CN115518688B - 一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供一种用于生产2,6‑二氯苯甲腈的催化剂及其制备方法。该催化剂的活性组分中包括由CeVO4晶相构成的CeVO4复合氧化物，且所述催化剂的XRD谱图中归属于V2O5或CeO2的主要衍射特征峰和归属于CeVO4的主要衍射特征峰强度的比值为0～0.25；以及所述活性组分中W和P以磷钨杂多酸组分的形式存在。本发明的催化剂应用于2,6‑二氯甲苯气相氨氧化制备2,6‑二氯苯甲腈时，具有2,6‑二氯甲苯转化率高、2,6‑二氯苯甲腈选择性好的特点，适用于大规模的工业生产应用。
Description
技术领域
本发明涉及2,6-二氯苯甲腈的生产技术领域，具体涉及一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂、该催化剂的制备方法以及生产2,6-二氯苯甲腈的方法。
背景技术
2,6-二氯苯甲腈(2,6-dichlorotolunitrile，简称2,6-DCBN)是重要的农药除草剂，以及一系列农药如草克乐、除虫脲、氟虫脲、氟铃脲、伏虫隆、定虫隆等苯甲酰脲类杀虫剂的合成前驱体。此外，2,6-二氯苯甲腈还在药物合成、高分子材料等领域均有着重要的作用，尤其是作为高端电子化学品的聚芳醚腈的合成单体，对2,6-二氯苯甲腈需求也在日益增加，因此开发高活性、高选择性的2,6-二氯苯甲腈制备方法具有重要现实意义。
2,6-二氯苯甲腈的制备手段主要包括化学合成、气相氨氧化等两大类，其中化学法合成路线长，污染严重，副产物多，而采用2,6-二氯甲苯、氨与空气经气相氨氧化反应一步合成2,6-二氯苯甲腈，流程短，污染少，具备非常明显的优势。芳烃气相氨氧化反应的特点是主副反应都是强放热反应，因而对催化剂活性组分及相应反应工艺及反应器的选择就显得尤为至关重要。流化床反应体系具有传热传质效率高、放大效应小等优点，适于芳烃气相氨氧化这种撤热要求较高的化工过程，但流化床反应器中催化剂处于高速流动状态下，流态化质量控制以及催化剂耐磨损强度需要满足较高要求，因此除反应性能外，催化剂的强度和耐磨性能是保证催化剂应用于本反应领域的核心指标。
作为芳烃气相氨氧化制芳腈流化床催化剂的活性相，钒系氧化物一直以来都是最为成熟有效的体系，如V-P、V-Cr等复合氧化物体系，并以氧化铝、碳化硅、氧化硅做为载体，制备成为不同粒度的球形颗粒，在流化床反应器中使用。初期的气相氨氧化催化剂通常只以组分较少的氧化物体系如V-Cr-O、V-P-O作为催化剂，因此不仅存在催化剂氧化程度过深、选择性低的问题，催化剂的强度指标也较差。随着对于芳烃氨氧化领域研究的深入，目前广泛采用的是经过改进的多组分钒系氧化物催化剂，不同助剂的添加从芳腈选择性、催化剂强度等各方面提升了催化剂的性能。但现有芳烃气相氨氧化催化剂的开发大多针对苯甲腈、2,6-二氯苯甲腈等芳腈化合物，对卤代芳腈涉及较少。而在卤代芳腈中，又以2,6-二氯甲苯开发难度最大，因其反应原料2,6-二氯甲苯(2,6-DCT)的甲基被两个氯原子包围，空间位阻较大，使α位C-H键的活化更为困难，通常情况下需要采取增大活性相比例，或提高反应温度等手段以避免氨氧化活性较低的问题，但这样又导致深度氧化进一步加剧，反应选择性降低，因此对于催化剂活性的调变与平衡具有相当的难度。
发明内容
由于CeVO4作为气相氨氧化的活性相，其酸强度较低，因此导致单纯采用CeVO4在空间位阻较大的芳烃氨氧化过程中反应活性不足。本申请的发明人在研究中发现，采用添加P-W杂多酸的方法，可以有效提升反应性能，同时由于P-W杂多酸优越的电子传递性能，可以调变反应活性中心的位置，进一步提高2,6-二氯苯甲腈的选择性。
本发明克服了以往技术中2,6-二氯甲苯空间位阻较大，气相氨氧化反应制备2,6-二氯苯甲腈收率偏低的问题。在制备过程中，通过将对应活性组分的溶液混合得到均匀的浆料，并喷雾成型的方法得到细颗粒流化床催化剂，制备过程简便，所得催化剂强度较高。本发明的催化剂应用于2,6-二氯甲苯气相氨氧化制备2,6-二氯苯甲腈时，具有2,6-二氯甲苯转化率高、2,6-二氯苯甲腈选择性好的特点，适用于大规模的工业生产应用。
因此，本发明的目的之一在于提供一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂，该催化剂中包括由CeVO4晶相构成的CeVO4复合氧化物以及磷钨杂多酸组分，具有较高的选择性。
