JPH09316023A - （メタ）アクリル酸の製造方法 - Google Patents
（メタ）アクリル酸の製造方法Info
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- JPH09316023A JPH09316023A JP8153465A JP15346596A JPH09316023A JP H09316023 A JPH09316023 A JP H09316023A JP 8153465 A JP8153465 A JP 8153465A JP 15346596 A JP15346596 A JP 15346596A JP H09316023 A JPH09316023 A JP H09316023A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】プロパンまたはイソブタンを原料として、一段
階で目的とする（メタ）アクリル酸を高収率で製造する
方法を提供する。 【解決手段】プロパンまたはイソブタンを気相接触酸化
反応させて（メタ）アクリル酸を製造するに際し、Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏからなる群から
選ばれた１組以上の元素を示す）を必須成分とする触媒
を用いることを特徴とする（メタ）アクリル酸の製造方
法。
階で目的とする（メタ）アクリル酸を高収率で製造する
方法を提供する。 【解決手段】プロパンまたはイソブタンを気相接触酸化
反応させて（メタ）アクリル酸を製造するに際し、Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏからなる群から
選ばれた１組以上の元素を示す）を必須成分とする触媒
を用いることを特徴とする（メタ）アクリル酸の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロパンまたはイ
ソブタンを気相接触酸化反応させることにより、（メ
タ）アクリル酸を製造する方法に関する。
ソブタンを気相接触酸化反応させることにより、（メ
タ）アクリル酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に（メタ）アクリル酸は、気相に
おいて触媒の存在下に高温で、プロピレンまたはイソブ
テンと酸素を接触反応させて（メタ）アクリロレインを
製造し、さらにこれを酸素と接触反応させる二段酸化反
応により製造されている。一方、原料としてのプロパン
とプロピレンならびにイソブタンとイソブテンの価格差
のため、また二段酸化反応に伴う複雑な工程を避けるた
めに、プロパンあるいはイソブタンを出発原料として、
一段階で（メタ）アクリル酸を製造する方法が各種検討
されており、その際の触媒としては、例えば、Ｖ、Ｐお
よびＴｅからなる触媒〔Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ，１
３，６７９（１９９２）〕、（ＶＯ）2 Ｐ2 Ｏ7 〔日本
化学誌、Ｖｏｌ．４，３５４（１９９２）〕、Ａｇ、Ｂ
ｉ、ＶおよびＭｏからなる触媒（特開平２−８３３４８
号公報）、ＢｉＭｏ12Ｖ5 ＮｂＯ＋５ＳｂＫＯn （ＵＳ
Ｐ−５１９８５８０）、Ｓｂ、ＰおよびＭｏからなる触
媒（ＵＳＰ−４２６０８２２）、（ＶＯ）2 Ｐ2 Ｏ7 ＋
ＴｅＯ2 （特開平３−１７０４４５号公報）ならびにＭ
ｏ、Ｔｅ、ＶおよびＮｂからなる触媒（特開平６−２７
９３５１号公報）などが提案されている。
おいて触媒の存在下に高温で、プロピレンまたはイソブ
テンと酸素を接触反応させて（メタ）アクリロレインを
製造し、さらにこれを酸素と接触反応させる二段酸化反
応により製造されている。一方、原料としてのプロパン
とプロピレンならびにイソブタンとイソブテンの価格差
のため、また二段酸化反応に伴う複雑な工程を避けるた
めに、プロパンあるいはイソブタンを出発原料として、
一段階で（メタ）アクリル酸を製造する方法が各種検討
されており、その際の触媒としては、例えば、Ｖ、Ｐお
よびＴｅからなる触媒〔Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ，１
３，６７９（１９９２）〕、（ＶＯ）2 Ｐ2 Ｏ7 〔日本
