JPH11235876A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH11235876A JPH11235876A JP10038558A JP3855898A JPH11235876A JP H11235876 A JPH11235876 A JP H11235876A JP 10038558 A JP10038558 A JP 10038558A JP 3855898 A JP3855898 A JP 3855898A JP H11235876 A JPH11235876 A JP H11235876A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた熱応答性を有すると同時に、地肌のか
ぶりが少なく保存安定性、すなわち耐湿度性、耐可塑剤
性が優れた安価な感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物
質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱
記録材料において、有機酸性物質として下記一般式
（１）で表されるカルボン酸誘導体又はその金属塩の少
なくとも１種を該感熱発色層に含有させてなる感熱記録
材料。また、さらに増感剤として下記一般式（２）で表
されるスルホニルヒドラジド誘導体の少なくとも１種を
該感熱発色層に含有させてなる感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘはアルキル基又はアリール基を、Ｙは−ＳＯ
2 −又は−ＣＯ−を、Ｚは２価の芳香族基又は２価の脂
肪族基を表す） 【化２】 （式中、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキル基を、Ｒ2
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す）
ぶりが少なく保存安定性、すなわち耐湿度性、耐可塑剤
性が優れた安価な感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物
質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱
記録材料において、有機酸性物質として下記一般式
（１）で表されるカルボン酸誘導体又はその金属塩の少
なくとも１種を該感熱発色層に含有させてなる感熱記録
材料。また、さらに増感剤として下記一般式（２）で表
されるスルホニルヒドラジド誘導体の少なくとも１種を
該感熱発色層に含有させてなる感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘはアルキル基又はアリール基を、Ｙは−ＳＯ
2 −又は−ＣＯ−を、Ｚは２価の芳香族基又は２価の脂
肪族基を表す） 【化２】 （式中、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキル基を、Ｒ2
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは記録像の熱応答性が優れ、地肌かぶ
りが少なく、記録像の保存安定性、すなわち耐湿度性、
耐可塑剤性が優れた感熱記録材料に関する。
し、さらに詳しくは記録像の熱応答性が優れ、地肌かぶ
りが少なく、記録像の保存安定性、すなわち耐湿度性、
耐可塑剤性が優れた感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になるなどの利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機、ラベルなど多くの分野で採用されている。
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になるなどの利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機、ラベルなど多くの分野で採用されている。
【０００３】しかし、これらのＯＡ機器の普及に伴い、
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−が
コスト競争を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては一般家庭へのワ−ドプロセッサの普
及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために従来の
機能と差別化した高機能が求められるようになった。そ
の一つとして、従来の感熱記録材料をＰＯＳシステム用
のラベル等に利用される場合、特にス−パ−マ−ケット
等で使用されるラベルは、水、ラップフィルム類、油類
に接触することが多く、記録画像が著しく褪色してしま
うという欠陥があった。このため、従来どおりに熱応答
性がよく、安価で印字画像の安定化ができる薬剤が望ま
れるようになった。
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−が
コスト競争を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては一般家庭へのワ−ドプロセッサの普
及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために従来の
機能と差別化した高機能が求められるようになった。そ
の一つとして、従来の感熱記録材料をＰＯＳシステム用
のラベル等に利用される場合、特にス−パ−マ−ケット
等で使用されるラベルは、水、ラップフィルム類、油類
に接触することが多く、記録画像が著しく褪色してしま
うという欠陥があった。このため、従来どおりに熱応答
性がよく、安価で印字画像の安定化ができる薬剤が望ま
れるようになった。
