JP2001139538A - ナフタレンジニトリル類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ジアルキルナフタレン化合物あるいはジアルキ
ルテトラリン化合物のアンモ酸化により、ナフタレンジ
ニトリル類を高収率でかつ長時間安定して得られる製造
法を提供する。 【解決手段】Ｖ、Ｍｏ及びＦｅから選ばれる一種以上の
金属酸化物を含む触媒を使用し、ジアルキルナフタレン
化合物及び／又はジアルキルテトラリン化合物に対して
２０モル倍以上のアンモニアと２０モル倍以上の酸素を
用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジアルキルナフタレ
ン化合物及び／又はジアルキルテトラリン化合物とアン
モニア及び酸素を含む混合ガスより対応するナフタレン
ジニトリル類を製造する方法に関する。ナフタレンジニ
トリル類は、合成樹脂、農薬等の製造原料及びアミン、
イソシアネート等の中間原料として有用である。

【０００２】

【従来の技術】多環式芳香族化合物から多環式芳香族ニ
トリルを製造する方法として米国特許第3987078号には
アルカリ金属、Ｖ、ＣｕにＴｉ、ＢあるいはＦｅを修飾
した触媒を用い2,6-ジメチルナフタレンとアンモニア、
酸素を反応させて2,6-ジシアノナフタレンを製造する方
法が示されている。この方法では2,6-ジメチルナフタレ
ンに対してアンモニアを２５倍モル比以上用いることに
より、高選択率を８時間以上維持できると記載されてい
る。また、米国特許第4013705号にはＶ、Ｃｕ、Ｆｅ及
びアルカリ金属をα−アルミナに担持した触媒を用い、
2,6-ジメチルナフタレンに対してアンモニアを１０から
３０倍モル比、酸素を２から３倍モル比用いることによ
り、高選択率で2,6-ジシアノナフタレンを製造できると
記載されている。これらの方法は高い選択率を得られる
が、2,6-ジメチルナフタレンの転化率が低く、目的生成
物であるジシアノナフタレンの収量が少ない。また、多
量の未反応ジメチルナフタレンの分離回収と、ジシアノ
ナフタレンの精製工程が必要であり経済的に乏しい。

【０００３】さらに特開平7-126238号及び特開平7-1262
39号にはアルキル置換ナフタレン化合物又はアルキル置
換テトラリン化合物からナフタレンニトリル類を製造す
る方法が示されている。この方法は、Ｖ及びＣｒを必須
成分とし、Ｍｏ、Ｂ、Ｐのうち一種類以上を含有する触
媒上で、アルキル置換ナフタレン化合物あるいはアルキ
ル置換テトラリン化合物に対して１０倍モル比以上のア
ンモニアを含む混合ガスを接触させるものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは前項に記
載した触媒を用いて1,5-ジメチルナフタレンのアンモ酸
化について追試した。しかしながら短時間で触媒活性が
低下し、1,5-ジシアノナフタレンの工業的な製造法とし
て問題があることが分かった（比較例１）。本発明の目
的は、ジアルキルナフタレン化合物あるいはジアルキル
テトラリン化合物のアンモ酸化により、ナフタレンジニ
トリル類を高収率でかつ長時間安定して得られる製造法
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ジアルキ
ルナフタレン化合物及び／又はジアルキルテトラリン化
合物のアンモ酸化によるナフタレンジニトリル類の製造
法について鋭意検討した結果、Ｖ、Ｍｏ及びＦｅから選
ばれる一種以上の金属酸化物を含む触媒を用い、ジアル
キルナフタレン化合物やジアルキルテトラリン化合物に
対して２０倍モル比以上のアンモニア及び２０倍モル比
以上の酸素を用いることにより、触媒の活性が維持さ
れ、高収率で安定してナフタレンジニトリル類を製造で
きることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００６】即ち本発明は、ジアルキルナフタレン化合
物及び／又はジアルキルテトラリン化合物とアンモニア
及び酸素を含む混合ガスを接触反応させてニトリル化合
物を合成するに際し、Ｖ、Ｍｏ及びＦｅから選ばれる一
種以上の金属酸化物を含む触媒を使用し、ジアルキルナ
フタレン化合物及び／又はジアルキルテトラリン化合物
に対して２０モル倍以上のアンモニアと２０モル倍以上
の酸素を用いることを特徴とするナフタレンジニトリル
類の製造方法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる触媒
は、Ｖ、Ｍｏ及びＦｅから選ばれる一種以上の金属酸化
物を含む組成から構成される。一般には上記金属酸化物
に対しＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｌａ、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｃｒ、
Ｗ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓ
ｂ、Ｂｉ及びアルカリ金属の群から選ばれた少なくとも
一種を含む金属酸化物を添加し修飾された金属酸化物触
媒であり、好ましくは下記の組成式で表される金属酸化
物触媒である。 組成式：（Ｖ）_a （Ｍｏ）_b （Ｆｅ）_c （Ｘ）_d （Ｙ）
_e （Ｏ）_f （但し、ＸはＭｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃ
ｒ、Ｗ、Ｃｏ及びＮｉよりなる群から選ばれた少なくと
も一種の元素、ＹはＢ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、
Ｓｂ、Ｂｉ及びアルカリ金属よりなる群から選ばれた少
なくとも一種の元素である。添字のａ、ｂ、ｃ、ｄ及び
ｅは原子比を各々示し、ａは０．０１〜１（好ましくは
０．１〜０．７）、ｂ= ０．０１〜１（好ましくは０．
０５〜０．７）、ｃは０〜１、ｄは０〜１（好ましくは
０．０５〜０．７）、ｅ=０〜１（好ましくは０．０５
〜０．７）で、ｆは上記元素が結合して得られる酸化物
の酸素数である。）