本发明的目的之二在于提供一种与目的之一相对应的催化剂的制备方法。
本发明的目的之三在于提供一种与上述目的相对应的生产2,6-二氯苯甲腈的方法。
为实现上述目的之一，本发明采取的技术方案如下：
一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂，包括载体和活性组分，所述活性组分的组成如式(1)所示，
V1.0CeaWbPcAdBeOx 式(1)
式(1)中，A选自B、Te、Mo、Br、Mn、Ni、Co、Ti和Ni元素中的至少一种；B选自IA族元素和IIA族元素中的至少一种；a的取值范围为0.5～1.5；b的取值范围为0.1～1.0；c的取值范围为0.01～0.1；d的取值范围为0～0.7；e的取值范围为0～0.2；x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子数；
其中，所述活性组分中包括由CeVO4晶相构成的CeVO4复合氧化物，且所述催化剂的XRD谱图中归属于V2O5或CeO2的主要衍射特征峰和归属于CeVO4的主要衍射特征峰强度的比值为0～0.25；以及所述活性组分中W和P以磷钨杂多酸组分的形式存在。
根据本发明，催化剂的XRD谱图中归属于V2O5或CeO2的主要衍射特征峰和归属于CeVO4的主要衍射特征峰强度的比值为0～0.25表明，相对于CeVO4晶相，V2O5或CeO2晶相较少。
根据本发明，某一物质的主要衍射特征峰是指归属于该物质的所有特征峰中强度最高的一个特征峰。
根据本发明，所述催化剂的红外谱图中出现了部分Keggin结构磷钨杂多酸吸收峰，表明催化剂中存在磷钨杂多酸。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，A选自B、Br、Te、Mo、Mn、Ni、Co和Ti元素中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，A选自Mo、B和Br元素中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，B选自K、Rb、Cs、Ca和Ba元素中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，a的取值范围为0.8～1.0。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，b的取值范围为0.12～0.36。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，c的取值范围为0.01～0.05。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，d的取值范围为0.01～0.7。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，d的取值范围为0.01～0.2。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，e的取值范围为0.01～0.2。
在本发明的一些优选的实施方式中，式(1)中，e的取值范围为0.01～0.1。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述活性组分的总质量与所述载体的质量的比为(0.75～1.5):1。
根据本发明，以所述催化剂的总质量为基准计，所述活性组分的含量为30wt％～60wt％。
根据本发明，以所述催化剂的总质量为基准计，所述载体的含量为30wt％～60wt％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述载体选自SiO2、Al2O3、TiO2、ZrO2、MgO以及分子筛中的至少一种。
根据本发明，所述分子筛可以为ZSM-5、Silicate-1或Beta等。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述载体为SiO2。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述催化剂的平均粒径为30μm～150μm。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述催化剂磨耗率低于2.0wt％。
为实现上述目的之二，本发明采取的技术方案如下：