【０００４】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に種々の物質を添加して記録画像の保存安定性の
向上を図ることが提案されている。特公昭６３−４６０
６７号公報には、顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジ
フェニルスルホン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジ
ベンジルエステルを含有させる方法が、特開昭６３−３
９８９号公報には、顕色剤としてカルボキシベンズアミ
ド誘導体を含有させる方法が提案されている。しかしな
がら、いずれの技術においても保存安定性は向上するも
のの、満足のゆくものではなかった。また、特開昭５９
−７３９９０号公報、特開昭６１−１６０２９２号公
報、特開昭６０−１７６７９４号公報、特開平１−２０
９１８４号公報、特開平４−３７５８９号公報には、ス
ルホン酸エステルを増感剤として使用することで保存安
定性を改善する方法が提案されている。しかしながら、
市販顕色剤の代表としてビスフェノールＡとスルホン酸
エステルの組み合わせ、顕色剤としてフェーノル骨格を
有するジフェニルスルホン誘導体と市販増感剤の組み合
わせのいずれの組み合わせにおいても、満足のゆくもの
ではなかった。
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に種々の物質を添加して記録画像の保存安定性の
向上を図ることが提案されている。特公昭６３−４６０
６７号公報には、顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジ
フェニルスルホン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジ
ベンジルエステルを含有させる方法が、特開昭６３−３
９８９号公報には、顕色剤としてカルボキシベンズアミ
ド誘導体を含有させる方法が提案されている。しかしな
がら、いずれの技術においても保存安定性は向上するも
のの、満足のゆくものではなかった。また、特開昭５９
−７３９９０号公報、特開昭６１−１６０２９２号公
報、特開昭６０−１７６７９４号公報、特開平１−２０
９１８４号公報、特開平４−３７５８９号公報には、ス
ルホン酸エステルを増感剤として使用することで保存安
定性を改善する方法が提案されている。しかしながら、
市販顕色剤の代表としてビスフェノールＡとスルホン酸
エステルの組み合わせ、顕色剤としてフェーノル骨格を
有するジフェニルスルホン誘導体と市販増感剤の組み合
わせのいずれの組み合わせにおいても、満足のゆくもの
ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、地肌のかぶりが少な
く保存安定性、すなわち耐湿度性、耐可塑剤性が優れた
安価な感熱記録材料を提供することにある。
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、地肌のかぶりが少な
く保存安定性、すなわち耐湿度性、耐可塑剤性が優れた
安価な感熱記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ
染料と反応して発色させる有機酸性物質とを含有する感
熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、有機酸性物質として下記一般式（１）で表されるカ
ルボン酸誘導体又はその金属塩の少なくとも１種を該感
熱発色層に含有させてなる感熱記録材料である。
温で無色又は淡色のロイコ染料と、加熱により該ロイコ
染料と反応して発色させる有機酸性物質とを含有する感
熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、有機酸性物質として下記一般式（１）で表されるカ
ルボン酸誘導体又はその金属塩の少なくとも１種を該感
熱発色層に含有させてなる感熱記録材料である。
【化３】 （式中、Ｘはアルキル基又はアリール基を、Ｙは−ＳＯ
2 −又は−ＣＯ−を、Ｚは２価の芳香族基又は２価の脂
肪族基を表す）
2 −又は−ＣＯ−を、Ｚは２価の芳香族基又は２価の脂
肪族基を表す）
【０００７】また、本発明は、有機酸性物質として上記
一般式（１）で表されるカルボン酸誘導体又はその金属
塩の少なくとも１種と、増感剤として下記一般式（２）
で表されるスルホニルヒドラジド誘導体の少なくとも１
種を該感熱発色層に含有させてなる感熱記録材料であ
る。
一般式（１）で表されるカルボン酸誘導体又はその金属
塩の少なくとも１種と、増感剤として下記一般式（２）
で表されるスルホニルヒドラジド誘導体の少なくとも１
種を該感熱発色層に含有させてなる感熱記録材料であ
る。
【化４】 （式中、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキル基を、Ｒ2
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す）
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す）
【０００８】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温で無色又は淡色で、加熱により有機
酸性物質と反応して発色する物質である。このようなロ
イコ染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド等のト
リアリルメタン系染料や、例えば４，４’−ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェニ
ルメタン系染料や、例えばベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料や、例えば３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、例えば７’−アニリ
ノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メチルフルオラ
ン、７’−アニリノ−３’−（プロピルアミノ）−６’
−メチルフルオラン等のフルオラン系染料や、その他の
ロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各
染料などが挙げられる。これらの発色剤は単独で用いて
もよいし、２種以上を併用してもよい。
ロイコ染料は、常温で無色又は淡色で、加熱により有機
酸性物質と反応して発色する物質である。このようなロ
イコ染料としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド等のト
リアリルメタン系染料や、例えば４，４’−ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェニ
ルメタン系染料や、例えばベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料や、例えば３−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、例えば７’−アニリ
ノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メチルフルオラ
ン、７’−アニリノ−３’−（プロピルアミノ）−６’
−メチルフルオラン等のフルオラン系染料や、その他の
ロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各
染料などが挙げられる。これらの発色剤は単独で用いて
もよいし、２種以上を併用してもよい。
【０００９】そして、本発明においては、有機酸性物質
として一般式（１）で表されるカルボン酸誘導体又はそ
の金属塩の少なくとも１種を感熱発色層に配合する。一
般式（１）において、Ｘの低級アルキル基としては炭素
数１〜８の低級アルキル基、アリール基としては例えば
フェニル基、トルイル基、ヒドロキシフェニル基などが
挙げられる。また、Ｚの２価の芳香族基又は２価の脂肪
族基としては下記のような基があげられる。下記におい
て、Ｒは低級アルキル基、ニトロ基又はハロゲン原子を
表し、ｎは０〜４の整数を表す。
として一般式（１）で表されるカルボン酸誘導体又はそ
の金属塩の少なくとも１種を感熱発色層に配合する。一
般式（１）において、Ｘの低級アルキル基としては炭素
数１〜８の低級アルキル基、アリール基としては例えば
フェニル基、トルイル基、ヒドロキシフェニル基などが
挙げられる。また、Ｚの２価の芳香族基又は２価の脂肪
族基としては下記のような基があげられる。下記におい
て、Ｒは低級アルキル基、ニトロ基又はハロゲン原子を
表し、ｎは０〜４の整数を表す。
【化５】
【００１０】一般式（１）で表されるカルボン酸誘導体
の好ましい具体例としては、下記の[化合物１] 〜 [化
合物８] などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。 [化合物１]
の好ましい具体例としては、下記の[化合物１] 〜 [化
合物８] などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。 [化合物１]
【化６】 [化合物２]
【化７】 [化合物３]
【化８】 [化合物４]
【化９】 [化合物５]
【化１０】 [化合物６]
【化１１】 [化合物７]
【化１２】 [化合物８]
【化１３】
【００１１】これらのカルボン酸誘導体は、各種溶媒
中、ジカルボン酸無水物とヒドラジド化合物とを反応さ
せることにより合成することができる。例えば、アセト
ニトリル中、無水フタル酸とｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジドとを室温で反応させ、析出した結晶を濾取する
と化合物２を得ることができる。また、これらのカルボ
ン酸誘導体の各種金属塩は、それぞれのカルボン酸誘導
体のアルカリ金属塩と無機酸の金属塩との金属交換反応
や、それぞれのカルボン酸誘導体と金属水酸化物、金属
酸化物との酸塩基反応で得ることができる。例えば、化
合物２のカルシウム塩は、化合物２を当量の水酸化ナト
リウム水溶液に溶解し、これに当量の炭酸カルシウムを
溶解した水溶液を滴下し、金属交換反応を行うことによ
り得ることができる。
中、ジカルボン酸無水物とヒドラジド化合物とを反応さ
せることにより合成することができる。例えば、アセト
ニトリル中、無水フタル酸とｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジドとを室温で反応させ、析出した結晶を濾取する
と化合物２を得ることができる。また、これらのカルボ
ン酸誘導体の各種金属塩は、それぞれのカルボン酸誘導
体のアルカリ金属塩と無機酸の金属塩との金属交換反応
や、それぞれのカルボン酸誘導体と金属水酸化物、金属
酸化物との酸塩基反応で得ることができる。例えば、化
合物２のカルシウム塩は、化合物２を当量の水酸化ナト
リウム水溶液に溶解し、これに当量の炭酸カルシウムを
溶解した水溶液を滴下し、金属交換反応を行うことによ
り得ることができる。
【００１２】本発明の感熱記録材料に、有機酸性物質と
してこれらのカルボン酸誘導体又はその金属塩を使用す
るに際しては、これらのうち少なくとも１種を用いるこ
とができる。また、これらの使用量については、ロイコ
染料や増感剤の種類などによって異なるが、ロイコ染料
１重量部に対し通常１〜６重量部、好ましくは１．５〜
２．５重量部がよい。
してこれらのカルボン酸誘導体又はその金属塩を使用す
るに際しては、これらのうち少なくとも１種を用いるこ
とができる。また、これらの使用量については、ロイコ
染料や増感剤の種類などによって異なるが、ロイコ染料
１重量部に対し通常１〜６重量部、好ましくは１．５〜
２．５重量部がよい。