化学誌、Ｖｏｌ．４，３５４（１９９２）〕、Ａｇ、Ｂ
ｉ、ＶおよびＭｏからなる触媒（特開平２−８３３４８
号公報）、ＢｉＭｏ12Ｖ5 ＮｂＯ＋５ＳｂＫＯn （ＵＳ
Ｐ−５１９８５８０）、Ｓｂ、ＰおよびＭｏからなる触
媒（ＵＳＰ−４２６０８２２）、（ＶＯ）2 Ｐ2 Ｏ7 ＋
ＴｅＯ2 （特開平３−１７０４４５号公報）ならびにＭ
ｏ、Ｔｅ、ＶおよびＮｂからなる触媒（特開平６−２７
９３５１号公報）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
触媒は、目的生成物である（メタ）アクリル酸の収率が
低かったり、触媒の酸素による酸化工程およびプロパン
酸化工程の二段階で反応を行うなど反応方式が複雑であ
るなどの欠点を有している。また、前記Ｍｏ、Ｔｅ、Ｖ
およびＮｂからなる触媒は、高い収率で（メタ）アクリ
ル酸が得られることが知られているが、Ｔｅを含む触媒
を酸化反応に使用すると、Ｔｅが蒸散し易く、触媒の劣
化の原因になるため、Ｔｅを含有しない触媒の開発が望
まれている。
触媒は、目的生成物である（メタ）アクリル酸の収率が
低かったり、触媒の酸素による酸化工程およびプロパン
酸化工程の二段階で反応を行うなど反応方式が複雑であ
るなどの欠点を有している。また、前記Ｍｏ、Ｔｅ、Ｖ
およびＮｂからなる触媒は、高い収率で（メタ）アクリ
ル酸が得られることが知られているが、Ｔｅを含む触媒
を酸化反応に使用すると、Ｔｅが蒸散し易く、触媒の劣
化の原因になるため、Ｔｅを含有しない触媒の開発が望
まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロパン
またはイソブタンから一段階で（メタ）アクリル酸を製
造する工業的に有利な方法について鋭意検討した結果、
Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｏおよびある特定の金属を必須成分と
する触媒を使用することにより、触媒の劣化が少なく、
かつ高収率で（メタ）アクリル酸が製造できることを見
出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明に
おける第１発明は、プロパンまたはイソブタンを気相接
触酸化反応させて（メタ）アクリル酸を製造するに際
し、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは、Ｎｂ、Ｔａ、
Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏからなる
群から選ばれた１種以上の元素を示す）を必須成分とす
る触媒を用いることを特徴とする（メタ）アクリル酸の
製造方法である。
またはイソブタンから一段階で（メタ）アクリル酸を製
造する工業的に有利な方法について鋭意検討した結果、
Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、Ｏおよびある特定の金属を必須成分と
する触媒を使用することにより、触媒の劣化が少なく、
かつ高収率で（メタ）アクリル酸が製造できることを見
出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明に
おける第１発明は、プロパンまたはイソブタンを気相接
触酸化反応させて（メタ）アクリル酸を製造するに際
し、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは、Ｎｂ、Ｔａ、
Ｓｎ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏからなる
群から選ばれた１種以上の元素を示す）を必須成分とす
る触媒を用いることを特徴とする（メタ）アクリル酸の
製造方法である。
【０００５】また、第２発明は、前記触媒におけるＳ
ｂ、ＶおよびＡ（Ａは前記と同じ）のＭｏに対する原子
比が、いずれも０．００１〜３．０であり、かつ触媒に
おける酸素は前記Ｍｏ、Ｓｂ、ＶおよびＡの各元素の原
子価によって定まる第１発明の（メタ）アクリル酸の製
造方法である。
ｂ、ＶおよびＡ（Ａは前記と同じ）のＭｏに対する原子
比が、いずれも０．００１〜３．０であり、かつ触媒に
おける酸素は前記Ｍｏ、Ｓｂ、ＶおよびＡの各元素の原
子価によって定まる第１発明の（メタ）アクリル酸の製