一种根据上述任一项实施方式所述的催化剂的制备方法，包括：
S1.对含有V源前驱体、Ce源前驱体、还原剂、磷钨杂多酸、载体前驱体以及任选地A源前驱体和任选地B源前驱体的浆料K进行成型处理，制得催化剂前驱体；
S2.对所述催化剂前驱体进行干燥和焙烧，制得所述催化剂。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述浆料K的固含量为15wt％～50wt％。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述成型处理的方式为喷雾成型，所述喷雾成型的条件包括：喷雾干燥器气体进口温度为250℃～350℃，出口温度为120℃～200℃。
根据本发明，所述干燥的条件包括：干燥温度为60℃～120℃C，干燥时间为2小时～20小时，优选地，干燥温度为80℃～100℃，干燥时间为4小时～16小时。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述焙烧的条件包括：焙烧温度为350℃～750℃，焙烧时间为2小时～20小时，优选地，焙烧温度为350℃～500℃，焙烧时间为8小时～12小时。
根据本发明，所述还原剂选自草酸、柠檬酸和盐酸羟胺中的至少一种。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述浆料K的制备方法包括：
a)提供含有V源前驱体、Ce源前驱体和还原剂的浆液M，优选地，通过碱性物质将所述浆液M的pH值调节为5～11；
b)提供含有磷钨杂多酸和载体前驱体的浆液N；
c)将所述浆液M和所述浆液N混合后，选择性加入所述A源前驱体和所述B源前驱体，得到浆液P；
d)去除所述浆液P在的部分溶剂以得到固含量为15wt％～50wt％的所述浆料K。
根据本发明，所述碱性物质为氨水。
根据本发明，也可以采用常规的浸渍方式获得所述浆料K。
根据本发明，制备所述浆液M的一个实例可以是将所述V源前驱体于溶剂，优选水中分散后，加入所述还原剂，并添加所述Ce源前驱体溶液并调节pH值，之后通过剧烈搅拌形成混合均匀的浆液M。
在本发明的一些优选的实施方式中，通过在搅拌的条件下加热所述浆液P从而蒸发部分溶剂以得到固含量为15wt％～50wt％的所述浆料K。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述浆液N的制备方法包括：
A)在加热以及回流条件下，使所述W源前驱体以及所述P源前驱体在溶剂中进行反应，制得反应液；
B)将所述反应液酸化后加入乙醚萃取，经分液、溶剂蒸发后得到杂多酸样品；
C)将所述杂多酸样品溶解于蒸馏水中，并与所述载体前驱体溶液混合，得到所述浆液N。
通过本发明所提供的上述方法制得的杂多酸样品具有特定的结构，有利于实现其在催化剂上的负载以及提升催化剂的催化性能。
根据本发明，所述V源前驱体可以为V2O5、NH4VO3、硫酸钒、有机酸钒(如草酸钒或酒石酸钒)中的至少一种。所述Ce源前驱体可以为Ce(NO3)3·6H2O、Ce(NH4)2(NO3)6、Ce(OH)3中的至少一种。所述P源前驱体可以为磷酸或磷酸盐，所述W源前驱体可以为钨酸盐或偏钨酸铵。所述A源前驱体可以为各元素对应的酸及对应酸形成的铵盐，或有机化合物中的至少一种。所述B源前驱体可以为各元素对应的硝酸盐。所述载体前躯体可以是硅溶胶、水玻璃、拟薄水铝石、硅铝溶胶、TiO2、ZrO2、MgO、Silicate-1、Beta、MCM-41、SBA-15等分子筛中的一种或多种。
为实现上述目的之三，本发明采取的技术方案如下：
一种生产2,6-二氯苯甲腈的方法，包括：使2,6-二氯甲苯在上述任一项实施方式中所述的催化剂或根据上述任一项实施方式中所述的制备方法制得的催化剂的作用下发生气相氨氧化反应，得到2,6-二氯苯甲腈。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述氨氧化反应的反应条件包括：反应温度为360℃～460℃，反应压力为常压～0.2MPa，催化剂负荷WWH＝0.02h-1～1.2h-1，原料配比以摩尔比计为2,6-二氯甲苯:NH3:空气＝1:(1～10):(30～50)。
本发明在以空气作为反应氧源时，2,6-二氯甲苯原料占进料混合物的体积浓度为0.1％～10％，优选为0.2％～5％。
本发明在反应过程中，NH3进料摩尔数与2,6-二氯甲苯摩尔数的比值为发生反应的化学计量理论值的1.0倍以上，优选范围为2.5～8.0倍。