【００１３】さらに、本発明の感熱記録材料には、感熱
発色層中に熱可溶性物質（増感剤）を併用することが好
ましい。増感剤として融点５０〜１５０℃の熱可溶性有
機化合物が用いられ、従来公知の増感剤としては、例え
ばｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル
ナフチルエーテル、ジベンジルテレフタレート、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、炭酸ジフェニル、炭酸
ジトリル、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン、
ステアリン酸アミド、シュウ酸ジエステル類、ジフェニ
ルスルホン類などが挙げられる。
発色層中に熱可溶性物質（増感剤）を併用することが好
ましい。増感剤として融点５０〜１５０℃の熱可溶性有
機化合物が用いられ、従来公知の増感剤としては、例え
ばｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、ベンジル
ナフチルエーテル、ジベンジルテレフタレート、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、炭酸ジフェニル、炭酸
ジトリル、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）エタン、
ステアリン酸アミド、シュウ酸ジエステル類、ジフェニ
ルスルホン類などが挙げられる。
【００１４】そして、上記一般式（２）で表されるスル
ホニルヒドラジド誘導体は、増感剤として従来の化合物
よりも感度、保存安定性で優れている。一般式（２）に
おけるＲ1 のアリ−ル基としては、フェニル基、トルイ
ル基などが挙げられ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の低級
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基
などが挙げられ、Ｒ4 のアルコキシ基としては、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ、ハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素原子などが挙げ
られる。これらのスルホニルヒドラジド誘導体のうち、
融点が８０〜１３０℃の化合物が好ましい。
ホニルヒドラジド誘導体は、増感剤として従来の化合物
よりも感度、保存安定性で優れている。一般式（２）に
おけるＲ1 のアリ−ル基としては、フェニル基、トルイ
ル基などが挙げられ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の低級
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基
などが挙げられ、Ｒ4 のアルコキシ基としては、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げられ、ハロ
ゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素原子などが挙げ
られる。これらのスルホニルヒドラジド誘導体のうち、
融点が８０〜１３０℃の化合物が好ましい。
【００１５】本発明で使用するスルホニルヒドラジド誘
導体の好ましい具体的としては、下記の化合物９、化合
物１０及び化合物１１などが挙げられる。 [化合物９ ： 融点＝１１６℃]
導体の好ましい具体的としては、下記の化合物９、化合
物１０及び化合物１１などが挙げられる。 [化合物９ ： 融点＝１１６℃]
【化１４】 [化合物１０ ： 融点＝１３０℃]
【化１５】 [化合物１１ ： 融点＝１２７℃]
【化１６】
【００１６】これらのスルホニルヒドラジド誘導体は、
各種溶媒中、アルデヒド又はケトンとスルホニルヒドラ
ジド化合物とを反応することにより合成することができ
る。例えば、アセトニトリル中、ベンズアルデヒドとベ
ンゼンスルホニルヒドラジドとを室温で反応させ、溶媒
を減圧除去すると、化合物９が得られる。
各種溶媒中、アルデヒド又はケトンとスルホニルヒドラ
ジド化合物とを反応することにより合成することができ
る。例えば、アセトニトリル中、ベンズアルデヒドとベ
ンゼンスルホニルヒドラジドとを室温で反応させ、溶媒
を減圧除去すると、化合物９が得られる。
【００１７】これらの増感剤を使用するに際しては、こ
れらのうち選ばれた１種又は２種以上を用いることがで
きる。また、これらの使用量については、使用するロイ
コ染料、有機酸性物質の種類によっても異なるが、通
常、ロイコ染料１重量部に対して１〜６重量部、好まし
くは１．５〜２．５重量部である。
れらのうち選ばれた１種又は２種以上を用いることがで
きる。また、これらの使用量については、使用するロイ
コ染料、有機酸性物質の種類によっても異なるが、通
常、ロイコ染料１重量部に対して１〜６重量部、好まし
くは１．５〜２．５重量部である。
【００１８】また、これらの他、発色部の保存安定性を
更に向上させることを目的に添加されるもので、熱応答
性がやや劣るが、例えばエポキシ樹脂、ステアリン酸亜
鉛、サリチル酸亜鉛等の有機酸性物質の金属塩を併用し
てもよい。
更に向上させることを目的に添加されるもので、熱応答
性がやや劣るが、例えばエポキシ樹脂、ステアリン酸亜
鉛、サリチル酸亜鉛等の有機酸性物質の金属塩を併用し
てもよい。
【００１９】さらに、本発明の感熱記録材料には、その
用途等に応じて種々の添加剤を配合することができる。
このような添加剤としては、微粒子状に分散したロイコ
染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ラ
テックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプンあ
るいはこれらの誘導体等や、感熱発色層の白色度、筆記
