JPH1124196A - 高塩化物ハロゲン化銀写真組成物用増感染料 - Google Patents
高塩化物ハロゲン化銀写真組成物用増感染料Info
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- JPH1124196A JPH1124196A JP10109680A JP10968098A JPH1124196A JP H1124196 A JPH1124196 A JP H1124196A JP 10109680 A JP10109680 A JP 10109680A JP 10968098 A JP10968098 A JP 10968098A JP H1124196 A JPH1124196 A JP H1124196A
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- silver halide
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- photographic
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/14—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups
- G03C1/16—Methine and polymethine dyes with an odd number of CH groups with one CH group
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高塩化銀乳剤用の青色光に対するより高い感
光性を与える青色増感染料の提供。 【解決手段】 下記の構造を持つ染料により、分光的に
増感された、少なくとも80モル%の塩化銀及び1モル%
以下の沃化銀を含むハロゲン化銀を含む写真組成物: 【化1】
光性を与える青色増感染料の提供。 【解決手段】 下記の構造を持つ染料により、分光的に
増感された、少なくとも80モル%の塩化銀及び1モル%
以下の沃化銀を含むハロゲン化銀を含む写真組成物: 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は写真技術に関し、
更に詳しくは塩化銀濃度の高いハロゲン化銀乳剤の分光
増感に関する。
更に詳しくは塩化銀濃度の高いハロゲン化銀乳剤の分光
増感に関する。
【0002】
【従来の技術】主として臭化銀を含む感光性ハロゲン化
銀乳剤、例えば、具沃化銀または純臭化銀は、写真組成
物において広く用いられている。塩化銀含量の高い(例
えば少なくとも80モル%の塩化銀)乳剤は塩化銀含量の
低いハロゲン化銀乳剤に比べ処理が一層速くできるため
従来から好ましいとされてきた。処理速度が速いのは確
かであるが、かなりの量の沃化物(例えば1モル%以
上)が乳剤中に存在すると、露光したハロゲン化銀の現
像が妨げられることも知られている。
銀乳剤、例えば、具沃化銀または純臭化銀は、写真組成
物において広く用いられている。塩化銀含量の高い(例
えば少なくとも80モル%の塩化銀)乳剤は塩化銀含量の
低いハロゲン化銀乳剤に比べ処理が一層速くできるため
従来から好ましいとされてきた。処理速度が速いのは確
かであるが、かなりの量の沃化物(例えば1モル%以
上)が乳剤中に存在すると、露光したハロゲン化銀の現
像が妨げられることも知られている。
【0003】塩化銀を高濃度で含む乳剤の使用上の問題
点は、青感性乳剤の現像速度が十分でないことであっ
た。これは高塩化銀乳剤は低塩化銀乳剤に比べ、本質的
に青色光に対する感度が低いことに起因する。青色増感
染料は、塩化銀を青色光に分光的に増感させるのに用い
ることができる。このような染料については欧州特許公
報 256,858号および米国特許 4,250,244号に記載されて
いる。
点は、青感性乳剤の現像速度が十分でないことであっ
た。これは高塩化銀乳剤は低塩化銀乳剤に比べ、本質的
に青色光に対する感度が低いことに起因する。青色増感
染料は、塩化銀を青色光に分光的に増感させるのに用い
ることができる。このような染料については欧州特許公
報 256,858号および米国特許 4,250,244号に記載されて
いる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】高塩化銀乳剤を青色増