造方法である。
【０００６】さらに、第３発明は、触媒におけるＶおよ
びＳｂが、いずれも加熱された後に触媒に導入されたも
のである第１発明または第２発明の（メタ）アクリル酸
の製造方法である。
びＳｂが、いずれも加熱された後に触媒に導入されたも
のである第１発明または第２発明の（メタ）アクリル酸
の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明における触媒は、Ｍｏ、Ｓ
ｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは前記と同じである）を必須成
分とするものである。上記元素Ａの中では、Ｎｂ、Ｔａ
およびＷが好ましく、特に好ましくはＮｂである。ま
た、前記触媒におけるＳｂ、ＶおよびＡのＭｏに対する
原子比はいずれも０．００１〜３．０であるものが好ま
しく、いずれも０．０１〜２．０であるものが特に好ま
しい。また、前記触媒における酸素の割合は、前記Ｍ
ｏ、Ｓｂ、ＶおよびＡの各元素の原子価によって定まる
ものである。
ｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは前記と同じである）を必須成
分とするものである。上記元素Ａの中では、Ｎｂ、Ｔａ
およびＷが好ましく、特に好ましくはＮｂである。ま
た、前記触媒におけるＳｂ、ＶおよびＡのＭｏに対する
原子比はいずれも０．００１〜３．０であるものが好ま
しく、いずれも０．０１〜２．０であるものが特に好ま
しい。また、前記触媒における酸素の割合は、前記Ｍ
ｏ、Ｓｂ、ＶおよびＡの各元素の原子価によって定まる
ものである。
【０００８】前記触媒は公知の方法で調製することがで
きる。例えば、調製方法として、まずＭｏ、Ｓｂ、Ｖお
よびＡ（Ａは前記と同じ）成分を含む各種化合物の溶液
または懸濁液を、各金属成分の原子比が所要の原子比と
なる量混合させる。この金属成分を含む化合物として
は、特に限定されないが、酸化物、塩化物、水酸化物、
アンモニウム塩、硝酸塩およびアルコキシドなどが好適
である。具体的には、モリブデン酸、モリブデン酸アン
モニウム、酸化モリブデン、酸化バナジウム、塩化アン
チモン、酢酸アンチモン、酸化ニオブおよびメタバナジ
ン酸アンモニウムなどが挙げられる。また、これらのう
ち特にＶ化合物とＳｂ化合物またはＶおよびＳｂを含む
化合物は、それらの溶液または懸濁液の状態で予め加熱
した後に、Ｍｏなどの他の成分を含む化合物の溶液また
は懸濁液を混合させるのが好ましい。詳細は不明である
が、このようにあらかじめ加熱を行うことにより、Ｖお
よびＳｂの原子状態が活性化され、本発明が対象とする
後記酸化反応に好適になるのではないかと考えている。
前記加熱の条件は、特に限定されないが、水溶液または
懸濁液が還流状態を維持する方法および温度において、
５〜３０時間加熱することが望ましい。
きる。例えば、調製方法として、まずＭｏ、Ｓｂ、Ｖお
よびＡ（Ａは前記と同じ）成分を含む各種化合物の溶液
または懸濁液を、各金属成分の原子比が所要の原子比と
なる量混合させる。この金属成分を含む化合物として
は、特に限定されないが、酸化物、塩化物、水酸化物、
アンモニウム塩、硝酸塩およびアルコキシドなどが好適
である。具体的には、モリブデン酸、モリブデン酸アン
モニウム、酸化モリブデン、酸化バナジウム、塩化アン
チモン、酢酸アンチモン、酸化ニオブおよびメタバナジ
ン酸アンモニウムなどが挙げられる。また、これらのう
ち特にＶ化合物とＳｂ化合物またはＶおよびＳｂを含む
化合物は、それらの溶液または懸濁液の状態で予め加熱
した後に、Ｍｏなどの他の成分を含む化合物の溶液また
は懸濁液を混合させるのが好ましい。詳細は不明である
が、このようにあらかじめ加熱を行うことにより、Ｖお
よびＳｂの原子状態が活性化され、本発明が対象とする
後記酸化反応に好適になるのではないかと考えている。
前記加熱の条件は、特に限定されないが、水溶液または
懸濁液が還流状態を維持する方法および温度において、
５〜３０時間加熱することが望ましい。
【０００９】前記各金属成分を含む化合物を混合させた
後、常法に従い、乾燥および焼成を行うことで目的の触
媒を得ることができる。乾燥方法としては、通常用いら
れる蒸発乾固法、噴霧乾燥法および真空乾燥方法などが
