JPH11235515A - 廃酸の熱再生方法 - Google Patents
廃酸の熱再生方法Info
- Publication number
- JPH11235515A JPH11235515A JP10349410A JP34941098A JPH11235515A JP H11235515 A JPH11235515 A JP H11235515A JP 10349410 A JP10349410 A JP 10349410A JP 34941098 A JP34941098 A JP 34941098A JP H11235515 A JPH11235515 A JP H11235515A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- waste acid
- melting furnace
- furnace
- waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/501—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds
- C01B17/503—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds of sulfuric acid
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Waste-Gas Treatment And Other Accessory Devices For Furnaces (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 廃酸の熱再生に必要なエネルギーを、溶解炉
で生成される高温ガスの熱含量から得る。 【解決手段】 本発明は、廃酸の熱再生方法に関する。
この廃酸は、金属類を乾式冶金により生産するときに生
じる二酸化イオウ含有ガスの洗浄において形成される。
本方法によれば、廃酸を濃縮し、この廃酸を一次溶解炉
のガス空間へ送り込む。
で生成される高温ガスの熱含量から得る。 【解決手段】 本発明は、廃酸の熱再生方法に関する。
この廃酸は、金属類を乾式冶金により生産するときに生
じる二酸化イオウ含有ガスの洗浄において形成される。
本方法によれば、廃酸を濃縮し、この廃酸を一次溶解炉
のガス空間へ送り込む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属類を乾式冶金
により生産するときに生じる二酸化イオウ含有排ガスの
洗浄において形成される廃酸の熱再生方法に関するもの
である。本方法によれば、廃酸を濃縮して、一次溶解炉
のガス空間へ送り込み、その結果、廃酸の熱再生に必要
なエネルギーを、精錬工程で生じる熱含量から得る。
により生産するときに生じる二酸化イオウ含有排ガスの
洗浄において形成される廃酸の熱再生方法に関するもの
である。本方法によれば、廃酸を濃縮して、一次溶解炉
のガス空間へ送り込み、その結果、廃酸の熱再生に必要
なエネルギーを、精錬工程で生じる熱含量から得る。
【０００２】
【従来の技術】硫化鉱石および硫化精鉱の精錬工程で生
じる高温ガスは主に二酸化イオウと、重金属類と、ヒ素
と、ハロゲン族元素と、他の化合物を含有している。精
鉱が、できる限り完全に燃焼することと、精錬工程にお
いて生じる排ガスの酸素含量が、できる限り低いことが
大切である。なぜならば、排ガス中の酸素含量が高いと
三酸化イオウの生成が増加し、更にガス洗浄に際して廃
酸を作り出すことになるからである。粉塵、特に銅を含
む粉塵がSO3 の形成に触媒作用を及ぼすことが分かって
いる。SO3 は廃熱ボイラーで形成される可能性が最も高
く、これを防止するために、排ガスの酸素含量が低いこ
とと、排気の量ができる限り小さいことが大切である。
じる高温ガスは主に二酸化イオウと、重金属類と、ヒ素
と、ハロゲン族元素と、他の化合物を含有している。精
鉱が、できる限り完全に燃焼することと、精錬工程にお
いて生じる排ガスの酸素含量が、できる限り低いことが
大切である。なぜならば、排ガス中の酸素含量が高いと
三酸化イオウの生成が増加し、更にガス洗浄に際して廃