【０００８】上記の組成比で包含される種々の金属酸化
物触媒を用いることができるが、特にＶ〜Ｃｒ〜Ｂ〜Ｍ
ｏ〜Ｐ〜Ｎａ及び／又はＫからなる金属酸化物触媒が好
適に用いられる。これらの金属酸化物触媒は担体、例え
ばシリカ、アルミナ等に担持した形態で用いるのが好ま
しい。Ｖ源としては、例えばアンモニウム塩、硫酸塩等
の無機酸あるいはシュウ酸、酒石酸等の有機酸のバナジ
ウム塩を使用できる。Ｍｏ源としては、モリブデン酸ア
ンモニウム、リンモリブデン酸、リンモリブデン酸アン
モニウム、あるいはシュウ酸、酒石酸等の有機酸のモリ
ブデン塩を使用できる。Ｃｒ源としては、クロム酸、硝
酸塩、水酸化物、クロム酸アンモニウム、重クロム酸ア
ンモニウム、あるいはシュウ酸、酒石酸等の有機酸のク
ロム酸塩を使用できる。ホウ素源としては、ホウ酸、ホ
ウ酸アンモニウム等を使用できる。アルカリ金属源とし
てはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓであるが、特にＮａ
及び／又はＫの水酸化物、炭酸塩、硝酸塩及びシュウ
酸、酒石酸、酢酸等の有機酸塩が好適に用いられる。こ
れら以外の金属酸化物の原料も空気中で加熱することに
より容易に酸化物を形成する無機酸あるいは有機酸の金
属塩が使用できる。

【０００９】上記触媒は公知の担体に担持して使用でき
るが、特にシリカに担持した触媒が好適に使用される。
担体に用いられるシリカは、例えば化学便覧、応用化学
編１（丸善１９８６年発行）２５６〜２５８頁に記載の
シリカゲル、コロイダルシリカ、無水シリカ等が使用で
きる。これらのシリカ担体中にアルカリ金属が含まれて
いる場合は、その量を考慮して触媒調整をする必要があ
る。シリカ担体の使用量は、触媒重量に対して２０〜８
０重量％、好ましくは４０〜７０重量％の範囲である。