適用でき、一方、焼成方法としては、窒素およびアルゴ
ン等の不活性ガス気流中あるいは空気および酸素等の酸
素含有気流中に行うことが望ましく、好ましい焼成方法
における好適な温度は２５０〜１０００℃であり、より
好適な温度は３５０〜９００℃である。焼成時間は特に
制限はないが、好ましくは１〜２０時間である。
後、常法に従い、乾燥および焼成を行うことで目的の触
媒を得ることができる。乾燥方法としては、通常用いら
れる蒸発乾固法、噴霧乾燥法および真空乾燥方法などが
適用でき、一方、焼成方法としては、窒素およびアルゴ
ン等の不活性ガス気流中あるいは空気および酸素等の酸
素含有気流中に行うことが望ましく、好ましい焼成方法
における好適な温度は２５０〜１０００℃であり、より
好適な温度は３５０〜９００℃である。焼成時間は特に
制限はないが、好ましくは１〜２０時間である。
【００１０】また、本発明における触媒は、無担体の状
態でも使用可能であるが、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナおよびシリコンカーバイドなどの担体に前記金属
成分を担持させたものを触媒として使用してもよい。こ
れら担体への前記金属成分の担持方法としては、公知の
方法が制限なく採用できるが、例えば、各金属成分を含
む化合物の溶液または懸濁液を担体へ含浸させた後、前
記の方法で乾燥および焼成させるのが好適である。ま
た、触媒の形状、大きさおよび粒径分布等は、特に制限
はなく、反応槽の構造によって任意に選択することがで
き、触媒の形状としては粉末状または成形体である顆粒
状、球状、円柱状および円筒状等が挙げられる。
態でも使用可能であるが、シリカ、アルミナ、シリカア
ルミナおよびシリコンカーバイドなどの担体に前記金属
成分を担持させたものを触媒として使用してもよい。こ
れら担体への前記金属成分の担持方法としては、公知の
方法が制限なく採用できるが、例えば、各金属成分を含
む化合物の溶液または懸濁液を担体へ含浸させた後、前
記の方法で乾燥および焼成させるのが好適である。ま
た、触媒の形状、大きさおよび粒径分布等は、特に制限
はなく、反応槽の構造によって任意に選択することがで
き、触媒の形状としては粉末状または成形体である顆粒
状、球状、円柱状および円筒状等が挙げられる。
【００１１】本発明における（メタ）アクリル酸の製造
方法は、前記触媒の存在下に、原料であるプロパンまた
はイソブタンならびに酸素含有ガスを同時に反応器に導
入して反応させるものである。プロパンまたはイソブタ
ンならびに酸素含有ガスは別々にまたはあらかじめ混合
させた状態でも反応器に導入できる。反応の原料である
プロパンおよびイソブタンは、特別な処理を施すことな
く市販品をそのまま利用できるが、副反応等を抑制させ
るため、できるだけ高純度のものが望ましい。また他方
の原料である酸素含有ガスとしては、空気および酸素ガ
スならびにこれらを窒素、スチームおよび炭酸ガス等の
不活性ガスで希釈したものが挙げられるが、安全の面お
よびコストの面から空気が最も好適である。前記プロパ
ンまたはイソブタンならびに酸素含有ガスの混合割合は
特に限定されないが、反応に使用する酸素含有ガスの量
は、それが空気の場合はプロパンまたはイソブタンの量
に対して、容積比率で３０倍以下とするのが好ましく、
０．２〜２０倍の範囲とするのが特に好ましい。触媒の
充填方法の違いによる反応方式としては、固定床、移動
床および流動床など特に限定なく利用することができ
る。反応条件は特に限定されないが、好ましい反応の好
適な反応温度は３００〜６００℃であり、より好ましく
は３５０〜５００℃である。またガス空間速度（以下Ｓ
Ｖという）としては３００〜５０００／ｈｒであること
が好ましい。
方法は、前記触媒の存在下に、原料であるプロパンまた
はイソブタンならびに酸素含有ガスを同時に反応器に導
入して反応させるものである。プロパンまたはイソブタ
ンならびに酸素含有ガスは別々にまたはあらかじめ混合
させた状態でも反応器に導入できる。反応の原料である
プロパンおよびイソブタンは、特別な処理を施すことな
く市販品をそのまま利用できるが、副反応等を抑制させ
るため、できるだけ高純度のものが望ましい。また他方
の原料である酸素含有ガスとしては、空気および酸素ガ
スならびにこれらを窒素、スチームおよび炭酸ガス等の