感させる染料として知られる染料の多くは、青色光に対
する増感が十分とはいえない。そこで塩化物含量の高い
ハロゲン化銀乳剤に、青色光に対するより高い感光性を
与える青色増感染料が強く望まれている。
感させる染料として知られる染料の多くは、青色光に対
する増感が十分とはいえない。そこで塩化物含量の高い
ハロゲン化銀乳剤に、青色光に対するより高い感光性を
与える青色増感染料が強く望まれている。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
構造を持つ染料により、分光的に増感された、少なくと
も80モル%の塩化銀及び1モル%以下の沃化銀を含むハ
ロゲン化銀を含む写真組成物:
構造を持つ染料により、分光的に増感された、少なくと
も80モル%の塩化銀及び1モル%以下の沃化銀を含むハ
ロゲン化銀を含む写真組成物:
【0006】
【化2】
【0007】が提供される。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明に従った前記構造の増感色
素を用いれば、青色光に対する感光性を顕著に改善する
ことができる。式(I)の染料は下記2種の構造を有す
る。
素を用いれば、青色光に対する感光性を顕著に改善する
ことができる。式(I)の染料は下記2種の構造を有す
る。
【0009】
【化3】
【0010】本発明に有用な前記構造(I)の増感染料
の量はハロゲン化銀1モル当り 0.1〜1.0 ミリモルの範
囲がよく、ハロゲン化銀1モル当り 0.2〜0.7 ミリモル
がより望ましい。最適の染料濃度は公知の方法により求
めることができる。
の量はハロゲン化銀1モル当り 0.1〜1.0 ミリモルの範
囲がよく、ハロゲン化銀1モル当り 0.2〜0.7 ミリモル
がより望ましい。最適の染料濃度は公知の方法により求
めることができる。
【0011】前記構造(I)の染料はHamer, Cyanine D
yes and Related Compounds (1964)およびJames. The T
heory of the Photographic Process 4th, 1977などに
記載されている既知の技術により合成することができ
る。
yes and Related Compounds (1964)およびJames. The T
heory of the Photographic Process 4th, 1977などに
記載されている既知の技術により合成することができ
る。
【0012】前記構造(I)の染料により優位に増感さ
れるハロゲン化銀は、塩化物を多く含んでいる。高濃度
の塩化物とは、少なくとも80モル%、できれば95モル%
以上の塩化銀を含むハロゲン化銀を意味する。乳剤はま
た沃素含量が低いことが望ましい。沃素含量が低いと
は、1モル%以下の沃化銀を含むハロゲン化銀、できれ
ば 0.5モル%以上の沃化銀を含まないハロゲン化銀を意
味する。
れるハロゲン化銀は、塩化物を多く含んでいる。高濃度
の塩化物とは、少なくとも80モル%、できれば95モル%
以上の塩化銀を含むハロゲン化銀を意味する。乳剤はま
た沃素含量が低いことが望ましい。沃素含量が低いと
は、1モル%以下の沃化銀を含むハロゲン化銀、できれ
ば 0.5モル%以上の沃化銀を含まないハロゲン化銀を意
味する。
【0013】本発明に用いられるハロゲン化銀の粒子
は、本発明の実用に供せられる特定のタイプのハロゲン
化銀粒子でなければならないというものではない。ハロ
ゲン化銀の粒子径は、公知の写真組成物に役立つような
どんな分布をしていてもよく、多分散でも単分散でもよ
い。平均粒子径は0.05μm〜 1.5μmが望ましい。
は、本発明の実用に供せられる特定のタイプのハロゲン
化銀粒子でなければならないというものではない。ハロ
ゲン化銀の粒子径は、公知の写真組成物に役立つような
どんな分布をしていてもよく、多分散でも単分散でもよ
い。平均粒子径は0.05μm〜 1.5μmが望ましい。
【0014】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
Research Disclosure 17643項、1978年12月(以下、Re
search Disclosure Iと略す)およびMees, The Theory
ofthe Photographic Processなどに記載されている方
法にて調製することができる。これらには、アンモニア
ゴムエマルジョンの製法、中性もしくは酸性エマルジョ