【００１０】本発明の触媒は公知の方法を用いて製造す
ることができる。例えば、Ｖ〜Ｃｒ〜Ｂ〜Ｍｏ〜Ｐ〜Ｎ
ａをシリカ担体に担持させた触媒を調整する場合には、
酸化バナジウム及び酸化クロムをシュウ酸に溶かした溶
液に、ホウ酸水溶液及び酢酸ナトリウムを加え、次いで
シリカゾルを加えてスラリー混合物を得る。この場合に
おいて、もし必要ならばホウ酸の溶解助剤を使用しても
よい。ホウ酸の溶解助剤としては、多価アルコール、α
−モノオキシカルボン酸、ジオキシカルボン酸を用い
る。流動層触媒の場合には、この混合物を噴霧乾燥し、
必要に応じ更に１１０〜１５０℃で乾燥後、焼成する。
焼成は４００〜７００℃、好ましくは４５０〜６５０℃
で数時間以上、空気を流通しながら実施する。なお、こ
の焼成に先立って２００〜４００℃において予備焼成す
ることが好ましい。

【００１１】本発明に用いられる原料のジアルキルナフ
タレン化合物及びジアルキルテトラリン化合物としては
側鎖にメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基
を２つ含有する化合物であり、例えば、１，５−ジメチ
ルナフタレン、１，５−ジメチルテトラリン、これらの
異性体である１，６−、１，７−、１，８−、２，６
−、２，７−体等が挙げられる。

【００１２】本発明において原料アンモニアの使用量を
ジアルキルナフタレン化合物及び／又はジアルキルテト
ラリン化合物に対して２０モル倍以上とする。アンモニ
アの使用量が２０モル倍よりも少ないとナフタレン環の
酸化、熱分解等が起こりニトリル類の収率が低下する。
また、アンモニアのモル比が高いほどニトリル類の収率
は向上するが、未反応アンモニアの回収及び生産性から
ジアルキルナフタレン化合物あるいはジアルキルテトラ
リン化合物に対して２０〜１００モル倍、好ましくは２
０〜７０モル倍の範囲である。

【００１３】アンモ酸化のための酸素含有ガスとしては
通常空気が用いられるが、その他不活性希釈剤として窒
素、二酸化炭素、ヘリウム、水蒸気及び反応に不活性な
有機化合物としてベンゼン等で希釈して用いることもで
きる。本発明における酸素使用量はジアルキルナフタレ
ン化合物及び／又はジアルキルテトラリン化合物に対し
て２０モル倍以上である。これより少ないと中間体であ
るモノシアノ化合物が生成し、かつ触媒活性の経時的な
低下をおこすため、デコーキング操作、すなわちジアル
キルナフタレン化合物及び／又はジアルキルテトラリン
化合物を供給せずに酸素含有ガスのみを供給し、触媒の
再生を行う操作が必要となる。また、酸素量が多すぎる
と燃焼反応が優先的に起こり収率の低下を起こす。燃焼
反応は反応温度、触媒組成により変化するため酸素量の
上限は一概に決められないが爆発範囲を考慮すると５０
モル倍程度である。

【００１４】アンモ酸化の反応温度は３００〜５００℃
であり、好ましくは３３０〜４７０℃の範囲である。こ
れより反応温度が低いと転化率が低く、一方これより高
いと二酸化炭素、シアン化水素等の生成が増加し目的生
成物の収率が低下する。反応圧力は、通常常圧で行われ
るが、必要に応じて加圧又は減圧で実施できる。反応ガ
スと触媒との接触時間は、原料の種類、原料、空気及び
アンモニアの仕込み組成、反応温度等によって異なる
が、通常０．５〜３０秒の範囲である。反応生成物の捕
集は、公知の方法、例えば、生成物が析出するに十分な
温度まで冷却し捕集する方法、水その他適当な溶媒など
で反応生成ガスを洗浄、捕集する方法などが使用され
る。

【００１５】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明を更
に具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。