不活性ガスで希釈したものが挙げられるが、安全の面お
よびコストの面から空気が最も好適である。前記プロパ
ンまたはイソブタンならびに酸素含有ガスの混合割合は
特に限定されないが、反応に使用する酸素含有ガスの量
は、それが空気の場合はプロパンまたはイソブタンの量
に対して、容積比率で３０倍以下とするのが好ましく、
０．２〜２０倍の範囲とするのが特に好ましい。触媒の
充填方法の違いによる反応方式としては、固定床、移動
床および流動床など特に限定なく利用することができ
る。反応条件は特に限定されないが、好ましい反応の好
適な反応温度は３００〜６００℃であり、より好ましく
は３５０〜５００℃である。またガス空間速度（以下Ｓ
Ｖという）としては３００〜５０００／ｈｒであること
が好ましい。
【００１２】プロパンを原料とするアクリル酸の製造を
例にとれば、前記反応において目的物であるアクリル酸
の他にプロピレン、一酸化炭素、二酸化炭素および酢酸
等が副生するが、これらはその沸点差を利用した蒸留な
どの精製操作を行うことにより、アクリル酸と分離する
ことができる。また、この副生成物の中で、プロピレン
はアクリル酸の中間体であり、分離した後、原料のプロ
パンに混合して、再度反応に利用することができる。た
だしこのプロピレンの混合割合は、反応への影響を考慮
し、プロパンに対して２０容積％以下であることが望ま
しい。
例にとれば、前記反応において目的物であるアクリル酸
の他にプロピレン、一酸化炭素、二酸化炭素および酢酸
等が副生するが、これらはその沸点差を利用した蒸留な
どの精製操作を行うことにより、アクリル酸と分離する
ことができる。また、この副生成物の中で、プロピレン
はアクリル酸の中間体であり、分離した後、原料のプロ
パンに混合して、再度反応に利用することができる。た
だしこのプロピレンの混合割合は、反応への影響を考慮
し、プロパンに対して２０容積％以下であることが望ま
しい。
【００１３】
【実施例】以下実施例および比較例により本発明をさら
に詳しく説明する。 実施例１ ５００ｍｌのガラス製フラスコに蒸留水２５９ｍｌを加
え、攪拌下に、メタバナジン酸アンモニウム１２．３ｇ
を加えて加熱溶解させた後、三酸化アンチモン１２．７
ｇを加えて１２時間加熱還流させた。得られた混合物に
モリブデン酸アンモニウム６１．０ｇ、ならびに蓚酸２
６．３ｇおよびニオブ酸６．５ｇを１８０ｍｌの蒸留水
に加熱溶解したものを順次加え、温度５０℃の条件で３
０分間攪拌を行った。得られたスラリ−を加熱濃縮し、
さらに１２０℃で３時間乾燥させ、窒素気流中、６００
℃で２時間焼成し、Ｍｏ／Ｓｂ／Ｖ／Ｎｂの原子比が
１．０／０．２５／０．３／０．１である触媒を得た。
得られた触媒を１６〜３０メッシュに粉砕した後、その
１．５ｇ（容積１．５ｍｌ）を、８ｍｍφの石英製の反
応管に充填して、プロパン４．４容積％、酸素７．０容
積％、窒素２６．３容積％および水蒸気６２．３容積％
の混合ガスをＳＶ＝１８００／ｈｒの条件で反応管に供
給し、反応温度４００℃で１０時間反応させた。その結
果を後記表１に示す。表１におけるプロパン転化率
（％）およびアクリル酸選択率（％）は、以下の式に基
づいて計算した（いずれもモル数により計算した）。 ・プロパン転化率（％）＝（供給したプロパン−未反応
のプロパン）／供給したプロパン ・アクリル酸選択率（％）＝生成したアクリル酸／（供
給したプロパン−未反応のプロパン） また、表１の触媒組成における酸素の比率を示すＸは、
その他の元素の原子価によって定まる。
に詳しく説明する。 実施例１ ５００ｍｌのガラス製フラスコに蒸留水２５９ｍｌを加
え、攪拌下に、メタバナジン酸アンモニウム１２．３ｇ
を加えて加熱溶解させた後、三酸化アンチモン１２．７
ｇを加えて１２時間加熱還流させた。得られた混合物に
モリブデン酸アンモニウム６１．０ｇ、ならびに蓚酸２
６．３ｇおよびニオブ酸６．５ｇを１８０ｍｌの蒸留水
に加熱溶解したものを順次加え、温度５０℃の条件で３
０分間攪拌を行った。得られたスラリ−を加熱濃縮し、
さらに１２０℃で３時間乾燥させ、窒素気流中、６００
℃で２時間焼成し、Ｍｏ／Ｓｂ／Ｖ／Ｎｂの原子比が
１．０／０．２５／０．３／０．１である触媒を得た。
得られた触媒を１６〜３０メッシュに粉砕した後、その
１．５ｇ（容積１．５ｍｌ）を、８ｍｍφの石英製の反