ンの製法その他の既知の方法が含まれる。これらの方法
は一般に、水溶性の銀の塩と水溶性ハロゲン化塩を保護
コロイド存在下で混合し、ハロゲン化銀の沈殿形成に適
し値に、温度、pAg ,pH値などを調整することが含まれ
る。
Research Disclosure 17643項、1978年12月(以下、Re
search Disclosure Iと略す)およびMees, The Theory
ofthe Photographic Processなどに記載されている方
法にて調製することができる。これらには、アンモニア
ゴムエマルジョンの製法、中性もしくは酸性エマルジョ
ンの製法その他の既知の方法が含まれる。これらの方法
は一般に、水溶性の銀の塩と水溶性ハロゲン化塩を保護
コロイド存在下で混合し、ハロゲン化銀の沈殿形成に適
し値に、温度、pAg ,pH値などを調整することが含まれ
る。
【0015】本発明に用いられるハロゲン化銀は、金増
感剤(例えば硫化金)や他の既知の化合物との化学増感
に優先的に供せられる。ハロゲン化銀の化学的増感に役
立つ化合物ならびに技術については既知であり、Resear
ch Disclosure I並びにそれに引用されている参考資料
中に記載されている。
感剤(例えば硫化金)や他の既知の化合物との化学増感
に優先的に供せられる。ハロゲン化銀の化学的増感に役
立つ化合物ならびに技術については既知であり、Resear
ch Disclosure I並びにそれに引用されている参考資料
中に記載されている。
【0016】ハロゲン化銀は前記構造(I)の染料によ
り、Research Disclosure Iに記載さているような、既
知のいずれの方法によっても増感される。染料はハロゲ
ン化銀粒子の乳剤および親水コロイドに、写真要素上の
乳剤のコーティングと同時に、もしくはそれに先立って
加える。染料/ハロゲン化銀乳剤は、カラーイメージ形
成性カプラーの分散と、コーティングの直前もしくはコ
ーティングに先立って(例えば2時間前に)混合する。
2時間前の方が前記構造(I)の染料がハロゲン化銀/
カラーイメージ形成カプラーのゼラチンが溶けた中での
安定性がよくなるため望ましい。
り、Research Disclosure Iに記載さているような、既
知のいずれの方法によっても増感される。染料はハロゲ
ン化銀粒子の乳剤および親水コロイドに、写真要素上の
乳剤のコーティングと同時に、もしくはそれに先立って
加える。染料/ハロゲン化銀乳剤は、カラーイメージ形
成性カプラーの分散と、コーティングの直前もしくはコ
ーティングに先立って(例えば2時間前に)混合する。
2時間前の方が前記構造(I)の染料がハロゲン化銀/
カラーイメージ形成カプラーのゼラチンが溶けた中での
安定性がよくなるため望ましい。
【0017】前記構造(I)の染料は、それ自身ハロゲ
ン化銀の増感に用いられるが、また他のハロゲン化銀に
広い波長領域もしくは異る波長領域に対する増感作用を
示すか、ハロゲン化銀をより強く増感する他の増感染料
と併用して用いることもできる。
ン化銀の増感に用いられるが、また他のハロゲン化銀に
広い波長領域もしくは異る波長領域に対する増感作用を
示すか、ハロゲン化銀をより強く増感する他の増感染料
と併用して用いることもできる。
【0018】発明の好ましい具体化例として、前記構造
(I)の染料を写真要素上に層としてコートできる写真
乳剤中ハロゲン化銀の増感に用いる。本質的にはどのよ
うなタイプの乳剤(例えば表面感光性乳剤またはかぶり
なしの潜像形成乳剤のような、ネガ型乳剤または、表面
かぶり乳剤のような、直接ポジ型乳剤、その他例えばRe
search Disclosure Iなどに記載されているもの)など
を用いることができる。
(I)の染料を写真要素上に層としてコートできる写真
乳剤中ハロゲン化銀の増感に用いる。本質的にはどのよ
うなタイプの乳剤(例えば表面感光性乳剤またはかぶり
なしの潜像形成乳剤のような、ネガ型乳剤または、表面
かぶり乳剤のような、直接ポジ型乳剤、その他例えばRe
search Disclosure Iなどに記載されているもの)など
を用いることができる。
【0019】写真乳剤は一般に乳剤を写真要素の層とし
てコートするための賦形剤(ベヒクル)を含んでいる。
有用な賦形剤には、蛋白、蛋白誘導体、セルロース誘導
体(例えばセルロースエステル)、ゼラチン(例えばウ
シの骨または皮膚のゼラチンをアルカリ処理したゼラチ
ン、またはブタ皮膚ゼラチンを酸処理したゼラチン)、