酸を作り出すことになるからである。粉塵、特に銅を含
む粉塵がSO3 の形成に触媒作用を及ぼすことが分かって
いる。SO3 は廃熱ボイラーで形成される可能性が最も高
く、これを防止するために、排ガスの酸素含量が低いこ
とと、排気の量ができる限り小さいことが大切である。
【０００３】生成されたガスの洗浄は乾式分離と湿式分
離とに分類することができる。乾式分離方法は乾式製錬
所において行われ、この場合、炉のガス空間から排気さ
れるガスを一般的には、先ず廃熱ボイラーに導入し、そ
こでガスの熱含量を回収する。その後、ガスを電気フィ
ルタへ導く。ガスに含まれる重金属化合物の大部分は、
水銀およびその化合物を除いて、冷却によって既に分離
している。生成されたガスを処理して、硫酸を生産する
こともよく行われる。その場合、ガスの湿式分離が硫酸
プラントと、スクラバーと、洗浄塔と、湿式電気フィル
タとで行われる。
離とに分類することができる。乾式分離方法は乾式製錬
所において行われ、この場合、炉のガス空間から排気さ
れるガスを一般的には、先ず廃熱ボイラーに導入し、そ
こでガスの熱含量を回収する。その後、ガスを電気フィ
ルタへ導く。ガスに含まれる重金属化合物の大部分は、
水銀およびその化合物を除いて、冷却によって既に分離
している。生成されたガスを処理して、硫酸を生産する
こともよく行われる。その場合、ガスの湿式分離が硫酸
プラントと、スクラバーと、洗浄塔と、湿式電気フィル
タとで行われる。
【０００４】ガスの湿式洗浄の目的は、上記ガスを直
接、水冷することによって適切な温度までさらに冷却す
ると同時に、ガスから重金属類、ハロゲン族元素類、ヒ
素およびセレンなどの固体および揮発性の両方の不純物
を分離することである。湿式洗浄においては、また、ガ
スに含有されているSO3 が、ガスが水に接触するとき
に、ガスから廃酸として洗い流される。生成される廃酸
の量は、湿式洗浄へ供給される二酸化イオウの量の２％
から４％程度であり、廃酸の H2SO4含有量は10％から30
％程度である。
接、水冷することによって適切な温度までさらに冷却す
ると同時に、ガスから重金属類、ハロゲン族元素類、ヒ
素およびセレンなどの固体および揮発性の両方の不純物
を分離することである。湿式洗浄においては、また、ガ
スに含有されているSO3 が、ガスが水に接触するとき
に、ガスから廃酸として洗い流される。生成される廃酸
の量は、湿式洗浄へ供給される二酸化イオウの量の２％
から４％程度であり、廃酸の H2SO4含有量は10％から30
％程度である。
【０００５】廃酸は危険な廃棄物と考えられている。な
ぜならば、廃酸は排ガス中の重金属類およびヒ素を含ん
でいるからである。廃酸を、亜鉛もしくは肥料の生産な
どの他のどの工程にも供給できない場合、もしくは鉱物
精鉱に供給できない場合、廃酸を一般的には石灰で中和
して、池へ送る。しかし、廃酸の中和および石膏の貯蔵
は、廃酸の問題を処理するには費用のかかる方法であ
る。この解決方法でさえも、環境保護のための新しい、
より厳しい要求によって更に制約されている。
ぜならば、廃酸は排ガス中の重金属類およびヒ素を含ん
でいるからである。廃酸を、亜鉛もしくは肥料の生産な
どの他のどの工程にも供給できない場合、もしくは鉱物
精鉱に供給できない場合、廃酸を一般的には石灰で中和
して、池へ送る。しかし、廃酸の中和および石膏の貯蔵
は、廃酸の問題を処理するには費用のかかる方法であ
る。この解決方法でさえも、環境保護のための新しい、
より厳しい要求によって更に制約されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】廃酸を処理する１つの
方法は、この目的のためだけに作られた独立した炉にお
いて廃酸を再生するものである。化学工学においてばか
りでなく、冶金産業においても採用されているこのよう
な選択は、論文「廃酸の再生」（Sander, U.および Dar
adimos, G.著、Chem. Eng. Prog. (1978), 74)の57頁か
ら67頁に説明されている。この論文によると、廃酸の二
酸化イオウおよび水への再生は極度に吸熱性の高い反応
であり、この反応は少なくとも275kJ/mol のエネルギー
を必要とし、かつ 1,000℃以上の温度で最も良く進む。
