JPH0752539A

JPH0752539A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH0752539A
Application number: JP5216997A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Yamaguchi; 能弘山口; Masashi Kaji; 正史梶; Takashi Matsumoto; 隆志松本; Hiroe Nonaka; 弘恵野中
Original assignee: Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 1993-08-09
Filing date: 1993-08-09
Publication date: 1995-02-28

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた熱応答性を有すると同時に、画像保存
安定性（耐湿性）に優れた感熱記録材料を提供する。【構成】感熱発色層に下記一般式（４）で表されるナ
フタリン誘導体又はこれらの誘導体を含有せしめた感熱
記録材料である。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、感熱記録材料に係
り、特に記録像の熱応答性及び地肌のかぶりが少ない保
存安定性（耐湿性）に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になる等の利点があり、コンピュー
ターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測機
器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複写
機等の多くの分野で採用されている。

【０００３】しかし、これらのＯＡ機器の普及に伴い、
最近では感熱紙の販売競争が激化し、感熱紙メ−カ−が
コスト競争を強いられるようになった。また、ＯＡ機器
メ−カ−にとっては一般家庭へのワ−ドプロセッサの普
及がほぼ一段落終わり、複数台数を普及させるために従
来の機能と差別化した高機能が求められるようになっ
た。その一つとして印字速度の高速化が挙げられ、ヘッ
ドの動作速度をあげるとともに、熱応答性の良い感熱紙
を採用してこれを実現しようとする要求が大きくなっ
た。このため熱応答性の良い薬剤が安価で利用できるこ
とが更に、望まれている。一方、これら従来の感熱記録
材料は、ＰＯＳシステムなどでラベル等に利用される場
合、特にス−パ−マ−ケット等で使用されるラベルは、
水、ラップフィルム類、油類に接触することが多く、記
録画像が著しく褪色してしまうという欠陥があった。

【０００４】そこで、このような従来の感熱記録材料に
おける問題点を解決するための試みとして、その感熱発
色層中に種々の物質を添加し記録画像の保存安定性の向
上を図ることも提案されている（特公昭５１−２７５９
９号公報、特開昭４８−１９２３１号公報、特公昭６３
−３０８７８号公報、特公昭６３−４６０６７号公
報）。しかしながら、このような技術においても、保存
安定性は向上する一方で、使用量又は薬剤価格が高く、
感熱紙製造コストとして高くなったり、地肌カブリが起
こりやすくなるという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、地肌のかぶりの少な
い保存安定性（耐湿度）に優れた安価な感熱記録材料を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は常温
で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイコ染
料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有する感
熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、上記感熱発色層に、下記一般式（１）で表されるナ
フタリン誘導体から選択された１種又は２種以上の化合
物を含有せしめたことを特徴とする感熱記録材料であ
る。

【化５】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素、アリ−ル基、炭
素数１〜８のアルキル基又はシクロアルキル基を示し、
ｍは１〜２の整数を示し、Ｘは水素、炭素数１〜８の炭
化水素基又は下記一般式（２）で表される有機基を示
し、Ｙは下記一般式（３）で表される有機基を示す。）

【化６】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びＹは上記と同じ
ものを示し、ｎは０〜１０の整数を示す。）

【化７】（但し、式中Ｒ４は、水素又は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。）

【０００７】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、3,3-ビス
（p-ジメチルアミノフェニル）-6- ジメチルアミノフタ
リド等のトリアリルメタン系染料や、4,4'- ビスジメチ
ルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル等のジフェニ
ルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチレンブルー等
のチアジン系染料や、3-メチルスピロジナフトピラン等
のスピロ系染料や、その他のロイコオーラミン系、イン
ドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙げることができ
る。これらの発色剤は、使用に際しては、選ばれた１種
又は２種以上を用いることができる。