ゼラチン誘導体(例えばアセチル化ゼラチン、フタル酸
ゼラチンなど)などの天然物、ならびにResearch Discl
osure Iに記載のその他のものがある。また親水性水透
過性コロイドも有用な賦形剤または賦形剤展開剤であ
る。これらには合成高分子ペプチタイザー、キャリアー
および/またはポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニ
ルラクタム)、アクリルアミドポリマー、ポリビニルア
セタール、アルキルおよびアクリル酸スルホアルキルお
よびメタクリル酸のポリマー、ポリビニル酢酸の加水分
解物、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルア
ミド共重合体およびその類縁化合物などResearch Discl
osure Iに記載の結合剤が含まれる。賦形剤は、写真乳
剤に有用とされている量であれば、どんま量であっても
かまわない。
てコートするための賦形剤(ベヒクル)を含んでいる。
有用な賦形剤には、蛋白、蛋白誘導体、セルロース誘導
体(例えばセルロースエステル)、ゼラチン(例えばウ
シの骨または皮膚のゼラチンをアルカリ処理したゼラチ
ン、またはブタ皮膚ゼラチンを酸処理したゼラチン)、
ゼラチン誘導体(例えばアセチル化ゼラチン、フタル酸
ゼラチンなど)などの天然物、ならびにResearch Discl
osure Iに記載のその他のものがある。また親水性水透
過性コロイドも有用な賦形剤または賦形剤展開剤であ
る。これらには合成高分子ペプチタイザー、キャリアー
および/またはポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニ
ルラクタム)、アクリルアミドポリマー、ポリビニルア
セタール、アルキルおよびアクリル酸スルホアルキルお
よびメタクリル酸のポリマー、ポリビニル酢酸の加水分
解物、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルア
ミド共重合体およびその類縁化合物などResearch Discl
osure Iに記載の結合剤が含まれる。賦形剤は、写真乳
剤に有用とされている量であれば、どんま量であっても
かまわない。
【0020】エマルジョンには、その他写真乳剤添加剤
として有用であるとされているあらゆるものが含まれ
る。これらには、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、リンまたはそれらの配合剤などの化学増感剤
が含まれる。化学増感は pAg値5〜10、pH値5〜8、温
度30〜80℃において起こることがResearch Disclosure
I,1975年6月、 13452項および米国特許 3,772,031号
に図示されている。
として有用であるとされているあらゆるものが含まれ
る。これらには、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、リンまたはそれらの配合剤などの化学増感剤
が含まれる。化学増感は pAg値5〜10、pH値5〜8、温
度30〜80℃において起こることがResearch Disclosure
I,1975年6月、 13452項および米国特許 3,772,031号
に図示されている。
【0021】その他の添加剤には、かぶり剤、安定化
剤、フィルター染料、光吸収または反射色素、ゼラチン
硬化剤のような賦形剤硬化剤、コーティング剤、染料形
成カプラー、現像阻害物放出カプラーなどの現像修飾
剤、時間調整現像阻害物放出カプラー、およびブリーチ
促進剤なども含まれる。これら添加剤ならびにこれらを
乳剤および他の写真層に入れる方法については既知のも
のであり、Research Disclosure Iおよびそれに引用さ
れる参考資料に記載されている。
剤、フィルター染料、光吸収または反射色素、ゼラチン
硬化剤のような賦形剤硬化剤、コーティング剤、染料形
成カプラー、現像阻害物放出カプラーなどの現像修飾
剤、時間調整現像阻害物放出カプラー、およびブリーチ
促進剤なども含まれる。これら添加剤ならびにこれらを
乳剤および他の写真層に入れる方法については既知のも
のであり、Research Disclosure Iおよびそれに引用さ
れる参考資料に記載されている。
【0022】乳剤にはまた、スチルベン増白剤(bright
ener)のような増白剤を含んでもよい。そのような増白