【００１６】実施例１ （触媒調整）五酸化バナジウムＶ₂Ｏ₅２２９ｇに水５０
０ｍｌを加え、８０〜９０℃に加熱し、よく攪拌しなが
らシュウ酸４７７ｇを加え溶解する。また、シュウ酸９
６３ｇに水４００ｍｌを加え５０〜６０℃に加熱し、こ
れに無水クロム酸ＣｒＯ₃２５２ｇを水２００ｍｌに加
えた溶液を良く攪拌しながら加え溶解する。こうして得
られたシュウ酸バナジルの溶液にシュウ酸クロムの溶液
を５０〜６０℃にて混合し、バナジウムクロム溶液を得
る。この溶液にリンモリブデン酸Ｈ₃（ＰＭｏ₁₂Ｏ₄₀）
・２０Ｈ₂Ｏ４１．１ｇを水２００ｍｌに溶解して加
え、更に、酢酸カリウムＣＨ₃ＣＯＯＫ１．０ｇを水１
００ｍｌに溶解して加える。次いで３０％重量水性シリ
カゾル１６６０ｇを加える。このスラリー溶液にホウ酸
Ｈ₃ＢＯ₃７８ｇを加えてよく混合し、液量が約３８００
ｇになるまで加熱、濃縮する。この触媒溶液を入口温度
２５０℃、出口温度１３０℃に保ちながら噴霧乾燥し
た。その後、５５０℃で８時間空気気流下焼成した。こ
の触媒には、原子比でＶ：Ｃｒ：Ｂ：Ｍｏ：Ｐ：Ｋが
１．０：１．０：０．５：０．０７５：０．００６：
０．００４の割合で含有され、その触媒濃度は５０重量
％である。

【００１７】（アンモ酸化）抵抗発熱体にて加熱された
内径２３ｍｍの反応器にこの触媒４０ｍｌを充填し、
１，５−ジメチルナフタレン０．５ｖｏｌ％、アンモニ
ア２５．１ｖｏｌ％、空気７４．４ｖｏｌ％よりなるガ
スを４３０℃において、空時速度ＳＶを１３００ｈｒ^-1
の条件で流動接触反応させた。尚、原料１，５−ジメチ
ルナフタレンに対するアンモニアの量はモル比で５０、
酸素の量はモル比で３０である。この結果、反応開始か
ら２時間後における１，５−ジメチルナフタレンの転化
率は１００ｍｏｌ％、１，５−ジメチルナフタレンに対
する１，５−ジシアノナフタレンの収率は４９．４ｍｏ
ｌ％であり、５４時間後では転化率１００ｍｏｌ％、収
率４９．０ｍｏｌ％であった。また、中間体であるモノ
メチルモノシアノナフタレンの生成は見られなかった。

【００１８】実施例２ 実施例１と同様の触媒および反応器を用い、１，５−ジ
メチルテトラリン０．５ｖｏｌ％、アンモニア２５．１
ｖｏｌ％、空気７４．４ｖｏｌ％よりなるガスを４３０
℃において、空時速度ＳＶを１３００ｈｒ^-1の条件で流
動接触反応させた。尚、原料１，５−ジメチルテトラリ
ンに対するアンモニアの量はモル比で５０、酸素の量は
モル比で３０である。この結果、反応開始から２時間後
における１，５−ジメチルテトラリンの転化率は１００
ｍｏｌ％、１，５−ジメチルテトラリンに対する１，５
−ジシアノナフタレンの収率は３６．８ｍｏｌ％であ
り、５０時間後では転化率１００ｍｏｌ％、収率３７．
５ｍｏｌ％であった。

