JP3514901B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、記録像の熱応答性が優れ、地肌のかぶりが少な
く、記録画像の保存安定性、すなわち耐湿性、耐可塑剤
性が優れた感熱記録材料に関する。
特に、記録像の熱応答性が優れ、地肌のかぶりが少な
く、記録画像の保存安定性、すなわち耐湿性、耐可塑剤
性が優れた感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には、得られた記録材
料が普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機、ラベル等の多くの分野で採用されている。
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には、得られた記録材
料が普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機、ラベル等の多くの分野で採用されている。
【０００３】しかし、これらのＯＡ機器の普及に伴い、
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−が
コスト競争を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては、一般家庭へのワ−ドプロセッサの
普及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために、従
来の機能と差別化した高機能が求められるようになっ
た。その一つとして、従来の感熱記録材料を、ＰＯＳシ
ステムなどでラベル等に利用する場合、特に、ス−パ−
マ−ケット等で使用されるラベルは、水、ラップフィル
ム類、油類に接触することが多く、記録画像が著しく褪
色してしまうという欠陥があった。このため、従来どお
りに熱応答性がよく、安価で印字画像の安定化ができる
薬剤が望まれるようになった。
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−が
コスト競争を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては、一般家庭へのワ−ドプロセッサの
普及がほぼ一段落し、複数台数を普及させるために、従
来の機能と差別化した高機能が求められるようになっ
た。その一つとして、従来の感熱記録材料を、ＰＯＳシ
ステムなどでラベル等に利用する場合、特に、ス−パ−
マ−ケット等で使用されるラベルは、水、ラップフィル
ム類、油類に接触することが多く、記録画像が著しく褪
色してしまうという欠陥があった。このため、従来どお
りに熱応答性がよく、安価で印字画像の安定化ができる
薬剤が望まれるようになった。
【０００４】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に種々の物質を添加して記録画像の保存安定性の
向上を図ることが提案されている。特公昭６３−４６０
６７号公報には、顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジ
フェニルスルホン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジ
ベンジルエステルを含有させる方法が、特開昭５９−７
３９９０号公報、特開昭６１−１６０２９２号公報、特
開昭６０−１７６７９４号公報、特開平１−２０９１８
４号公報、特開平４−３７５８９号公報には、スルホン
酸エステルを増感剤として保存安定化を図ることが提案
されている。しかしながら、市販品顕色剤の代表として
ビスフェノ−ルＡとスルホン酸エステルの組み合わせ、
顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジフェニルスルホン
誘導体と市販増感剤を組み合わせたいずれの技術におい
ても保存安定性は向上するものの、満足のゆくものでは
なく各薬剤の性能を充分引き出しているとは言えなかっ
た。
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に種々の物質を添加して記録画像の保存安定性の
向上を図ることが提案されている。特公昭６３−４６０
６７号公報には、顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジ
フェニルスルホン誘導体と増感剤としてフタル酸類のジ
ベンジルエステルを含有させる方法が、特開昭５９−７
３９９０号公報、特開昭６１−１６０２９２号公報、特
開昭６０−１７６７９４号公報、特開平１−２０９１８
４号公報、特開平４−３７５８９号公報には、スルホン
酸エステルを増感剤として保存安定化を図ることが提案
されている。しかしながら、市販品顕色剤の代表として
ビスフェノ−ルＡとスルホン酸エステルの組み合わせ、
顕色剤としてフェノ−ル骨格を持つジフェニルスルホン
誘導体と市販増感剤を組み合わせたいずれの技術におい
ても保存安定性は向上するものの、満足のゆくものでは
なく各薬剤の性能を充分引き出しているとは言えなかっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有し、地肌のかぶりが少なく、記録画
像の保存安定性、すなわち耐湿度、耐可塑剤が優れた安
価な感熱記録材料を提供することにある。
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有し、地肌のかぶりが少なく、記録画
像の保存安定性、すなわち耐湿度、耐可塑剤が優れた安
価な感熱記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染
料と反応して発色させる有機酸性物質とを含有する感熱
発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、
下記一般式（１）で表されるスルホニルヒドラジド誘導
体の１種又は２種以上を該感熱発色層に含有させてなる
ことを特徴とする感熱記録材料である。
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により該ロイコ染
料と反応して発色させる有機酸性物質とを含有する感熱
発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、
下記一般式（１）で表されるスルホニルヒドラジド誘導
体の１種又は２種以上を該感熱発色層に含有させてなる