剤は公知のものであり、染料(stain)の中和に用いられ
ている。前記構造(I)の染料(例えばR1 がフッ素の
もの)の多くは、他の染料に比べ染料しみが少ない。
ener)のような増白剤を含んでもよい。そのような増白
剤は公知のものであり、染料(stain)の中和に用いられ
ている。前記構造(I)の染料(例えばR1 がフッ素の
もの)の多くは、他の染料に比べ染料しみが少ない。
【0023】前記構造(I)の染料により増感されるハ
ロゲン化銀を含む。乳剤層は、他の乳剤層、下塗り層、
フィルター染料層、中間層または上層など、写真要素と
して知られる種々の添加剤を含む層と同時にもしくは順
にコートされる。これらにはくもり止め、酸化現像剤ス
カベンジャー、 DIRカプラー、静電防止剤、螢光増白
剤、吸光もしくは光散乱色素などが含まれる。
ロゲン化銀を含む。乳剤層は、他の乳剤層、下塗り層、
フィルター染料層、中間層または上層など、写真要素と
して知られる種々の添加剤を含む層と同時にもしくは順
にコートされる。これらにはくもり止め、酸化現像剤ス
カベンジャー、 DIRカプラー、静電防止剤、螢光増白
剤、吸光もしくは光散乱色素などが含まれる。
【0024】写真要素層は、公知の技術を用いて支持体
の上にコートすることができる。これらの技術には、浸
漬または浸漬コーティング、ローラーコーティング、リ
バースロールコーティング、エアナイフコーティング、
医薬用メスコーティング、ストレッチフローコーティン
グおよびカーテンコーティングなどいくつかが挙げられ
る。コートされた層は冷え固まるか、乾燥されるか、も
しくは両方である。乾燥は公知の技術、例えば伝導、対
流、輻射加熱またはそれらの併用により促進される。
の上にコートすることができる。これらの技術には、浸
漬または浸漬コーティング、ローラーコーティング、リ
バースロールコーティング、エアナイフコーティング、
医薬用メスコーティング、ストレッチフローコーティン
グおよびカーテンコーティングなどいくつかが挙げられ
る。コートされた層は冷え固まるか、乾燥されるか、も
しくは両方である。乾燥は公知の技術、例えば伝導、対
流、輻射加熱またはそれらの併用により促進される。
【0025】本発明の組成物を含む写真要素は、白黒お
よびカラーのいずれでもよい。カラー写真要素は一般に
3つの銀エマルジョン層または層のセットを含んでい
る。青感光層は黄色カプラーを、緑感光層はマゼンタ色
カプラーを、赤感光層はシアン色カプラーを一緒に有し
ている。本発明の写真組成物は、カラー写真要素の青色
感光層に優利に利用される。これらカラー画像形成カプ
ラーは、他の要素の配列とともによく知られており、例
えばResearch Disclosure Iに記載されている。
よびカラーのいずれでもよい。カラー写真要素は一般に
3つの銀エマルジョン層または層のセットを含んでい
る。青感光層は黄色カプラーを、緑感光層はマゼンタ色
カプラーを、赤感光層はシアン色カプラーを一緒に有し
ている。本発明の写真組成物は、カラー写真要素の青色
感光層に優利に利用される。これらカラー画像形成カプ
ラーは、他の要素の配列とともによく知られており、例
えばResearch Disclosure Iに記載されている。
【0026】本発明の組成物を含む写真要素は、公知の
例えばResearch Disclosure IまたはJames, The Theor
y of the Photographic Process 4th, 1977に記載され
ている多くの現像組成物を用いた写真現像液により現像
できる。高塩化物ハロゲン化銀を写真成分として含む要
素は、特に優位にいわゆる高速現像液による高速処理に
より処理できる。その例を以下の例1〜3に記載する。
例えばResearch Disclosure IまたはJames, The Theor
y of the Photographic Process 4th, 1977に記載され
ている多くの現像組成物を用いた写真現像液により現像
できる。高塩化物ハロゲン化銀を写真成分として含む要
素は、特に優位にいわゆる高速現像液による高速処理に
より処理できる。その例を以下の例1〜3に記載する。
【0027】
【実施例】本発明を以下の例に更に詳しく説明する。
【0028】合成例1−染料1の調製 27.8gの無水−2−ヒドロキシイミノ−メチル−1−
(3−スルホプロピル)−β−ナフトチアゾリウムヒド
ロキシドをアセトニトリル:水体積率4:1の混合液1.