本发明在反应过程中，氧气进料摩尔数与2,6-二氯甲苯摩尔数的比值为发生反应的化学计量理论值的1.5倍以上，优选范围为4.0～10.0倍。通常情况下过低的氧含量将导致反应转化率偏低，而过高的氧含量将导致深度氧化反应产物增加，上述两种情况都将降低2,6-二氯苯甲腈的收率。
本发明所适用的反应温度范围在370℃～480℃之间，在低于370℃时，反应转化率偏低，同时产物选择性差，以不完全氧化的间甲基苯甲腈等为主；而反应温度高于450℃时，则深度氧化加剧，反应生成COx以及HCN和脱甲基产物，同时NH3的氧化也大大增加。
本发明所在的气相氨氧化反应体系为常压，同时加压体系也可以适用。
本发明的催化剂可在普通设计的流化床反应器中进行应用，一般只需要保证流态化质量，尽量避免沟流、气泡、腾涌等非正常流化现象的产生，同时降低气流返混程度，即可保证较高的产物收率。
本发明的有益效果至少在于以下几个方面：
其一，本发明催化剂与常规催化剂相比，由于采用添加杂多酸的方法，可以有效提升反应性能，同时由于杂多酸优越的电子传递性能，调变了反应活性中心的位置，因此具有较高的2,6-二氯苯甲腈收率，取得了良好的技术效果。
其二，采用喷雾干燥成型制备的以CeVO4活性相为主的细颗粒催化剂，具有较高的颗粒强度，同时应用在以流化床作为2,6-二氯甲苯气相氨氧化反应的生产设备，避免了固定床反应体系还需要配备大量而复杂的撤热装置等问题，设备投资低，得到的2,6-二氯苯甲腈产品纯度较高，产品容易分离，操作简便，运行成本优势明显。
附图说明
图1是实施例1与对比例1制备的催化剂的XRD图。
图2是实施例1制备的催化剂的红外谱图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明的保护范围并不限于下述说明。
实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购途径获得的常规产品。
本发明中，2,6-二氯甲苯转化率、2,6-二氯苯甲腈选择性及2,6-二氯苯甲腈收率定义如下：
本发明中，分子筛的晶体结构是由X-射线衍射谱图(XRD)确定的，采用的是德国Bruker公司D8型X射线粉末衍射(XRD)仪，使用Cu-Kα射线源，Kα1波长λ＝1.5405980埃镍滤光片，工作电压40kV，电流40mA，扫描范围2θ＝5～40°。
本发明中，磨耗率的测试采用符合ASTM D5757-00(用空气喷射磨耗的方法来判断粉末催化剂的相对磨耗特性)标准的测试方法进行。成品催化剂测得磨耗率为每小时的磨耗率，单位为wt％。
本发明实施例和对比例中，催化剂考评采用φ＝40mm，长度为1800mm的反应器进行，催化剂装填量为550g，反应体系压力0.025MPa。
下述实施方式中，若无特殊说明，水是指蒸馏水。
下述实施方式中，催化剂的组成式中，x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子数。
实施例1
将0.5mol的V2O5与0.8mol的Ce(NO3)3·6H2O加入到加热至90℃的含1mol草酸的50wt％草酸溶液中，之后添加氨水调节pH值至10充分搅拌反应2h。
在安装回流及搅拌，且被加热至80℃下的三口烧瓶中，按照1:12:600的比例加入磷酸氢二钠、钨酸钠和水，之后滴加盐酸至pH＝0.5，反应2.5小时后停止加热。待混合液体冷却至室温，加入乙醚萃取，之后分液，取底层油状物，在真空烘箱中80℃干燥4小时。得到的杂多酸按H3PW12O40计，取0.24mol，溶于水中，与按所有活性组分干基含量1:1质量比的SiO2质量，浓度为30％wt的硅溶胶溶液混合，搅拌2小时。
将上述两种液体混合后，加入胶体磨进一步分散，在保持搅拌的情况下，加入0.05mol硝酸铯及0.01mol草酸铌，继续搅拌并加热浓缩，得到浆料前躯体。
上述浆料进行喷雾干燥成型，并于450℃下焙烧10小时，得到催化剂组成为V1.0Ce0.9W0.24P0.02Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2，其中催化剂A中活性组分与载体质量比为50:50，催化剂的平均粒径为75μm。催化剂的XRD表征见图1，呈现明显的CeVO4晶相(2theta＝18,24,32.5,48°)，且归属于V2O5或CeO2的主要衍射特征峰和归属于CeVO4的主要衍射特征峰其强度的比值小于0.25，催化剂红外谱图(图2)中出现部分Keggin结构杂多酸吸收峰。