ことを特徴とする感熱記録材料である。
【化４】
（式中、Ｒ1 はアリ−ル基又は低級アルキル基を、Ｒ2
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す。）
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す。）
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、発色剤として使用されるロイコ染料は、常温で
無色又は淡色で、加熱により有機酸性物質と反応して発
色する物質である。このようなロイコ染料としては、例
えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料や、例えば、４，４’−ビスジメチルアミノベンズヒ
ドリドベンジルエーテル等のジフェニルメタン系染料
や、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料や、例えば、３−メチルスピロジナフトピラ
ン等のスピロ系染料や、フルオラン系染料、その他のロ
イコオーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染
料等があげられる。これらのロイコ染料は、１種又は２
種以上を使用することができる。
おいて、発色剤として使用されるロイコ染料は、常温で
無色又は淡色で、加熱により有機酸性物質と反応して発
色する物質である。このようなロイコ染料としては、例
えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料や、例えば、４，４’−ビスジメチルアミノベンズヒ
ドリドベンジルエーテル等のジフェニルメタン系染料
や、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料や、例えば、３−メチルスピロジナフトピラ
ン等のスピロ系染料や、フルオラン系染料、その他のロ
イコオーラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染
料等があげられる。これらのロイコ染料は、１種又は２
種以上を使用することができる。
【０００８】そして、本発明においては、一般式（１）
で表されるスルホニルヒドラジド誘導体の１種又は２種
以上を、増感剤として感熱発色層に含有させる。一般式
（１）におけるＲ1 のアリ−ル基としては、フェニル
基、トルイル基等があり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の
低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等があり、Ｒ4 のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基等があり、ハロゲン原子
としては、フッ素、塩素、臭素原子等があげられる。こ
れらのスルホニルヒドラジド誘導体のうち、融点が８０
〜１３０℃の化合物が好ましい。
で表されるスルホニルヒドラジド誘導体の１種又は２種
以上を、増感剤として感熱発色層に含有させる。一般式
（１）におけるＲ1 のアリ−ル基としては、フェニル
基、トルイル基等があり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の
低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等があり、Ｒ4 のアルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基等があり、ハロゲン原子
としては、フッ素、塩素、臭素原子等があげられる。こ
れらのスルホニルヒドラジド誘導体のうち、融点が８０
〜１３０℃の化合物が好ましい。
【０００９】本発明で使用するスルホニルヒドラジド誘
導体の好ましい具体的としては、下記の化合物１、化合
物２、化合物３、化合物４及び化合物５等があげられ
る。 〔化合物１ ： 融点＝１１６℃〕
導体の好ましい具体的としては、下記の化合物１、化合
物２、化合物３、化合物４及び化合物５等があげられ
る。 〔化合物１ ： 融点＝１１６℃〕
【化５】
〔化合物２ ： 融点＝９２℃〕
【化６】
〔化合物３ ： 融点＝１３０℃〕
【化７】
〔化合物４ ： 融点＝１２７℃〕
【化８】
〔化合物５ ： 融点＝１２２℃〕
【化９】
【００１０】これらのスルホニルヒドラジド誘導体は、
各種溶媒中、アルデヒド又はケトンとスルホニルヒドラ
ジド化合物とを反応することにより合成することができ
る。例えば、アセトニトリル中、ベンズアルデヒドとベ
ンゼンスルホニルヒドラジドとを室温で反応させ、溶媒
を減圧除去すると、化合物１が得られる。
各種溶媒中、アルデヒド又はケトンとスルホニルヒドラ
ジド化合物とを反応することにより合成することができ
る。例えば、アセトニトリル中、ベンズアルデヒドとベ
ンゼンスルホニルヒドラジドとを室温で反応させ、溶媒
を減圧除去すると、化合物１が得られる。
【００１１】これらのスルホニルヒドラジド誘導体を使
用するに際しては、これらのうち選ばれた１種又は２種
以上を用いることができる。また、これらの使用量につ
いては、使用するロイコ染料、顕色剤の種類によっても
異なるが、通常、ロイコ染料１重量部に対して１〜６重
量部、好ましくは１．５〜２．５重量部である。
用するに際しては、これらのうち選ばれた１種又は２種
以上を用いることができる。また、これらの使用量につ
いては、使用するロイコ染料、顕色剤の種類によっても
異なるが、通常、ロイコ染料１重量部に対して１〜６重
量部、好ましくは１．５〜２．５重量部である。
【００１２】さらに、本発明において、上記ロイコ染料
と共に使用される有機酸性物質は、加熱によりロイコ染
料と接触し、顕色剤となる物質である。このような有機
酸性物質として、ビスフェノールＡ等のフェノール類の
１種又は２種以上を使用することができる。増感剤とし
てスルホニルヒドラジド誘導体を使用する本発明におい
て、好ましい顕色剤としては、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホンがあげられる。そし
て、顕色剤として、スルホニルヒドラジド骨格を有する
フェノ−ル誘導体を使用すると、さらに保存安定性を改
善することができる。
と共に使用される有機酸性物質は、加熱によりロイコ染
料と接触し、顕色剤となる物質である。このような有機
酸性物質として、ビスフェノールＡ等のフェノール類の
