｗ：Ｓｉ：Ｎａが原子比で１：
１：０．５：０．１：０．００８：０．０４６の触媒を
実施例１と同様にして調製し、触媒の活性試験を行っ
た。メタキシレン３．０ｖｏｌ％、アンモニア２１．０
ｖｏｌ％、空気７６．０ｖｏｌ％よりなるガスを、この
触媒が最高のイソフタロニトリル収率を与える温度であ
る４１０℃、ＳＶ７５０Ｈｒ-1の条件で反応させた。メ
タキシレンに対するイソフタロニトリルの収率が８８．
９ｍｏｌ％、メタトルニトリルの収率が２．５ｍｏｌ％
であり、反応したメタキシレンに対するイソフタロニト
リルの選択率は８９．０ｍｏｌ％であった。その後、熱
負荷として４５０℃で３００時間を与え、再び３９０℃
において反応した結果、イソフタロニトリルの収率は８
８．１ｍｏｌ％であった。なお、その時のメタトルニト
リルの収率は２．６ｍｏｌ％の収率であり、反応したメ
タキシレンに対するイソフタロニトリルの選択率は８
８．３ｍｏｌ％であった。
炭酸ナトリウムＮａ2ＣＯ3 及びケイタングステン酸を
用い、Ｖ：Ｃｒ：Ｂ：Ｗ：Ｓｉ：Ｎａが原子比で１：
１：０．５：０．１：０．００８：０．０４６の触媒を
実施例１と同様にして調製し、触媒の活性試験を行っ
た。メタキシレン３．０ｖｏｌ％、アンモニア２１．０
ｖｏｌ％、空気７６．０ｖｏｌ％よりなるガスを、この
触媒が最高のイソフタロニトリル収率を与える温度であ
る４１０℃、ＳＶ７５０Ｈｒ-1の条件で反応させた。メ
タキシレンに対するイソフタロニトリルの収率が８８．
９ｍｏｌ％、メタトルニトリルの収率が２．５ｍｏｌ％
であり、反応したメタキシレンに対するイソフタロニト
リルの選択率は８９．０ｍｏｌ％であった。その後、熱
負荷として４５０℃で３００時間を与え、再び３９０℃
において反応した結果、イソフタロニトリルの収率は８
８．１ｍｏｌ％であった。なお、その時のメタトルニト
リルの収率は２．６ｍｏｌ％の収率であり、反応したメ
タキシレンに対するイソフタロニトリルの選択率は８
８．３ｍｏｌ％であった。
【００２２】実施例３ 実施例１で調製した触媒を用い、メタキシレンに代えて
パラキシレンを使用して、実施例１と同様に触媒の活性
試験を行った。パラキシレン３．２ｖｏｌ％、アンモニ
ア１９．５ｖｏｌ％、空気７７．３ｖｏｌ％よりなるガ
スを、この触媒が最高のテレフタロニトリル収率を与え
る温度である４００℃、ＳＶ８００Ｈｒ -1の条件で反応
させた。パラキシレンに対するテレフタロニトリルの収
率が８９．５ｍｏｌ％、パラトルニトリルの収率が１．
３ｍｏｌ％であり、反応したパラキシレンに対するテレ
フタロニトリルの選択率は８９．７ｍｏｌ％であった。
その後、熱負荷として４５０℃で３００時間を与え、再
び３９０℃において反応した結果、テレフタロニトリル
の収率は８９．１ｍｏｌ％であった。なお、その時のパ
ラトルニトリルの収率は１．１ｍｏｌ％の収率であり、
反応したメタキシレンに対するイソフタロニトリルの選
択率は８９．２ｍｏｌ％であった。
パラキシレンを使用して、実施例１と同様に触媒の活性
試験を行った。パラキシレン３．２ｖｏｌ％、アンモニ
ア１９．５ｖｏｌ％、空気７７．３ｖｏｌ％よりなるガ
スを、この触媒が最高のテレフタロニトリル収率を与え
る温度である４００℃、ＳＶ８００Ｈｒ -1の条件で反応
させた。パラキシレンに対するテレフタロニトリルの収
率が８９．５ｍｏｌ％、パラトルニトリルの収率が１．
３ｍｏｌ％であり、反応したパラキシレンに対するテレ
フタロニトリルの選択率は８９．７ｍｏｌ％であった。
その後、熱負荷として４５０℃で３００時間を与え、再
び３９０℃において反応した結果、テレフタロニトリル
の収率は８９．１ｍｏｌ％であった。なお、その時のパ
ラトルニトリルの収率は１．１ｍｏｌ％の収率であり、
反応したメタキシレンに対するイソフタロニトリルの選
択率は８９．２ｍｏｌ％であった。
【００２３】実施例４ 実施例１で調製した触媒を用い、メタキシレンに代えて
３−メチルピリジンを使用して、実施例１と同様に触媒
の活性試験を行った。３−メチルピリジン３．０ｖｏｌ
％、アンモニア２１．０ｖｏｌ％、空気７６．０ｖｏｌ
％よりなるガスを、この触媒が最高の３−シアノピリジ
ン収率を与える温度である３９０℃、ＳＶ７５０Ｈｒ-1
の条件で反応させた。３−メチルピリジンに対する３−
シアノピリジンの収率が９１．８ｍｏｌ％であり、反応
した３−メチルピリジンに対する３−シアノピリジンの
選択率は９２．２ｍｏｌ％であった。その後、熱負荷と
して４５０℃で３００時間を与え、再び３９０℃におい
て反応した結果、３−シアノピリジンの収率は９１．０
ｍｏｌ％であった。また、その時の反応した３−メチル
ピリジンに対するシアノピリジンの選択率は９２．８ｍ
ｏｌ％であった。
３−メチルピリジンを使用して、実施例１と同様に触媒