93l中に懸濁させたスラリーを70℃に加熱し、無水酢酸
31mlを加えた。続いて、これを24.0gの無水−5−クロ
ロ−2−メチル−3−スルホプロピルチアゾリウムヒド
ロキシドのアセトニトリル:水の体積率4:1混合液 9
67mlにトリエチルアミン23.7mlを加えた液の溶液に溶解
し、完全に溶解させた。反応液を5分間加熱環流し、冷
却した。上清を静かに濾過した。得られた泥状固型物を
450mlの煮沸したアセトニトリルに加えると凝固したの
で、これを熱いうちに濾過した。固型物を熱いアセトニ
トリルで洗い、吸引乾燥させて収量43.9gを得た。この
固型物を 700mlの沸騰メタノールで抽出し、抽出物を冷
却濾過した。得られた固型物を60℃の真空オーヴンにて
乾燥させると、染料1:λma=444nm(メタノール中) 、
ε=7.98×104, 35.3gを得た。
(3−スルホプロピル)−β−ナフトチアゾリウムヒド
ロキシドをアセトニトリル:水体積率4:1の混合液1.
93l中に懸濁させたスラリーを70℃に加熱し、無水酢酸
31mlを加えた。続いて、これを24.0gの無水−5−クロ
ロ−2−メチル−3−スルホプロピルチアゾリウムヒド
ロキシドのアセトニトリル:水の体積率4:1混合液 9
67mlにトリエチルアミン23.7mlを加えた液の溶液に溶解
し、完全に溶解させた。反応液を5分間加熱環流し、冷
却した。上清を静かに濾過した。得られた泥状固型物を
450mlの煮沸したアセトニトリルに加えると凝固したの
で、これを熱いうちに濾過した。固型物を熱いアセトニ
トリルで洗い、吸引乾燥させて収量43.9gを得た。この
固型物を 700mlの沸騰メタノールで抽出し、抽出物を冷
却濾過した。得られた固型物を60℃の真空オーヴンにて
乾燥させると、染料1:λma=444nm(メタノール中) 、
ε=7.98×104, 35.3gを得た。
【0029】実施例1 染料1を染料Aの式と比較する。
【0030】
【化4】
【0031】それぞれは、以下の被覆量を有する、0.44
ミリモル/モルの銀を含む硫化金増感塩化銀エマルジョ
ン(粒子径 0.7μm)で、ポリエステルサポート上に被
覆した。
ミリモル/モルの銀を含む硫化金増感塩化銀エマルジョ
ン(粒子径 0.7μm)で、ポリエステルサポート上に被
覆した。
【0032】 銀 344mg/m2 ゼラチン 1658mg/m2 カブリ剤* 75mg/モル銀 カプラー** 1076mg/m2
【0033】* 1−(3−アセタミドフェニル)−5−
メルカプトテトラゾール** 以下の式のカラーカプラー
メルカプトテトラゾール** 以下の式のカラーカプラー
【0034】
【化5】
【0035】コーティングの直前に染料/塩化銀乳剤中
に、分散カプラーを加えた。その要素には、乳剤層の上
の上下に、それぞれ、ゲル上層(1076mg/m2 )および
下層(1076mg/m2 )のコートをした。
に、分散カプラーを加えた。その要素には、乳剤層の上
の上下に、それぞれ、ゲル上層(1076mg/m2 )および
下層(1076mg/m2 )のコートをした。
【0036】要素は白色光(3000°Kタングステン光源
に紫外および熱線吸収フィルター)または、カラーネガ
ティブプリント曝光光源を模して設計された光源(3000
°Kタングステン光源にWratten 65Mおよび 140Yフィ
ルータ)に露光する。この要素を3段階のカラー現像操
作により処理(45秒、35℃)、ブリーチ固定(45秒、35
℃)、および安定下または水洗(90秒、35℃)し、その
後乾燥した(60秒、60℃)。上記溶液の組成は以下の通
りである。
に紫外および熱線吸収フィルター)または、カラーネガ
