JPH11151863A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH11151863A
JPH11151863A JP9321136A JP32113697A JPH11151863A JP H11151863 A JPH11151863 A JP H11151863A JP 9321136 A JP9321136 A JP 9321136A JP 32113697 A JP32113697 A JP 32113697A JP H11151863 A JPH11151863 A JP H11151863A
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JP
Japan
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recording material
lower alkyl
alkyl group
leuco dye
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Withdrawn
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JP9321136A
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English (en)
Inventor
Takashi Matsumoto
隆志 松本
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Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Nippon Steel Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色画像の保存安定性、すなわち耐可塑剤
性、耐湿度性の優れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
により上記ロイコ染料とと反応して発色させる有機酸性
物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層に、有機酸性物質
として2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4
−メチルペンタンを含み、かつ増感剤として下記一般式
(1)で表されるスルホニルヒドラジド誘導体及び4−
アセチルビフェニルから選ばれた1種又は2種以上を含
む感熱記録材料。 【化1】 (式中、R1 はアリール基又は低級アルキル基を、R2
とR3 はそれぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基
を、R4 は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基又
はハロゲン原子を表す)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは記録像の熱応答性が優れ、地肌のか
ぶりが少なく、記録画像の保存安定性、すなわち耐湿
性、耐可塑剤性が優れた感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報料が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には、得られた記録材
料が普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機、ラベルなど多くの分野で採用されている。
【0003】しかし、これらのOA機器の普及に伴い、
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メーカーが
コスト競争を強いられるようになった。また、OA機器
メーカーにとっては、一般家庭へのワードプロセッサの
普及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために、従
来の機能と差別化した高機能が求められるようになっ
た。その一つとして、従来の感熱記録材料を、POSシ
ステムなどでラベル等に利用する場合、特にスーパーマ
ーケット等で使用されるラベルは、水、ラップフィルム
類、油類に接触することが多く、記録画像が著しく褪色
してしまうという欠陥があった。このため、従来どおり
に熱応答性がよく、安価で印字画像の安定化ができる薬
剤が望まれるようになった。
【0004】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に種々の物質を添加して記録画像の保存安定性の
向上を図ることが提案されている。特公昭63−460
67号公報には、顕色剤としてフェノール骨格を持つジ
フェニルスルホン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジ
ベンジルエステルを含有させる方法が、特開昭59−7
3990号公報、特開昭61−160292号公報、特
開昭60−176794号公報、特開平1−20918
4号公報、特開平4−37589号公報には、スルホン
酸エステルを増感剤として保存安定化を図ることが提案
されている。しかしながら、市販顕色剤の代表としてビ
スフェノールAとスルホン酸エステルの組み合わせ、顕
色剤としてフェノール骨格を持つジフェニルスルホン誘
導体と市販増感剤の組み合わせたいずれの技術において
も保存安定性は向上するものの、満足のゆくものではな
く各薬剤の性能を充分引き出しているとはいえなかっ
た。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有し、地肌のかぶりが少なく、記録画
像の保存安定性、すなわち耐湿度、耐可塑剤性が優れた
安価な感熱記録材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染
料と反応して発色させる有機酸性物質とを含有する感熱
発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、
上記感熱発色層に、有機酸性物質として2,2−ビス
(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタンを
含み、かつ増感剤として下記一般式(1)で表されるス
ルホニルヒドラジド誘導体及び4−アセチルビフェニル
から選ばれた1種又は2種以上を含むことを特徴とする
感熱記録材料である。