具の滑り性、スティッキングを目的に添加される白色顔
料、例えば炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タル
ク、酸化チタンなどが挙げられる。これらの添加剤は、
混合されて又は別個に、紙、フィルム等の支持体上に塗
布されて感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層
は、オーバーコート層、アンダーコート層などの他の層
を有していてもよい。
用途等に応じて種々の添加剤を配合することができる。
このような添加剤としては、微粒子状に分散したロイコ
染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ラ
テックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプンあ
るいはこれらの誘導体等や、感熱発色層の白色度、筆記
具の滑り性、スティッキングを目的に添加される白色顔
料、例えば炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タル
ク、酸化チタンなどが挙げられる。これらの添加剤は、
混合されて又は別個に、紙、フィルム等の支持体上に塗
布されて感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層
は、オーバーコート層、アンダーコート層などの他の層
を有していてもよい。
【００２０】本発明の感熱記録材料においては、この感
熱発色層を構成するロイコ染料、有機酸性物質、増感剤
の相互作用が、優れた熱応答性、記録画像の堅牢性を生
じさせると考えられる。
熱発色層を構成するロイコ染料、有機酸性物質、増感剤
の相互作用が、優れた熱応答性、記録画像の堅牢性を生
じさせると考えられる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。 実施例１ （１）Ａ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン２０重量部、１０重量％ＰＶＡ水溶液１
０重量部及び水７０重量部をペイントシェーカーを用い
て粉砕混合し、平均粒径１．０μｍのＡ液を調製した。 （２）Ｂ液の調製 有機酸性物質として化合物１を２０重量部、１０重量％
ＰＶＡ水溶液１０重量部及び水７０重量部をペイントシ
ェーカーを用いて粉砕混合し、平均粒径１．０μｍのＢ
液を調製した。 （３）Ｃ液の調製 増感剤としてパラベンジルビフェニルを２０重量部、１
０重量％ＰＶＡ水溶液１０重量部及び水７０重量部をペ
イントシェーカーを用いて粉砕混合し、平均粒径１．０
μｍのＣ液を調製した。 （４）感熱記録紙の調製 Ａ液６０重量部、Ｂ液１２０重量部、Ｃ液１２０重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製 ハ
イドリンＺ−７）１５重量部、パラフィンワックスエマ
ルジョン（中京油脂製 ハイドリンＰ−７）２０重量部
及び１０重量％ＰＶＡ水溶液１２０重量部を混合して塗
液を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥
後の塗布量６ｇ／ｍ2 の感熱記録紙を調製した。
を具体的に説明する。 実施例１ （１）Ａ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン２０重量部、１０重量％ＰＶＡ水溶液１
０重量部及び水７０重量部をペイントシェーカーを用い
て粉砕混合し、平均粒径１．０μｍのＡ液を調製した。 （２）Ｂ液の調製 有機酸性物質として化合物１を２０重量部、１０重量％
ＰＶＡ水溶液１０重量部及び水７０重量部をペイントシ
ェーカーを用いて粉砕混合し、平均粒径１．０μｍのＢ
液を調製した。 （３）Ｃ液の調製 増感剤としてパラベンジルビフェニルを２０重量部、１
０重量％ＰＶＡ水溶液１０重量部及び水７０重量部をペ
イントシェーカーを用いて粉砕混合し、平均粒径１．０
μｍのＣ液を調製した。 （４）感熱記録紙の調製 Ａ液６０重量部、Ｂ液１２０重量部、Ｃ液１２０重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製 ハ
イドリンＺ−７）１５重量部、パラフィンワックスエマ
ルジョン（中京油脂製 ハイドリンＰ−７）２０重量部
及び１０重量％ＰＶＡ水溶液１２０重量部を混合して塗
液を調製し、この塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥
後の塗布量６ｇ／ｍ2 の感熱記録紙を調製した。
【００２２】（５）発色試験 このようにして調製した感熱記録紙について、２７Ｖ、
１．９ｍｓでの動的発色試験を行い、同時に地肌の発色
濃度測定を行った。そして、印字後の試験紙を用いて、
耐湿度性試験及び耐可塑剤性試験を行った。なお、動的
発色試験は、印字試験機（大倉電気製）を使用し、発色
濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定
する方法で行った。 （６）耐湿度性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙を恒温恒湿器（５０
℃、相対湿度９０％）に２４時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記数式（１）によ
り算出した。 残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ （１） （式中、Ａは耐湿度性試験後の動的発色濃度を示し、Ｂ
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の動的発色濃度を示す） （７）耐可塑剤性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙に塩化ビニルラップを