催化剂A性能评价：
进料摩尔比为2,6-DCT:NH3:O2＝1:4:7，催化剂负荷0.067h-1。
反应温度420℃。
反应结果：
2,6-二氯甲苯转化率98.2％；
2,6-二氯苯甲腈选择性92.5％；
2,6-二氯苯甲腈收率90.8％。
催化剂磨耗率1.8wt％。
为便于比较与分析，催化剂A的组成和性能测试结果示于表1中。
实施例2-15
采用与实施例1相同的制备方法，但调整各不同组分的加入量和/或载体的种类，得到如表1所示的不同组成的催化剂，并采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
对比例1
催化剂DA制备：
采用与实施例1相同的制备方法，但增大Ce含量使得催化剂配比为V1.0Ce2.0W0.2 4P0.02Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2，活性组分与载体质量比为50:50，所得催化剂采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
对比例2
催化剂DB制备：
基本采用与实施例1相同的制备方法，不同之处仅在于采用直接将偏钨酸铵、磷酸二氢铵溶解在水中，再与硅溶胶混合的方式，即，偏钨酸铵、磷酸二氢铵未发生反应生成杂多酸。制得的催化剂的组成为V1.0Ce0.9W0.24P0.02Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2，活性组分与载体质量比为50:50，所得催化剂采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
对比例3
催化剂DC制备：
采用与实施例1相同的制备方法，但增大杂多酸添加量制得组成为V1.0Ce0.9W1.2P0.1Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2的催化剂，活性组分与载体质量比为50:50，所得催化剂采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
对比例4
催化剂DD制备：
采用与实施例1相同的制备方法，但在制备磷钨杂多酸时，将W改为Mo，制备催化剂组成为V1.0Ce0.9Mo0.24P0.02Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2的催化剂，活性组分与载体质量比为50:50，所得催化剂采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
对比例5
催化剂DE制备：
采用与实施例1相同的元素组成，但采用浸渍法制备催化剂。将硅胶颗粒破碎后筛分，选取270-400目左右的颗粒，分步浸渍Ce(NO3)3·6H2O、CsNO3、V2O5与草酸制备的溶液、草酸铌溶液及磷钨酸溶液，烘干、焙烧后，制备得到组成为V1.0Ce0.9W0.24P0.02Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2的催化剂，活性组分与载体质量比为50:50，所得催化剂采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
对比例6
催化剂DF制备：
基本采用与实施例1相同的制备方法，喷雾时浆液固含量为10％，制得的催化剂的组成为V1.0Ce0.9W0.24P0.02Cs0.05Nb0.01Ox/SiO2，活性组分与载体质量比为50:50，所得催化剂采用与实施例1相同的反应评价条件进行评价，评价结果见表1。
表1
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (16)
1.一种用于生产2,6-二氯苯甲腈的催化剂，包括载体和活性组分，所述活性组分的组成如式(1)所示，
V1.0CeaWbPcAdBeOx式(1)
式(1)中，A选自Br、Ti和Nb元素中的至少一种；B选自IA族元素和IIA族元素中的至少一种；a的取值范围为0.5～1.5；b的取值范围为0.1～1.0；c的取值范围为0.01～0.1；d的取值范围为0～0.7；e的取值范围为0～0.2；x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子数；