１種又は２種以上を使用することができる。増感剤とし
てスルホニルヒドラジド誘導体を使用する本発明におい
て、好ましい顕色剤としては、４−ヒドロキシ−４’−
イソプロポキシジフェニルスルホンがあげられる。そし
て、顕色剤として、スルホニルヒドラジド骨格を有する
フェノ−ル誘導体を使用すると、さらに保存安定性を改
善することができる。
【００１３】このようなスルホニルヒドラジド骨格を有
するフェノ−ル誘導体として、下記一般式（２）で表さ
れるものがある。
するフェノ−ル誘導体として、下記一般式（２）で表さ
れるものがある。
【化１０】
（式中、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基又はアリ−ル
基を、Ｘは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を、ｎは０〜４の整数を、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、ｍ＋ｎは５以下である。） 一般式（２）におけるＲ1 のアルキル基としては、Ｃn
Ｈ2n+1（ｎは１〜８）で表される基があり、アリ−ル基
としては、フェニル基、トルイル基等があげられる。ま
た、Ｘの低級アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基等があり、アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基等があり、ハロゲン
原子としては、フッ素、塩素、臭素原子等があげられ
る。一般式（２）おけるｎは０〜４の整数、ｍは１〜３
の整数で、ｍ＋ｎは５以下であり、好ましくは、ｍが１
である。一般式（２）で表されるヒドラジド骨格を有す
るフェノール誘導体の好ましい具体例としては、下記の
化合物６があげられる。 〔化合物６：融点＝１７２℃〕
基を、Ｘは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を、ｎは０〜４の整数を、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、ｍ＋ｎは５以下である。） 一般式（２）におけるＲ1 のアルキル基としては、Ｃn
Ｈ2n+1（ｎは１〜８）で表される基があり、アリ−ル基
としては、フェニル基、トルイル基等があげられる。ま
た、Ｘの低級アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基等があり、アルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基等があり、ハロゲン
原子としては、フッ素、塩素、臭素原子等があげられ
る。一般式（２）おけるｎは０〜４の整数、ｍは１〜３
の整数で、ｍ＋ｎは５以下であり、好ましくは、ｍが１
である。一般式（２）で表されるヒドラジド骨格を有す
るフェノール誘導体の好ましい具体例としては、下記の
化合物６があげられる。 〔化合物６：融点＝１７２℃〕
【化１１】
【００１４】また、別種のスルホニルヒドラジド骨格を
有するフェノ−ル誘導体として、下記一般式（３）で表
されるものがある。
有するフェノ−ル誘導体として、下記一般式（３）で表
されるものがある。
【化１２】
（式中、Ｒ2 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の芳香
族基を、Ｘは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表し、ｎは０〜４の整数を、ｍは１〜３の整数
を表す。ただし、ｍ＋ｎは５以下である。） 一般式（３）におけるＲ2 の２価の脂肪族炭化水素基と
しては、Ｃn Ｈ2n（好ましくはｎは１〜８）で表される
基があり、２価の芳香族基としては、フェニレン基、両
末端が芳香環である２価の芳香族基等があげられる。そ
して、両末端が芳香環である２価の芳香族基の好ましい
例としては、下記一般式（４）で表されるものや４環の
芳香族基等があげられる。なお、一般式（３）における
Ｘとしては、一般式（２）におけるＸと同様なものがあ
げられる。一般式（３）におけるｎは０〜４の整数、ｍ
は１〜３の整数で、ｍ＋ｎは５以下であり、好ましく
は、ｍが１である。
族基を、Ｘは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を表し、ｎは０〜４の整数を、ｍは１〜３の整数
を表す。ただし、ｍ＋ｎは５以下である。） 一般式（３）におけるＲ2 の２価の脂肪族炭化水素基と
しては、Ｃn Ｈ2n（好ましくはｎは１〜８）で表される
基があり、２価の芳香族基としては、フェニレン基、両
末端が芳香環である２価の芳香族基等があげられる。そ
して、両末端が芳香環である２価の芳香族基の好ましい
例としては、下記一般式（４）で表されるものや４環の
芳香族基等があげられる。なお、一般式（３）における
Ｘとしては、一般式（２）におけるＸと同様なものがあ
げられる。一般式（３）におけるｎは０〜４の整数、ｍ
は１〜３の整数で、ｍ＋ｎは５以下であり、好ましく
は、ｍが１である。
【化１３】
一般式（４）におけるＺとしては、−Ｏ−、−ＣＨ
2 −、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −又は−ＣＦ2 −等
があげられる。
2 −、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2 −又は−ＣＦ2 −等
があげられる。
【００１５】これらのスルホニルヒドラジド骨格を有す
るフェノ−ル誘導体は、ヒドロキシベンズアルデヒド類
とスルホニルヒドラジド類とをクロロホルム等の溶媒中
で反応させることにより合成することができる。例え
ば、４−ヒドロキシベンズアルデヒドとベンゼンスルホ
ニルヒドラジドをクロロホルム中で室温攪拌し、生成物
を濾取すると、化合物６が得られる。
るフェノ−ル誘導体は、ヒドロキシベンズアルデヒド類
とスルホニルヒドラジド類とをクロロホルム等の溶媒中
で反応させることにより合成することができる。例え
ば、４−ヒドロキシベンズアルデヒドとベンゼンスルホ
ニルヒドラジドをクロロホルム中で室温攪拌し、生成物
を濾取すると、化合物６が得られる。
【００１６】また、これらの他、発色部の更なる保存安
定性をはかることを目的に添加されるもので、熱応答性
がやや劣るが、例えば、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜
鉛、サリチル酸亜鉛等の有機酸性物質の金属塩を併用し
てもよい。
定性をはかることを目的に添加されるもので、熱応答性
がやや劣るが、例えば、エポキシ樹脂、ステアリン酸亜
鉛、サリチル酸亜鉛等の有機酸性物質の金属塩を併用し
てもよい。
【００１７】さらに、本発明の感熱記録材料には、その
用途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。
このような添加剤としては、微粒子状に分散したロイコ
染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
ラテックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプン
あるいはこれらの誘導体等や、感熱発色層の白色度、筆
記具の滑り性、スティッキングを目的に添加される白色
顔料、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、酸化チタン等があげられる。これらの添加剤は、
混合されて又は別個に、紙、フィルム等の支持体上に塗
布されて感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層
は、保護層等の他の層を有していてもよい。
用途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。
このような添加剤としては、微粒子状に分散したロイコ
染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着させ
る結着剤、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
ラテックス、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ポリアクリル酸カゼイン、ゼラチン、デンプン
あるいはこれらの誘導体等や、感熱発色層の白色度、筆
記具の滑り性、スティッキングを目的に添加される白色
顔料、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、酸化チタン等があげられる。これらの添加剤は、
混合されて又は別個に、紙、フィルム等の支持体上に塗
布されて感熱発色層を形成する。また、この感熱発色層
は、保護層等の他の層を有していてもよい。
【００１８】
【作用】本発明の感熱記録材料においては、この感熱発
色層を構成するロイコ染料が、有機酸性物質により発色
した際、その感熱発色層中に含有されているスルホニル
ヒドラジド誘導体が印字画像の堅牢性を生じさせると考
えられる。
色層を構成するロイコ染料が、有機酸性物質により発色
した際、その感熱発色層中に含有されているスルホニル
ヒドラジド誘導体が印字画像の堅牢性を生じさせると考
えられる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。 実施例１ （１）Ａ液の調製 上記スルホニルヒドラジド誘導体として化合物１を１
１．５重量部、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン１１．５重量部、５重量％ＰＶＡ水
溶液４６重量部とをサンドミルを用いて粉砕混合し、平
均粒径０．６μｍのＡ液を調製した。 （２）Ｂ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン５．５重量部及び５重量％ＰＶＡ水溶液
４９．５重量部をペイントシェーカーを用いて粉砕混合
し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調製した。 （３）感熱記録紙の調製 Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製 ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製 ハ
イドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カルシウム分散
液１０重量部及び１０重量％ＰＶＡ水溶液１１．５重量
部を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に塗布し
て乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ2 の感熱記録紙を調
製した。
を具体的に説明する。 実施例１ （１）Ａ液の調製 上記スルホニルヒドラジド誘導体として化合物１を１
１．５重量部、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン１１．５重量部、５重量％ＰＶＡ水
溶液４６重量部とをサンドミルを用いて粉砕混合し、平
均粒径０．６μｍのＡ液を調製した。 （２）Ｂ液の調製 ７’−アニリノ−３’−（ジブチルアミノ）−６’−メ
チルフルオラン５．５重量部及び５重量％ＰＶＡ水溶液
４９．５重量部をペイントシェーカーを用いて粉砕混合
し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調製した。 （３）感熱記録紙の調製 Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製 ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製 ハ
イドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カルシウム分散
液１０重量部及び１０重量％ＰＶＡ水溶液１１．５重量
部を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に塗布し
て乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ2 の感熱記録紙を調
製した。
【００２０】（４）発色試験
このようにして調製した感熱記録紙について、動的発色
試験を感度及び耐湿度性試験用に２４Ｖ、１．０ｍｓで
印字を行い、耐可塑剤性試験用に２７Ｖ、１．９ｍｓで
印字を行い、同時に地肌の発色濃度測定を行った。な
お、動的発色試験は、印字試験機（大倉電気製）を使用
し、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用
して測定する方法で行った。 （５）耐湿度性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙を恒温恒湿器（４０