【化2】 (式中、R1 はアリール基又は低級アルキル基を表し、
2 とR3 はそれぞれ独立に水素原子又は低級アルキル
基を表し、R4 は水素原子、低級アルキル基、アルコキ
シ基又はハロゲン原子を表す)
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、発色剤として使用されるロイコ染料は、常温で
無色又は淡色で、加熱により有機酸性物質と反応して発
色する物質である。このようなロイコ染料としては、例
えば、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料や、4,4’−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベ
ンジルエーテル等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料や、3−
メチルスピロジナフトピラン等のスピロ系染料や、7’
−アニリノ−3’−(ジブチルアミノ)−6’−メチル
フルオラン、7’−アニリノ−3’−(プロピルアミ
ノ)−6’−メチルフルオラン等のフルオラン系染料、
その他のロイコオーラミン系、インドリン系、インジゴ
系等の各染料などがあげられる。これらのロイコ染料
は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよ
い。
【0008】そして、本発明においては、一般式(1)
で表されるスルホニルヒドラジド誘導体及び4−アセチ
ルビフェニルから選ばれた1種又は2種以上を増感剤と
して感熱発色層に含有させる。
【0009】一般式(1)において、R1 のアリール基
としては、フェニル基、トルイル基などがあげられ、R
1 、R2 、R3 及びR4 の低級アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基などがあげられ、R4
アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基などがあげられ、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素原子などがあげられる。これらのスルホ
ニルヒドラジド誘導体のうち、融点が80〜130℃の
化合物が好ましい。
【0010】本発明で使用するスルホニルヒドラジド誘
導体の好ましい具体例としては、下記の化合物1、化合
物2、化合物3及び化合物4などがあげられる。 [化合物1:融点116℃]
【化3】 [化合物2:融点130℃]
【化4】 [化合物3:融点127℃]
【化5】 [化合物4:融点122℃]
【化6】
【0011】これらのスルホニルヒドラジド誘導体は、
各種溶媒中、アルデヒド又はケトンとスルホニルヒドラ
ジド化合物とを反応することにより合成することができ
る。例えば、アセトニトリル中、ベンズアルデヒドとベ
ンゼンスルホニルヒドラジドとを室温で反応させ、溶媒
を減圧除去すると、化合物1が得られる。
【0012】これらのスルホニルヒドラジド誘導体又は
4−アセチルビフェニルを使用するに際しては、これら
のうち選ばれた1種又は2種以上を用いることができ
る。また、これらの使用量については、使用するロイコ
染料、顕色剤の種類によっても異なるが、通常、ロイコ
染料1重量部に対して1〜6重量部、好ましくは1.5
〜2.5重量部である。
【0013】また、本発明は、有機酸性物質として、
2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メチ
ルペンタンを感熱発色層に配合する。
【0014】有機酸性物質の配合量は、ロイコ染料、増
感剤の種類等によっても異なるが、ロイコ染料1重量部
に対して通常1〜6重量部、好ましくは1.5〜2.5
重量部であるのがよい。
【0015】また、これらの他、発色部の更なる保存安
定性を図ることを目的に添加されるもので、熱応答成が
やや劣るが、例えば、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜
鉛、サリチル酸亜鉛等の有機酸性物質の金属塩を併用し
てもよい。
【0016】さらに、本発明の感熱記録材料には、その
用途等に応じて種々の添加剤を配合することができる。
このような添加剤としては、微粒子上に分散したロイコ
染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、
ラテックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプン
あるいはこれらの誘導体などや、感熱発色層の白色度、
筆記具の滑り性、スティッキングを目的に添加される白
色顔料、例えば、炭酸カルシウム、カリオン、クレー、
タルク、酸化チタンなどがあげられる。これらの添加剤
は、混合されて又は別個に、紙、フィルム等の支持体上
に塗布されて感熱発色層を形成する。また、この感熱発
色層は、保護層等の他の層を有していてもよい。
【0017】本発明の感熱記録材料においては、この感
熱発色層を構成するロイコ染料、有機酸性物質、増感剤
の相互作用が、優れた熱応答性、記録画像の堅牢性を生
じさせるものと考えられる。
【0018】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。
【0019】実施例1 (1)A液の調製 7’−アニリノ−3’−(ジブチルアミノ)−6’−メ
チルフルオラン20重量部、10重量%PVA水溶液1
0重量部及び水70重量部をペイントシェーカーを用い
て粉砕混合し、平均粒径1.0μmのA液を調製した。 (2)B液の調製 有機酸性物質として2,2−ビス(4’−ヒドロキシフ
ェニル)−4−メチルペンタン20重量部、10重量%
PVA水溶液10重量部及び水70重量部をペイントシ
ェーカーを用いて粉砕混合し、平均粒径1.0μmのB
液を調製した。 (3)C液の調製 増感剤として化合物1を20重量部、10重量%PVA
水溶液10重量部及び水70重量部をペイントシェーカ
ーを用いて粉砕混合し、平均粒径1.0μmのC液を調
製した。 (4)感熱記録紙の調製 A液60重量部、B液120重量部、C液120重量
部、50%炭酸カルシウム分散液23部、パラフィンワ
ックスエマルジョン(中京油脂製 ハイドリンZ−7)
15重量部、パラフィンワックスエマルジョン(中京油
脂製 ハイドリンP−7)20重量部、及び10重量%
PVA水溶液120重量部を混合して塗液を調製し、こ
の塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量6g