【０００８】また、上記ロイコ染料と共に使用される有
機酸性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤と
なる物質であり、種々のフェノール化合物や有機酸類等
を挙げることができる。この目的で使用する有機酸性物
質としては、常温で固体であって、５０℃以上で液化又
は気化するものが好ましい。このような有機酸性物質の
具体例としては、例えば無水フタル酸、没食子酸、サリ
チル酸、4,4'- イソプロピリデン（2-クロロフェノー
ル）、4,4'- イソプロピリデン（2-t-ブチルフェノー
ル）、4,4'-sec- ブチリデンフェノール、4,4'-(1-メチ
ル-n- ヘキシリデン）ジフェノール、4-フェニルフェノ
ール、4-ヒドロキシジフェノキシドメチル-4- ヒドロキ
シベンゾエート、4-ヒドロキシアセトフェノンサリチル
酸アニリド、4,4'- シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'- シクロヘキシリデンビス（2-メチルフェノー
ル）、4,4'- ベンジリデンフェノール、4,4'- チオビス
（6-t-ブチル-3- メチルフェノール）、ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）スルホン、4-ヒドロキシ-4'-イソプロポ
キシジフェニルスルホン、ノボラック型フェノール樹
脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、α−ナフ
トール、β−ナフトール等を挙げることができる。更
に、上記有機酸性物質の金属塩を顕色剤として用いても
よい。これらの有機酸性物質は使用に際しては、１種又
は２種以上を用いることができる。

【０００９】本発明では、感熱発色層に上記一般式
（１）で示されるナフタリン誘導体を１種又は２種以上
配合する。一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は
アリール基、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜
８のシクロアルキル基であり、これらはいずれも置換基
を有していてもよい。アリール基としては、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニル基などの他に、これらにメ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基が１又
は２以上置換したものや、ハロゲン、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、ニトロ基などが１又は２以
上置換したものがある。アルキル基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基などの他に、これら
にハロゲン、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリロキシ
基、ニトロ基などが１又は２以上置換したものがある。
シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基などの他に、これらにメチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基が１又は２以上置換したも
のや、ハロゲンヒドロキシ基、アルコキシ基、アリロキ
シ基、ニトロ基などが１又は２以上置換したものがあ
る。ｍは１又は２であり、Ｘは水素、炭素数１〜８の炭
化水素基又は上記一般式（２）で示される有機基を示
し、Ｙは上記一般式（３）で示される有機基である。一
般式（２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びＹは上
記と同じものであり、ｎは０〜１０の整数である。一般
式（３）において、Ｒ４は、水素又は炭素数１〜４のア
ルキル基である。

【００１０】好ましい具体例としては、下記一般式
（４）で表されるナフタリン誘導体が挙げられ、より具
体的には以下のような（化合物１）、（化合物２）が挙
げられる。

【化８】（但し、式中Ｍｅはメチル基を示す。）

【化９】

【化１０】

【００１１】これらの化合物は、例えばジ（２−ヒドロ
キシ−プロピル）ベンゼンとα−ナフトールを濃塩酸中
で反応させ、ジ〔２−（１−ヒドロキシ−２−ナフチ
ル）−プロピル〕ベンゼンを得、更に、水酸化ナトリウ
ム水溶液中でエピクロルヒドリンと反応させることによ
り合成することができる（特開平３−７２４１号報、特
開平３−７１６号報）。そして、使用に際しては、これ
らのうち選ばれた１種又は２種以上を用いることがで
き、発色部の保存安定性をはかることを目的に添加され
るものの、熱応答性が不十分なエポキシ樹脂、ステアリ
ン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛などの有機酸性物質の金属塩
を併用してもよい。また、これらの使用量については、
使用するロイコ染料、増感剤および有機酸性物質の種類
等によっても異なるが、ロイコ染料１重量部に対して通
常０．０１〜０．６重量部、好ましくは０．０１〜０．
２重量部である。

【００１２】更に、本発明の感熱記録材料には、その用
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
のような添加剤としては、例えば、微粒子状に分散した
ロイコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固
着させるポリビニルアルコール（PVA)，メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸カゼ
イン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体等の
結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、ステ
ィッキングを目的に添加される炭酸カルシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔料などがあ
る。これらの添加剤は、混合されて又は別個に、紙フィ
ルム等の支持体上に塗布されて感熱発色層を形成する。
また、この感熱発色層は、保護層などの他の層を有して
いてもよい。更に、パラベンジルビフェニル、メタタ−
フェニル等の増感剤を配合すれば、よりよい結果を与え
る。