℃、相対湿度９０％）に１０時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記数式（１）によ
り算出した。 残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ （１） （式中、Ａは耐湿度性試験後の動的発色濃度を示し、Ｂ
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の動的発色濃度を示す。） （６）耐可塑剤性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙に塩化ビニルラップを
印字面全面に密着させる。この試験用感熱記録紙を乾燥
器（５０℃）に１０時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記数式（２）により算出し
た。 残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ （２） （式中、Ｄは耐可塑剤試験後の動的発色濃度を示し、Ｅ
は耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性試
験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｆは耐可
塑剤性試験前の動的発色濃度を示す。） 耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を
表２に示す。
試験を感度及び耐湿度性試験用に２４Ｖ、１．０ｍｓで
印字を行い、耐可塑剤性試験用に２７Ｖ、１．９ｍｓで
印字を行い、同時に地肌の発色濃度測定を行った。な
お、動的発色試験は、印字試験機（大倉電気製）を使用
し、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用
して測定する方法で行った。 （５）耐湿度性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙を恒温恒湿器（４０
℃、相対湿度９０％）に１０時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記数式（１）によ
り算出した。 残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ （１） （式中、Ａは耐湿度性試験後の動的発色濃度を示し、Ｂ
は耐湿度性試験後の地肌の発色濃度から耐湿度性試験前
の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿度性
試験前の動的発色濃度を示す。） （６）耐可塑剤性試験方法 動的発色試験を行った感熱記録紙に塩化ビニルラップを
印字面全面に密着させる。この試験用感熱記録紙を乾燥
器（５０℃）に１０時間保存し、その後印字部の発色濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用して測定す
る方法で行った。残存率は下記数式（２）により算出し
た。 残存率＝（Ｄ−Ｅ）／Ｆ （２） （式中、Ｄは耐可塑剤試験後の動的発色濃度を示し、Ｅ
は耐可塑剤性試験後の地肌の発色濃度から耐可塑剤性試
験前の地肌の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｆは耐可
塑剤性試験前の動的発色濃度を示す。） 耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を
表２に示す。
【００２１】実施例２
実施例１のＡ液の調製の際、化合物１に代えて化合物２
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
【００２２】実施例３
実施例１のＡ液の調製の際、化合物１に代えて化合物３
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
【００２３】実施例４
実施例１のＡ液の調製の際、化合物１に代えて化合物４
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
【００２４】実施例５
実施例１のＡ液の調製の際、化合物１に代えて化合物５
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
を使用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録
紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行っ
た。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結
果を表２に示す。
【００２５】実施例６
実施例１のＡ液の調製の際、４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンに代えて化合物６を使
用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を
調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐
湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表
２に示す。
ソプロポキシジフェニルスルホンに代えて化合物６を使
用した以外は、実施例１と全く同様にして感熱記録紙を
調製し、実施例１の場合と同様に発色試験を行った。耐
湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試験の結果を表
２に示す。
【００２６】比較例１
実施例１のＡ液の調製の際、化合物１に代えてパラベン
ジルビフェニルを使用した以外は、実施例１と全く同様
にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発
色試験を行った。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑
剤性試験の結果を表２に示す。
ジルビフェニルを使用した以外は、実施例１と全く同様
にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発