の活性試験を行った。３−メチルピリジン３．０ｖｏｌ
％、アンモニア２１．０ｖｏｌ％、空気７６．０ｖｏｌ
％よりなるガスを、この触媒が最高の３−シアノピリジ
ン収率を与える温度である３９０℃、ＳＶ７５０Ｈｒ-1
の条件で反応させた。３−メチルピリジンに対する３−
シアノピリジンの収率が９１．８ｍｏｌ％であり、反応
した３−メチルピリジンに対する３−シアノピリジンの
選択率は９２．２ｍｏｌ％であった。その後、熱負荷と
して４５０℃で３００時間を与え、再び３９０℃におい
て反応した結果、３−シアノピリジンの収率は９１．０
ｍｏｌ％であった。また、その時の反応した３−メチル
ピリジンに対するシアノピリジンの選択率は９２．８ｍ
ｏｌ％であった。
【００２４】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明のバナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化
物、アルカリ金属及びヘテロポリ酸をシリカに坦持され
た触媒を使用して、アルキル置換芳香族化合物やアリキ
ル置換複素環化合物をアンモ酸化することにより、対応
するニトリル化合物が高収率で得られ、耐熱性の向上に
より寿命の延長が図られる。従って本発明により芳香環
や複素環を有するニトリル化合物を工業的に極めて有利
に製造することができ、本発明の工業的意義が大きい。
発明のバナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸化
物、アルカリ金属及びヘテロポリ酸をシリカに坦持され
た触媒を使用して、アルキル置換芳香族化合物やアリキ
ル置換複素環化合物をアンモ酸化することにより、対応
するニトリル化合物が高収率で得られ、耐熱性の向上に
より寿命の延長が図られる。従って本発明により芳香環
や複素環を有するニトリル化合物を工業的に極めて有利
に製造することができ、本発明の工業的意義が大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 213/85 Ｃ０７Ｄ 213/85 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 辻 欣哉 新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱 瓦斯化学株式会社新潟研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】アルキル置換芳香族化合物またはアルキル
置換複素環化合物と、アンモニアおよび酸素を含む混合
ガスを触媒上で接触反応させてニトリル化合物を製造す
るに際し、バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素酸
化物、アルカリ金属酸化物およびヘテロポリ酸よりなる
触媒を使用することを特徴とするニトリル化合物の製造
方法。 - 【請求項２】バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素
酸化物、アルカリ金属酸化物およびヘテロポリ酸よりな
る触媒が (I)式で表される酸化物である請求項１のニト
リル化合物の製造方法。 Ｖa Ｃｒb Ｂc Ｘd Ｙd/12Ｚe Ｏf (I) 〔Ｖはバナジウム酸化物を構成するバナジウム、Ｃｒは
クロム酸化物を構成するＣｒ、Ｂはホウ素酸化物を構成
するホウ素、Ｘはヘテロポリ酸を構成するＭｏ、Ｗ、Ｖ
からなる群より選ばれた少なくとも一種の元素、Ｙはヘ
テロポリ酸を構成するＰ、Ｓｉ、Ｇｅからなる群より選
ばれた少なくとも一種の元素、Ｚはアルカリ金属酸化物
を構成するＮａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群より選ばれ
た少なくとも一種の元素を示す。各元素の原子比率ａ：
ｂ：ｃ：ｄ：ｅが１：（０．５〜２．０）：（０．０１
〜１．５）：（０．０１〜１．５）：（０．００５〜
０．２）であり、ｆは上記各元素が結合して生成する酸
化物に対応する数値である。〕 - 【請求項３】バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素
酸化物、アルカリ金属酸化物およびヘテロポリ酸をシリ
カに２０〜８０重量％坦持させた触媒を使用する請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項４】バナジウム酸化物、クロム酸化物、ホウ素
酸化物、アルカリ金属酸化物およびヘテロポリ酸をシリ
カに坦持させたことを特徴とするニトリル化合物製造用