【００１９】実施例３ （触媒調整）濃硝酸７００ｍｌに水９００ｍｌを加え５
０〜６０℃に加熱し、これに電解鉄９２ｇ少しずつ加え
ながら溶解する。そこに、２０ｗｔ％水性シリカゾル１
４６０ｇを加える。その後、三酸化二アンチモン３５９
ｇ及びホウ酸Ｈ₃ＢＯ₃３９ｇを加えてよく混合し、更
に、酢酸カリウムＣＨ₃ＣＯＯＫ２．５３ｇを水１００
ｍｌに溶解して加える。その混合液を１５％アンモニア
水でｐＨを２に調整した後、１００℃、３時間の熟成を
行った。このスラリー溶液に硝酸クロム・９水和物Ｃｒ
（ＮＯ₃）₃・９Ｈ₂Ｏ３３ｇを水４００ｍｌで溶解させ
たクロム溶液を加えスラリーを調整した。一方、五酸化
バナジウムＶ₂Ｏ₅６０ｇに水１３０ｍｌを加え、８０〜
９０℃に加熱し、よく攪拌しながらシュウ酸１２５ｇを
加え溶解し、シュウ酸バナジル溶液を調整した。この触
媒溶液を入口温度２５０℃、出口温度１３０℃に保ちな
がら噴霧乾燥した。噴霧乾燥した触媒は１３０℃の乾燥
器で１２時間乾燥後、４００℃で０．５時間仮焼成し、
その後、８００℃で８時間空気気流下焼成した。この触
媒の原子比はＦｅ：Ｓｂ：Ｖ：Ｃｒ：Ｂ：Ｋ＝１．０：
１．５：０．４：０．５：０．７７：０．０３１の割合
で含有され、その触媒濃度は５０ｗｔ％である。

【００２０】（アンモ酸化）上記により調整した触媒を
用い実施例１と同様の反応器にて、１，５−ジメチルナ
フタレン０．５ｖｏｌ％、アンモニア２５．１ｖｏｌ
％、空気７４．４ｖｏｌ％よりなるガスを４３０℃にお
いて、空時速度ＳＶを１３００ｈｒ^-1の条件で流動接触
反応させた。尚、原料１，５−ジメチルナフタレンに対
するアンモニアの量はモル比で５０、酸素の量はモル比
で３０である。この結果、反応開始から２時間後におけ
る１，５−ジメチルナフタレンの転化率は１００ｍｏｌ
％、１，５−ジメチルナフタレンに対する１，５−ジシ
アノナフタレンの収率は４２．２ｍｏｌ％であり、５０
時間後では転化率１００ｍｏｌ％、収率４１．７ｍｏｌ
％であった。

【００２１】比較例１ 実施例１と同様の触媒および反応器を用い、１，５−ジ
メチルナフタレン０．８３ｖｏｌ％、アンモニア４１．
９ｖｏｌ％、空気５７．３ｖｏｌ％よりなるガスを４３
０℃において、空時速度ＳＶを７７０ｈｒ^-1の条件で流
動接触反応させた。尚、原料１，５−ジメチルナフタレ
ンに対するアンモニアの量はモル比で５０、酸素の量は
モル比で１３．８である。この結果、反応開始から２時
間後における１，５−ジメチルナフタレンの転化率は９
９．７ｍｏｌ％、１，５−ジメチルナフタレンに対する
１，５−ジシアノナフタレンの収率は４０．７ｍｏｌ％
であり、５時間後では転化率９８．４ｍｏｌ％、収率３
５．３ｍｏｌ％、７時間後では転化率９７．２ｍｏｌ
％、収率２６．３ｍｏｌ％であった。また、中間体であ
るモノメチルモノシアノナフタレンの収率は反応開始か
ら２時間後で４．６ｍｏｌ％、５時間後で５．９ｍｏｌ
％、７時間後で６．３ｍｏｌ％であった。

【００２２】比較例２ 実施例１と同様の触媒および反応器を用い、１，５−ジ
メチルナフタレン０．５８ｖｏｌ％、アンモニア５．８
ｖｏｌ％、空気９３．６ｖｏｌ％よりなるガスを４３０
℃において、空時速度ＳＶを１０７０ｈｒ^-1の条件で流
動接触反応させた。尚、原料１，５−ジメチルナフタレ
ンに対するアンモニアの量はモル比で１０、酸素の量は
モル比で３２である。この結果、反応開始から２時間後
における１，５−ジメチルナフタレンの転化率は１００
ｍｏｌ％、１，５−ジメチルナフタレンに対する１，５
−ジシアノナフタレンの収率は７．２ｍｏｌ％であっ
た。