応管に充填して、プロパン４．４容積％、酸素７．０容
積％、窒素２６．３容積％および水蒸気６２．３容積％
の混合ガスをＳＶ＝１８００／ｈｒの条件で反応管に供
給し、反応温度４００℃で１０時間反応させた。その結
果を後記表１に示す。表１におけるプロパン転化率
（％）およびアクリル酸選択率（％）は、以下の式に基
づいて計算した（いずれもモル数により計算した）。 ・プロパン転化率（％）＝（供給したプロパン−未反応
のプロパン）／供給したプロパン ・アクリル酸選択率（％）＝生成したアクリル酸／（供
給したプロパン−未反応のプロパン） また、表１の触媒組成における酸素の比率を示すＸは、
その他の元素の原子価によって定まる。
【００１４】実施例２ 実施例１と同一の触媒を用い、反応温度を４１０℃とし
た以外は、実施例１と同様な条件で反応させた。その結
果を後記表１に示す。
た以外は、実施例１と同様な条件で反応させた。その結
果を後記表１に示す。
【００１５】実施例３ 実施例１と同一の触媒を用い、プロパン４．４容積％、
酸素７．０容積％、窒素５７．６容積％および水蒸気３
１．０容積％の混合ガスをＳＶ＝１８００／ｈｒおよび
反応温度３８０℃の条件で１０時間反応させた。その結
果を後記表１に示す。
酸素７．０容積％、窒素５７．６容積％および水蒸気３
１．０容積％の混合ガスをＳＶ＝１８００／ｈｒおよび
反応温度３８０℃の条件で１０時間反応させた。その結
果を後記表１に示す。
【００１６】実施例４ ５００ｍｌのガラス製フラスコに蒸留水２５９ｍｌを加
え、攪拌下に、メタバナジン酸アンモニウム１２．３ｇ
を加えて加熱溶解させた後、酢酸アンチモン２６．０
ｇ、モリブデン酸アンモニウム６１．０ｇ、ならびに蓚
酸２６．３ｇおよびニオブ酸６．５ｇを１８０ｍｌの蒸
留水に加熱溶解したものを順次加え、温度５０℃の条件
で３０分間攪拌を行った。以後は実施例１と同様な方法
で調製し、Ｍｏ／Ｓｂ／Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０／
０．２５／０．３／０．１である触媒を調製した。得ら
れた触媒を１６〜３０メッシュに粉砕した後、その１．
５ｇ（１．５ｍｌ）を用いて、プロパン４．４容積％、
酸素７．０容積％、窒素２６．３容積％および水蒸気６
２．３容積％の混合ガスを、ＳＶ＝１８００／ｈｒおよ
び反応温度３８０℃の条件で１０時間反応させた。その
結果を後記表１に示す。
え、攪拌下に、メタバナジン酸アンモニウム１２．３ｇ
を加えて加熱溶解させた後、酢酸アンチモン２６．０
ｇ、モリブデン酸アンモニウム６１．０ｇ、ならびに蓚
酸２６．３ｇおよびニオブ酸６．５ｇを１８０ｍｌの蒸
留水に加熱溶解したものを順次加え、温度５０℃の条件
で３０分間攪拌を行った。以後は実施例１と同様な方法
で調製し、Ｍｏ／Ｓｂ／Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０／
０．２５／０．３／０．１である触媒を調製した。得ら
れた触媒を１６〜３０メッシュに粉砕した後、その１．
５ｇ（１．５ｍｌ）を用いて、プロパン４．４容積％、
酸素７．０容積％、窒素２６．３容積％および水蒸気６
２．３容積％の混合ガスを、ＳＶ＝１８００／ｈｒおよ
び反応温度３８０℃の条件で１０時間反応させた。その
結果を後記表１に示す。
【００１７】比較例１ ５００ｍｌのガラス製フラスコに蒸留水２５９ｍｌを加
え、攪拌下に、メタバナジン酸アンモニウム１２．３ｇ
を加えて加熱溶解させた後、モリブデン酸アンモニウム
６１．０ｇ、ならびに蓚酸２６．３ｇおよびニオブ酸
６．５ｇを１８０ｍｌの蒸留水に溶解させたものを順次
加え、５０℃の温度条件で３０分攪拌を行った。得られ
たスラリ−を、加熱濃縮し、さらに１２０℃で３時間乾
燥させ、窒素気流中、６００℃で２時間焼成し、Ｍｏ／
Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０／０．３／０．１である触媒
を得た。得られた触媒を１６〜３０メッシュに粉砕した
後、その１．５ｇ（容積１．５ｍｌ）を、８ｍｍφの石
英製の反応官に充填して、実施例１と同様な条件で反応
させた。その結果を後記表１に示す。
え、攪拌下に、メタバナジン酸アンモニウム１２．３ｇ
を加えて加熱溶解させた後、モリブデン酸アンモニウム