色試験を行った。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑
剤性試験の結果を表２に示す。
【００２７】比較例２
実施例１のＡ液の調製の際、化合物１に代えてメタター
フェニルを使用した以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験
を行った。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試
験の結果を表２に示す。
フェニルを使用した以外は、実施例１と全く同様にして
感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色試験
を行った。耐湿度性試験の結果を表１に、耐可塑剤性試
験の結果を表２に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【発明の効果】本発明におけるスルホニルヒドラジド誘
導体は、感熱記録材料用の薬剤として優れた熱応答性を
有し、記録画像の画像安定性、すなわち耐湿度性、耐可
塑剤性を著しく改善する。
導体は、感熱記録材料用の薬剤として優れた熱応答性を
有し、記録画像の画像安定性、すなわち耐湿度性、耐可
塑剤性を著しく改善する。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭62−294590（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−323663（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−179395（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−310122（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−178082（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−59962（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−295463（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−314994（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B41M 5/28 - 5/34
ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
により該ロイコ染料と反応して発色させる有機酸性物質
とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、下記一般式（１）で表されるスルホニ
ルヒドラジド誘導体の１種又は２種以上を該感熱発色層
に含有させてなることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ1 はアリ−ル基又は低級アルキル基を、Ｒ2
とＲ3 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ4 は水素原
子、低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を
表す。） - 【請求項２】 有機酸性物質として、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを含有させて
なる請求項１に記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】 有機酸性物質として、下記一般式（２）
又は（３）で表されるスルホニルヒドラジド骨格を有す
るフェノ−ル誘導体の１種又は２種以上を含有させてな
る請求項１に記載の感熱記録材料。 【化２】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基又はアリ−ル
基を、Ｘは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン
原子を、ｎは０〜４の整数を、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、ｍ＋ｎは５以下である。） 【化３】 （式中、Ｒ2 は２価の脂肪族炭化水素基又は２価の芳香
族基を、Ｘは低級アルキル基、アルコキシ基又はハロゲ
ン原子を、ｎは０〜４の整数を、ｍは１〜３の整数を表
す。ただし、ｍ＋ｎは５以下である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06860496A JP3514901B2 (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06860496A JP3514901B2 (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09254542A JPH09254542A (ja) | 1997-09-30 |
| JP3514901B2 true JP3514901B2 (ja) | 2004-04-05 |
Family
ID=13378559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06860496A Expired - Fee Related JP3514901B2 (ja) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3514901B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102015104306B4 (de) * | 2015-03-23 | 2018-05-03 | Papierfabrik August Koehler Se | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
-
1996
- 1996-03-25 JP JP06860496A patent/JP3514901B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09254542A (ja) | 1997-09-30 |
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