其中，所述活性组分中包括由CeVO4晶相构成的CeVO4复合氧化物，且所述催化剂的XRD谱图中归属于V2O5或CeO2的主要衍射特征峰和归属于CeVO4的主要衍射特征峰强度的比值为0～0.25；以及所述活性组分中W和P以磷钨杂多酸组分的形式存在。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，式(1)中，
B选自K、Rb、Cs、Ca和Ba元素中的至少一种；和/或
d的取值范围为0.01～0.7；和/或
e的取值范围为0.01～0.2。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述活性组分的总质量与所述载体的质量的比为(0.75～1.5):1。
4.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于，所述载体选自SiO2、Al2O3、TiO2、ZrO2、MgO以及分子筛中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的催化剂，其特征在于，所述载体为SiO2。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂的平均粒径为30μm～150μm；和/或所述催化剂磨耗率低于2.0wt％。
7.一种根据权利要求1-6中任一项所述的催化剂的制备方法，包括：
S1.对含有V源前驱体、Ce源前驱体、还原剂、磷钨杂多酸、载体前驱体以及任选地A源前驱体和任选地B源前驱体的浆料K进行成型处理，制得催化剂前驱体；
S2.对所述催化剂前驱体进行干燥和焙烧，制得所述催化剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述浆料K的固含量为15wt％～50wt％。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
所述成型处理的方式为喷雾成型，所述喷雾成型的条件包括：喷雾干燥器气体进口温度为250℃～350℃，出口温度为120℃～200℃；和/或
所述焙烧的条件包括：焙烧温度为350℃～750℃，焙烧时间为2小时～20小时。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述浆料K的制备方法包括：
a)提供含有V源前驱体、Ce源前驱体和还原剂的浆液M；
b)提供含有磷钨杂多酸和载体前驱体的浆液N；
c)将所述浆液M和所述浆液N混合后，选择性加入所述A源前驱体和所述B源前驱体，得到浆液P；
d)去除所述浆液P在的部分溶剂以得到固含量为15wt％～50wt％的所述浆料K。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，通过碱性物质将所述浆液M的pH值调节为5～11。
12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，步骤d)中，通过在搅拌的条件下加热所述浆液P从而蒸发部分溶剂。
13.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述浆液N的制备方法包括：
A)在加热以及回流条件下，使所述W源前驱体以及所述P源前驱体在溶剂中进行反应，制得反应液；所述溶剂为蒸馏水；
B)将所述反应液酸化后加入乙醚萃取，经分液、溶剂蒸发后得到杂多酸样品；
C)将所述杂多酸样品溶解于蒸馏水中，并与所述载体前驱体溶液混合，得到所述浆液N。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，步骤A)，所述加热的温度为60℃～90℃。
15.一种生产2,6-二氯苯甲腈的方法，包括：使2,6-二氯甲苯在权利要求1-6中任一项所述的催化剂或根据权利要求7-14所述的制备方法制得的催化剂的作用下发生气相氨氧化反应，得到2,6-二氯苯甲腈。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述氨氧化反应的反应条件包括：反应温度为360℃～460℃，反应压力为常压～0.2MPa，催化剂负荷WWH＝0.02h-1～1.2h-1，原料配比以摩尔比计为2,6-二氯甲苯:NH3:空气＝1:(1～10):(30～50)。
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