【００１３】

【作用】本発明の感熱記録材料においては、その感熱発
色層中に含有されているナフタリン誘導体が、この感熱
発色層を構成するロイコ染料が有機酸性物質により発色
したのちの印字画像の堅牢性を生じさせる。

【００１４】

【実施例】以下、実施例および比較例に基づいて、本発
明を具体的に説明する。実施例１（１）Ａ液の調製上記（化合物１）０．５７５重量部、パラベンジルビフ
ェニル１１．５重量部、ビスフェノールＡ１１．５重量
部、5wt%-PVA水溶液４６重量部、および水４６重量部と
をサンドミルを用いて粉砕混合し平均粒径０．６μｍの
Ａ液を調製した。（２）Ｂ液の調製３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン５．５重量部、および5wt%
-PVA水溶液４９．５重量部をペイントシェーカーを用い
て粉砕混合し、平均粒径０．８μｍのＢ液を調製した。（３）感熱記録紙の調製Ａ液２０重量部、Ｂ液１０重量部、パラフィンワックス
エマルジョン（中京油脂製：ハイドリンＺ−７）１重量
部、パラフィンワックスエマルジョン（中京油脂製：ハ
イドリンＰ−７）４重量部、５０％炭酸カルシウム分散
液１０重量部、および10wt%-PVA 水溶液１１．５重量部
を混合して塗液を調製し、この塗液を基紙上に塗布して
乾燥し、乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ²の感熱記録紙を得
た。このようにして得られた感熱記録紙について、動的
発色試験（２４Ｖ、１０ｍｓ）及び地肌の発色濃度測定
とを行った。結果を表１に示す。

【００１５】なお、動的発色試験は印字試験機（大倉電
気製）を使用し、発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−
９１４を使用して測定する方法で行った。（４）耐湿性試験方法動的発色試験を行った感熱記録紙を恒温恒湿器（４０
℃、相対湿度９０％）に１０時間保存し、その後印字部
の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４を使用し
て測定する方法で行った。残存率は下記数式（１）によ
り算出した。残存率＝（Ａ−Ｂ）／Ｃ ──（１）（式中、Ａは耐湿性試験後の動的発色濃度を示し、Ｂは
耐湿性試験後の地肌の発色濃度から耐湿性試験前の地肌
の発色濃度を差し引いた値を示し、Ｃは耐湿性試験前の
動的発色濃度を示す。）

【００１６】実施例２実施例１のＡ液の調製の際に、上記パラベンジルビフェ
ニルに代えてメタタ−フェニルを用いた以外は、実施例
１と全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場
合と同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００１４】実施例３実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物２）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色
試験を行った。結果を表１に示す。

【００１５】実施例４実施例２のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）に代え
て（化合物２）を用いた以外は、実施例１と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と同様に発色
試験を行った。結果を表１に示す。

【００１６】比較例１実施例１のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）０．５
７５重量部に代えて０重量部とする以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と
同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。

【００１７】比較例２実施例２のＡ液の調製の際に、上記（化合物１）０．５
７５重量部に代えて０重量部とする以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録紙を調製し、実施例１の場合と
同様に発色試験を行った。結果を表１に示す。（以下、余白）

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】本発明のナフタリン誘導体は、感熱記録
材料用画像安定剤として優れた熱応答性を有し、画像安
定性（耐湿度性）を改善したものである。（以下、余白）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性
物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層に、下記一般式
（１）で表されるナフタリン誘導体から選択された１種
又は２種以上の化合物を含有せしめたことを特徴とする
感熱記録材料。【化１】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素、アリ−ル基、炭
素数１〜８のアルキル基又はシクロアルキル基を示し、
ｍは１〜２の整数を示し、Ｘは水素、炭素数１〜８の炭
化水素基又は下記一般式（２）で表される有機基を示
し、Ｙは下記一般式（３）で表される有機基を示す。）【化２】（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ及びＹは上記と同じ
ものを示し、ｎは０〜１０の整数を示す。）【化３】（但し、式中Ｒ４は、水素又は炭素数１〜４のアルキル
基を示す。）
【請求項２】下記一般式（４）で表されるナフタリン
誘導体から選択された１種又は２種以上の化合物を含有
せしめたことを特徴とする感熱記録材料。【化４】（但し、式中Ｍｅはメチル基を示す。）