【００２３】比較例３ 実施例１と同様の触媒および反応器を用い、１，５−ジ
メチルテトラリン０．８３ｖｏｌ％、アンモニア４１．
９ｖｏｌ％、空気５７．３ｖｏｌ％よりなるガスを４３
０℃において、空時速度ＳＶを７７０ｈｒ^-1の条件で流
動接触反応させた。尚、原料１，５−ジメチルテトラリ
ンに対するアンモニアの量はモル比で５０、酸素の量は
モル比で１３．８である。この結果、反応開始から２時
間後における１，５−ジメチルテトラリンの転化率は９
９．５ｍｏｌ％、１，５−ジメチルテトラリンに対する
１，５−ジシアノナフタレンの収率は３３．６ｍｏｌ％
であり、５時間後では転化率９７．６ｍｏｌ％、収率２
２．９ｍｏｌ％、７時間後では転化率９４．２ｍｏｌ
％、収率１５．１ｍｏｌ％であった。また、中間体であ
るモノメチルモノシアノナフタレンの収率は反応開始か
ら２時間後で３．８ｍｏｌ％、５時間後で６．３ｍｏｌ
％、７時間後で９．０ｍｏｌ％であった。

【００２４】比較例４ 実施例３と同様の触媒および反応器を用い、１，５−ジ
メチルテトラリン０．８３ｖｏｌ％、アンモニア４１．
９ｖｏｌ％、空気５７．３ｖｏｌ％よりなるガスを４３
０℃において、空時速度ＳＶを７７０ｈｒ^-1の条件で流
動接触反応させた。尚、原料１，５−ジメチルナフタレ
ンに対するアンモニアの量はモル比で５０、酸素の量は
モル比で１３．８である。この結果、反応開始から２時
間後における１，５−ジメチルナフタレンの転化率は９
９．５ｍｏｌ％、１，５−ジメチルナフタレンに対する
１，５−ジシアノナフタレンの収率は４０．２ｍｏｌ％
であり、５時間後では転化率９８．０ｍｏｌ％、収率３
５．５ｍｏｌ％、７時間後では転化率９６．８ｍｏｌ
％、収率２８．３ｍｏｌ％であった。また、中間体であ
るモノメチルモノシアノナフタレンの収率は反応開始か
ら２時間後で４．８ｍｏｌ％、５時間後で６．１ｍｏｌ
％、７時間後で７．２ｍｏｌ％であった。

【００２５】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明によりジアルキルナフタレン化合物やジアルキルテ
トラリン化合物から対応するナフタレンジニトリル類を
経時的な収率低下を引き起こすことなく高収率で製造す
ることができる。従って本発明によりナフタレンジニト
リル類を工業的に有利に製造できるようになり、本発明
の工業的意義は大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC54 BA06 BA08 BA09 BA10 BA11 BA12 BA13 BA14 BA19 BA20 BA21 BA30 BA31 BA35 BA55 BC31 BE14 BE30 QN24 4H039 CA70 CD10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジアルキルナフタレン化合物及び／又はジ
   アルキルテトラリン化合物とアンモニア及び酸素を含む
   混合ガスを接触反応させてニトリル化合物を合成するに
   際し、Ｖ、Ｍｏ及びＦｅから選ばれる一種以上の金属酸
   化物を含む触媒を使用し、ジアルキルナフタレン化合物
   及び／又はジアルキルテトラリン化合物に対して２０モ
   ル倍以上のアンモニアと２０モル倍以上の酸素を用いる
   ことを特徴とするナフタレンジニトリル類の製造方法。
2. 【請求項２】触媒が(1) Ｖ、Ｍｏ及びＦｅから選ばれる
   一種以上と(2)Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、
   Ｃｒ、Ｗ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、
   Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉ及びアルカリ金属よりなる群から選ばれ
   た少なくとも一種の元素を含有する金属酸化物をシリカ
   に担持させた触媒である請求項１に記載のナフタレンジ
   ニトリル類の製造方法。
3. 【請求項３】Ｖ、Ｃｒ、Ｂ、ＭｏおよびＰの金属化合物
   とアルカリ金属をシリカに担持させた触媒を用いる請求
   項１に記載のナフタレンジニトリル類の製造方法。