ティブプリント曝光光源を模して設計された光源(3000
°Kタングステン光源にWratten 65Mおよび 140Yフィ
ルータ)に露光する。この要素を3段階のカラー現像操
作により処理(45秒、35℃)、ブリーチ固定(45秒、35
℃)、および安定下または水洗(90秒、35℃)し、その
後乾燥した(60秒、60℃)。上記溶液の組成は以下の通
りである。
【0037】1)カラー現像液 スルホン化ポリスチレンのリチウム塩 0.25ml トリエタノールアミン 11.0ml N,N−ジエチルヒドロキシルアミン(85重量%) 6.0ml 亜硫酸カリウム(45重量%) 0.5ml カラー現像剤(4−(N−エチル−N−2−メタンスルホニル アミノエチル)−2−メチル−フェニレンジアミンセスキ 硫塩酸−水和物) 5.0g スチルベン化合物汚染減少剤 2.3g 硫酸リチウム 2.7g 塩化カリウム 2.3g 臭化カリウム 0.025g 封鎖剤 0.8ml 炭酸カリウム 25.0g 水を加えて1リットルとし、pHを 10.12に調整した。
【0038】2)ブリーチ固定液 亜硫酸アンモニウム 58g チオ硫酸ナトリウム 8.7g エチレンジアミンテトラ酢酸の第二鉄アンモニウム塩 40g 酢酸 9.0ml 水を加えて1リットルとし、pHを 6.2に調整する。
【0039】3)安定化液 クエン酸ナトリウム 1g 水を加えて1リットルとし、pHを 7.2に調整。 増感された乳剤のλmax および相対速度(対照染料に対
する)を以下の表Iに示す。
する)を以下の表Iに示す。
【0040】
【表1】
【0041】表Iの結果は、構造(I)の染料を入れた
乳剤では、対照染料と比較し有意に速度が速かった。な
お、この速度上昇は、本発明が有用であるところの高塩
化物乳剤以外のハロゲン化銀乳剤では得られない。
乳剤では、対照染料と比較し有意に速度が速かった。な
お、この速度上昇は、本発明が有用であるところの高塩
化物乳剤以外のハロゲン化銀乳剤では得られない。
【0042】実施例2 比較のため、本発明の染料1及び対照染料Bから実施例
1と同様に(ただしゼラチン下層3076mg/m2 とする)
要素を調製した。対照染料Bは欧州公報 256,858号の化
合物1−1である。
1と同様に(ただしゼラチン下層3076mg/m2 とする)
要素を調製した。対照染料Bは欧州公報 256,858号の化
合物1−1である。
【0043】
【化6】
【0044】要素をカラーネガプリント露光源に露光
し、実施例1の方法にて現像し、相対写真速度を測定し
た。結果は以下の表IIに示した。
し、実施例1の方法にて現像し、相対写真速度を測定し
た。結果は以下の表IIに示した。
【0045】
【表2】
【0046】表IIの結果は、構造(I)の染料は、本発
明に有用な乳剤に対し、対照染料より有意に高い速度で
あった。
明に有用な乳剤に対し、対照染料より有意に高い速度で
あった。
【0047】
【発明の効果】構造(I)の染料は塩化銀含量の高いハ
ロゲン化銀より成る写真組成物は、青色光に対する感受
性を高める。
ロゲン化銀より成る写真組成物は、青色光に対する感受
性を高める。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パメラ マック ファーガソン アメリカ合衆国,ニューヨーク 14425, ファーミントン,ヤーン ロード 5955
Claims (1)
- 【請求項1】 下記の構造を持つ染料により、分光的に
増感された、少なくとも80モル%の塩化銀及び1モル%
以下の沃化銀を含むハロゲン化銀を含む写真組成物: 【化1】
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