再生炉の温度は、相当な量の燃料を用いて、充分な水準
にまで上げる。同じ論文で、廃酸を濃縮して燃焼前にH2
SO4の含有量を70% までにすることが有利であることも
主張している。
方法は、この目的のためだけに作られた独立した炉にお
いて廃酸を再生するものである。化学工学においてばか
りでなく、冶金産業においても採用されているこのよう
な選択は、論文「廃酸の再生」（Sander, U.および Dar
adimos, G.著、Chem. Eng. Prog. (1978), 74)の57頁か
ら67頁に説明されている。この論文によると、廃酸の二
酸化イオウおよび水への再生は極度に吸熱性の高い反応
であり、この反応は少なくとも275kJ/mol のエネルギー
を必要とし、かつ 1,000℃以上の温度で最も良く進む。
再生炉の温度は、相当な量の燃料を用いて、充分な水準
にまで上げる。同じ論文で、廃酸を濃縮して燃焼前にH2
SO4の含有量を70% までにすることが有利であることも
主張している。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の方法によれば、
硫化鉱石もしくは硫化精鉱の精錬において生成された排
ガスから分離された廃酸を濃縮し、一次溶解炉のガス空
間へと送り戻し、そこにおいて廃酸は再生して二酸化イ
オウと水と酸素へ、次の反応に従って戻る。 H2SO4 → H2O + 1/2O2 + SO2 （１） この式から分かるように、廃酸を再生して二酸化イオウ
と、水と、酸素に戻す。次に、廃酸の再生で生成した二
酸化イオウは回収して、残りの二酸化イオウに加えて、
硫酸もしくはイオウ元素のいずれかを生成するようにし
ている。
硫化鉱石もしくは硫化精鉱の精錬において生成された排
ガスから分離された廃酸を濃縮し、一次溶解炉のガス空
間へと送り戻し、そこにおいて廃酸は再生して二酸化イ
オウと水と酸素へ、次の反応に従って戻る。 H2SO4 → H2O + 1/2O2 + SO2 （１） この式から分かるように、廃酸を再生して二酸化イオウ
と、水と、酸素に戻す。次に、廃酸の再生で生成した二
酸化イオウは回収して、残りの二酸化イオウに加えて、
硫酸もしくはイオウ元素のいずれかを生成するようにし
ている。
【０００８】本発明の重要な特徴は、廃酸を一次溶解炉
のガス空間へ供給し、その結果、ガスの高熱含量（高エ
ンタルピー）を利用することである。廃酸をガス空間へ
送り込み、そこからガスを更に廃熱ボイラーへ排出する
場合、そのガスの温度は高く、通常は1000℃〜1600℃の
程度になる。廃酸を排ガスへ供給するためガスの温度が
下がる。廃熱ボイラーから見ると、このことは、温度の
低下によりボイラーの稼働年数を延ばし、かつボイラー
の歪を減少させるため有益である。一次溶解炉なる用語
は、鉱石もしくは精鉱をそれに供給する炉のことをい
う。例えば、銅精鉱およびニッケル精鉱の精錬において
は、それは自溶精錬炉（自溶炉）などの懸濁溶解炉、反
射炉、もしくは転炉である。懸濁溶解炉においては、廃
酸をアプテークシャフトへ送り込むことが好ましい。ア
プテークシャフトを通して高温の排ガスが廃熱ボイラー
へ導かれるが、そのガスは下部炉のガス空間へ供給する
こともでき、もしくは例外的な場合として反応シャフト
へ供給することさえできる。本発明の重要ないくつかの
新規な特徴は特許請求の範囲から明らかである。
のガス空間へ供給し、その結果、ガスの高熱含量（高エ
ンタルピー）を利用することである。廃酸をガス空間へ
送り込み、そこからガスを更に廃熱ボイラーへ排出する
場合、そのガスの温度は高く、通常は1000℃〜1600℃の
程度になる。廃酸を排ガスへ供給するためガスの温度が
下がる。廃熱ボイラーから見ると、このことは、温度の
低下によりボイラーの稼働年数を延ばし、かつボイラー
の歪を減少させるため有益である。一次溶解炉なる用語
は、鉱石もしくは精鉱をそれに供給する炉のことをい
う。例えば、銅精鉱およびニッケル精鉱の精錬において
は、それは自溶精錬炉（自溶炉）などの懸濁溶解炉、反
射炉、もしくは転炉である。懸濁溶解炉においては、廃
酸をアプテークシャフトへ送り込むことが好ましい。ア
プテークシャフトを通して高温の排ガスが廃熱ボイラー
へ導かれるが、そのガスは下部炉のガス空間へ供給する