触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05210498A JP4240162B2 (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | ニトリル化合物の製造方法および製造用触媒 |
| EP99100067A EP0930295B1 (en) | 1998-01-16 | 1999-01-05 | Process for producing nitrile compound and catalyst used therefor |
| DE69910455T DE69910455T2 (de) | 1998-01-16 | 1999-01-05 | Verfahren zur Herstellung von Nitril Verbindungen und dafür verwendeter Katalysator |
| US09/225,553 US6107510A (en) | 1998-01-16 | 1999-01-05 | Process for producing nitrile compound and catalyst used therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05210498A JP4240162B2 (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | ニトリル化合物の製造方法および製造用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246506A true JPH11246506A (ja) | 1999-09-14 |
| JP4240162B2 JP4240162B2 (ja) | 2009-03-18 |
Family
ID=12905556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05210498A Expired - Fee Related JP4240162B2 (ja) | 1998-01-16 | 1998-03-04 | ニトリル化合物の製造方法および製造用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4240162B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001348370A (ja) * | 2000-04-04 | 2001-12-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ニトリル化合物の製造方法 |
| JP2002105035A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | キシリレンジアミンの製造方法 |
| JP2010024187A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 芳香族ニトリルの製造方法 |
| JP2010024188A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 芳香族ニトリルの製造方法 |
| EP2202218A1 (en) | 2008-12-26 | 2010-06-30 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production method of xylylenediamine |
| WO2012105498A1 (ja) | 2011-01-31 | 2012-08-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | キシリレンジアミンの製造方法 |
| KR20160003887A (ko) | 2014-03-10 | 2016-01-11 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 디시아노벤젠의 제조방법 및 제조장치 |
| CN114315711A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 江苏新河农用化工有限公司 | 一种用流化床生产3-氰基吡啶的方法及所用的催化剂 |
| CN115518688A (zh) * | 2021-06-24 | 2022-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂及其制备方法 |
-
1998
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