印字面全面に密着させる。この試験用感熱記録紙を乾燥
器（４０℃）に２４時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記数式（２）により算出し
た。 残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ （２） （式中、Ｄは耐可塑剤試験後の動的発色濃度を示し、Ｅ
は耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性試
験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｆは耐可
塑剤性試験前の動的発色濃度を示す。） 動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果を表
２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
１．９ｍｓでの動的発色試験を行い、同時に地肌の発色
濃度測定を行った。そして、印字後の試験紙を用いて、
耐湿度性試験及び耐可塑剤性試験を行った。なお、動的
発色試験は、印字試験機（大倉電気製）を使用し、発色
濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定
する方法で行った。 （６）耐湿度性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙を恒温恒湿器（５０
℃、相対湿度９０％）に２４時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記数式（１）によ
り算出した。 残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ （１） （式中、Ａは耐湿度性試験後の動的発色濃度を示し、Ｂ
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の動的発色濃度を示す） （７）耐可塑剤性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙に塩化ビニルラップを
印字面全面に密着させる。この試験用感熱記録紙を乾燥
器（４０℃）に２４時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記数式（２）により算出し
た。 残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ （２） （式中、Ｄは耐可塑剤試験後の動的発色濃度を示し、Ｅ
は耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性試
験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｆは耐可
塑剤性試験前の動的発色濃度を示す。） 動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果を表
２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００２３】実施例２ 実施例１のＣ液の調製の際、パラベンジルビフェニルに
代えて化合物９を使用した以外は、実施例１と全く同様
にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発
色試験を行った。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度
性試験の結果を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に
示す。
代えて化合物９を使用した以外は、実施例１と全く同様
にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発
色試験を行った。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度
性試験の結果を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に
示す。
【００２４】実施例３ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物２
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００２５】実施例４ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物３
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００２６】実施例５ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物４
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００２７】実施例６ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物５
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００２８】実施例７ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物６
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００２９】実施例８ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物７
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００３０】実施例９ 実施例２のＢ液の調製の際、化合物１に代えて化合物８