/m2 の感熱記録紙を調製した。 (5)発色試験 このようにして調製した感熱記録紙について、動的発色
試験を感度及び耐湿度性試験用に24V、1.0msで
印字を行い、耐可塑剤性試験用に27V、1.9msで
印字を行い、同時に地肌の発色濃度測定を行った。な
お、動的発色試験は、印字試験機(大倉電気製)を使用
し、発色濃度をマクベス反射濃度計RD−914を使用
して測定する方法で行った。 (6)耐湿度性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙を恒温恒湿器(50
℃、相対湿度90%)に24時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計RD−914を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記数式(1)によ
り算出した。 残存率=(A−B)/C (1) (式中、Aは耐湿度性試験後の動的発色濃度を示し、B
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Cは耐湿度性
試験前の動的発色濃度を示す) (7)耐可塑剤性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙に塩化ビニルラップを
印字面全面に密着させる。この試験用感熱記録紙を乾燥
器(40℃)に24時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計RD−914を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記数式(2)により算出し
た。 残存率=(D−E)/F (2) (式中、Dは耐可塑剤性試験後の動的発色濃度を示し、
Eは耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性
試験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Fは耐
可塑剤性試験前の動的発色濃度を示す)耐湿度性試験の
結果を表1に、耐可塑剤性試験の結果を表2に示す。
【0020】実施例2 実施例1のC液の調製の際、化合物1に代えて化合物2
を使用した以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例1の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表1に、耐可塑剤性試験の結
果を表2に示す。
【0021】実施例3 実施例1のC液の調製の際、化合物1に代えて化合物3
を使用した以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例1の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表1に、耐可塑剤性試験の結
果を表2に示す。
【0022】実施例4 実施例1のC液の調製の際、化合物1に代えて化合物4
を使用した以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例1の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表1に、耐可塑剤性試験の結
果を表2に示す。
【0023】実施例5 実施例1のC液の調製の際、化合物1に代えて4−アセ
チルビフェニルを使用した以外は、実施例1と全く同様
にして感熱記録紙を調製し、実施例1の場合と同様に発
色試験を行った。耐湿度性試験の結果を表1に、耐可塑
剤性試験の結果を表2に示す。
【0024】比較例1 実施例1のB液の調製の際、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)−4−メチルペンタンに代えて4−ヒ
ドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホンを
使用した以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録紙
を調製し、実施例1の場合と同様に発色試験を行った。
耐湿度性試験の結果を表1に、耐可塑剤性試験の結果を
表2に示す。
【0025】比較例2 実施例1のA液の調製の際、2,2−ビス(4’−ヒド
ロキシフェニル)−4−メチルペンタンに代えて2,2
−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)プロパンを使用し
た以外は、実施例1と全く同様にして感熱記録紙を調製
し、実施例1の場合と同様に発色試験を行った。耐湿度
性試験の結果を表1に、耐可塑剤性試験の結果を表2に
示す。
【0026】比較例3 実施例1のC液の調製の際、化合物1に代えてパラベン
ジルビフェニルを使用した以外は、実施例1と全く同様
にして感熱記録紙を調製し、実施例1の場合と同様に発
色試験を行った。耐湿度性試験の結果を表1に、耐可塑
剤性試験の結果を表2に示す。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、優れた熱応答
性を有し、記録画像の画像安定性、すなわち耐湿度性、
耐可塑剤性が改善されたものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
    により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物質
    とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
    録材料において、上記感熱発色層に、有機酸性物質とし
    て2,2−ビス(4’−ヒドロキシフェニル)−4−メ
    チルペンタンを含み、かつ増感剤として下記一般式
    (1)で表されるスルホニルヒドラジド誘導体及び4−
    アセチルビフェニルから選ばれた1種又は2種以上を含
    むことを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 (式中、R1 はアリール基又は低級アルキル基を表し、
    2 とR3 はそれぞれ独立に水素原子又は低級アルキル
    基を表し、R4 は水素原子、低級アルキル基、アルコキ
    シ基又はハロゲン原子を表す)
JP9321136A 1997-11-21 1997-11-21 感熱記録材料 Withdrawn JPH11151863A (ja)

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