６１．０ｇ、ならびに蓚酸２６．３ｇおよびニオブ酸
６．５ｇを１８０ｍｌの蒸留水に溶解させたものを順次
加え、５０℃の温度条件で３０分攪拌を行った。得られ
たスラリ−を、加熱濃縮し、さらに１２０℃で３時間乾
燥させ、窒素気流中、６００℃で２時間焼成し、Ｍｏ／
Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０／０．３／０．１である触媒
を得た。得られた触媒を１６〜３０メッシュに粉砕した
後、その１．５ｇ（容積１．５ｍｌ）を、８ｍｍφの石
英製の反応官に充填して、実施例１と同様な条件で反応
させた。その結果を後記表１に示す。
【００１８】比較例２ 硝酸銅２１．１ｇを追加した以外は比較例１と同様に調
製して、Ｍｏ／Ｃｕ／Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０／０．
２５／０．３／０．１である触媒を得た。得られた触媒
を用いて実施例１と同様な反応を行った。その結果を後
記表１に示す。
製して、Ｍｏ／Ｃｕ／Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０／０．
２５／０．３／０．１である触媒を得た。得られた触媒
を用いて実施例１と同様な反応を行った。その結果を後
記表１に示す。
【００１９】比較例３ 硝酸ビスマス４２．２ｇを追加した以外は比較例１と同
様に調製して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０
／０．２５／０．３／０．１である触媒を得た。得られ
た触媒を用いて実施例１と同様な反応を行った。その結
果を後記表１に示す。
様に調製して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｖ／Ｎｂの原子比が１．０
／０．２５／０．３／０．１である触媒を得た。得られ
た触媒を用いて実施例１と同様な反応を行った。その結
果を後記表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、プロパンま
たはイソブタンを原料として、一段階で目的とする（メ
タ）アクリル酸を高収率で製造することができる。
たはイソブタンを原料として、一段階で目的とする（メ
タ）アクリル酸を高収率で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】プロパンまたはイソブタンを気相接触酸化
反応させて（メタ）アクリル酸を製造するに際し、Ｍ
ｏ、Ｓｂ、Ｖ、ＯおよびＡ（Ａは、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｉ、Ｎｉ、Ｆｅ、ＣｒおよびＣｏからなる群から
選ばれた１種以上の元素を示す）を必須成分とする触媒
を用いることを特徴とする（メタ）アクリル酸の製造方
法。 - 【請求項２】触媒におけるＳｂ、ＶおよびＡ（Ａは前記
と同じ）のＭｏに対する原子比が、いずれも０．００１
〜３．０であり、かつ触媒における酸素は前記Ｍｏ、Ｓ
ｂ、ＶおよびＡの各元素の原子価によって定まる請求項
１記載の（メタ）アクリル酸の製造方法。 - 【請求項３】触媒におけるＶおよびＳｂが、いずれも加
熱された後に触媒に導入されたものである請求項１また
は請求項２に記載の（メタ）アクリル酸の製造方法。
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|---|---|---|---|
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| JPH09316023A true JPH09316023A (ja) | 1997-12-09 |
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ID=15563165
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1996
- 1996-05-24 JP JP15346596A patent/JP4081824B2/ja not_active Expired - Lifetime
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