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
を使用した以外は、実施例２と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例２の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００３１】実施例１０ 実施例３のＣ液の調製の際、化合物９に代えて化合物１
０を使用した以外は、実施例３と全く同様にして感熱記
録紙を調製し、実施例３の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
０を使用した以外は、実施例３と全く同様にして感熱記
録紙を調製し、実施例３の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００３２】実施例１１ 実施例３のＣ液の調製の際、化合物９に代えて化合物１
１を使用した以外は、実施例３と全く同様にして感熱記
録紙を調製し、実施例３の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
１を使用した以外は、実施例３と全く同様にして感熱記
録紙を調製し、実施例３の場合と同様に発色試験を行っ
た。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験の結果
を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００３３】比較例１ 実施例１のＢ液の調製の際、化合物１に代えてビスフェ
ーノルＡを使用した以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験
を行った。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験
の結果を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
ーノルＡを使用した以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験
を行った。動的発色試験の結果を表１に、耐湿度性試験
の結果を表２に、耐可塑剤性試験の結果を表３に示す。
【００３４】比較例２ 実施例１のＢ液の調製の際、化合物１に代えてＮ−ｐ−
トリル−２−カルボキシベンズアミドを使用した以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。動的発色試験
の結果を表１に、耐湿度性試験の結果を表２に、耐可塑
剤性試験の結果を表３に示す。
トリル−２−カルボキシベンズアミドを使用した以外
は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実
施例１の場合と同様に発色試験を行った。動的発色試験
の結果を表１に、耐湿度性試験の結果を表２に、耐可塑
剤性試験の結果を表３に示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
【発明の効果】本発明におけるカルボン酸誘導体は、感
熱記録材料用の薬剤として優れた熱応答性を有し、記録
画像の画像安定性、すなわち耐湿度性、耐可塑剤性を改
善する。さらに、スルホニルヒドラジド誘導体を併用す
ることにより、熱応答性、記録画像の画像安定性は、よ
り改善される。
熱記録材料用の薬剤として優れた熱応答性を有し、記録
画像の画像安定性、すなわち耐湿度性、耐可塑剤性を改
善する。さらに、スルホニルヒドラジド誘導体を併用す
ることにより、熱応答性、記録画像の画像安定性は、よ
り改善される。
Claims (2)
- 【請求項１】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と、加
熱により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物
質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱
記録材料において、下記一般式（１）で表されるカルボ
ン酸誘導体又はその金属塩の少なくとも１種を該感熱発
色層に含有させてなることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘはアルキル基又はアリール基を、Ｙは−ＳＯ
2 −又は−ＣＯ−を、Ｚは２価の芳香族基又は２価の脂
肪族基を表す） - 【請求項２】 下記一般式（２）で表されるスルホニル
ヒドラジド誘導体の少なくとも１種を該感熱発色層に含
有させてなる請求項１記載の感熱記録材料。 【化２】 （式中、Ｒ1 はアリール基又は低級アルキル基を、Ｒ2
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038558A JPH11235876A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10038558A JPH11235876A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11235876A true JPH11235876A (ja) | 1999-08-31 |
Family
ID=12528635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10038558A Withdrawn JPH11235876A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11235876A (ja) |
-
1998
- 1998-02-20 JP JP10038558A patent/JPH11235876A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050510 |