こともでき、もしくは例外的な場合として反応シャフト
へ供給することさえできる。本発明の重要ないくつかの
新規な特徴は特許請求の範囲から明らかである。
【０００９】一般的に、溶解炉の、精鉱と酸素が反応す
る反応空間自体へ廃酸を供給すると、廃酸の再生に必要
なエネルギーを別個独立に炉へ供給しなければならない
ということができる。なぜならば、例えば銅精鉱および
ニッケル精鉱の熱含量が精鉱と酸素間の反応に消費さ
れ、廃酸を再生するには不充分だからである。精鉱の熱
含量が高いという特殊な場合、濃縮した廃酸を反応シャ
フトへ送り込むことができ、その場合、生成された工程
ガス中の酸素富化度を実質的に高くすることができる。
そのような場合、懸濁溶解炉から除去されるガスの量が
減り、廃熱ボイラー、およびガス洗浄用管路の銅生産量
によって決まる能力が増す。
る反応空間自体へ廃酸を供給すると、廃酸の再生に必要
なエネルギーを別個独立に炉へ供給しなければならない
ということができる。なぜならば、例えば銅精鉱および
ニッケル精鉱の熱含量が精鉱と酸素間の反応に消費さ
れ、廃酸を再生するには不充分だからである。精鉱の熱
含量が高いという特殊な場合、濃縮した廃酸を反応シャ
フトへ送り込むことができ、その場合、生成された工程
ガス中の酸素富化度を実質的に高くすることができる。
そのような場合、懸濁溶解炉から除去されるガスの量が
減り、廃熱ボイラー、およびガス洗浄用管路の銅生産量
によって決まる能力が増す。
【００１０】廃酸を一次炉、すなわち溶解炉のガス空間
へ供給すると、炉から廃熱ボイラーへ通じる導管、すな
わち、炉の喉部を以前よりもきれいに保つという良い結
果が得られることが分かった。なぜならば、温度が下が
ると、喉部における粉塵の蓄積量がより少なくなるから
である。廃酸をガス空間へ供給すると、ボイラーに入る
ガスの温度を平均で30℃〜 100℃下げることが実験で証
明された。温度が下がることにより生じる唯一の欠点
は、廃熱ボイラーで作り出される蒸気の量が少ない、す
なわち、温度の低下に相当する量だけ少なくなることで
あるが、上記方法により達成される利点は、上記欠点と
比べると多い。廃酸の排ガスへの供給によって、ボイラ
ーで生成されるSO3 の量が増えることはない。なぜなら
ば、ほとんど全部の廃酸がガス空間の温度において再生
することが分かっているからである。
へ供給すると、炉から廃熱ボイラーへ通じる導管、すな
わち、炉の喉部を以前よりもきれいに保つという良い結
果が得られることが分かった。なぜならば、温度が下が
ると、喉部における粉塵の蓄積量がより少なくなるから
である。廃酸をガス空間へ供給すると、ボイラーに入る
ガスの温度を平均で30℃〜 100℃下げることが実験で証
明された。温度が下がることにより生じる唯一の欠点
は、廃熱ボイラーで作り出される蒸気の量が少ない、す
なわち、温度の低下に相当する量だけ少なくなることで
あるが、上記方法により達成される利点は、上記欠点と
比べると多い。廃酸の排ガスへの供給によって、ボイラ
ーで生成されるSO3 の量が増えることはない。なぜなら
ば、ほとんど全部の廃酸がガス空間の温度において再生
することが分かっているからである。
【００１１】
【発明の実施の形態】添付の図１を参照して、本発明を
更に説明する。図１において、一次溶解炉１は懸濁溶解
炉であり、それに続いて廃熱ボイラー２および電気フィ
ルタ３が連結されている。精鉱と、反応ガスと、必要な
追加の材料は反応シャフト４へ供給されて、そこから溶
融粒子が下部炉５の中へ落下する。排ガスおよび煙塵が
アプテークシャフトから廃熱ボイラーへと除去される。
同図に示す装置によれば、濃縮された廃酸は矢印７の方
向に一次溶解炉のガス空間へ、この場合は懸濁溶解炉の
アプテークシャフト６の最上部へ送り込まれ、そこで廃
酸は上述の反応によって直ちに再生する。
更に説明する。図１において、一次溶解炉１は懸濁溶解
炉であり、それに続いて廃熱ボイラー２および電気フィ
ルタ３が連結されている。精鉱と、反応ガスと、必要な
追加の材料は反応シャフト４へ供給されて、そこから溶
融粒子が下部炉５の中へ落下する。排ガスおよび煙塵が
アプテークシャフトから廃熱ボイラーへと除去される。
同図に示す装置によれば、濃縮された廃酸は矢印７の方
向に一次溶解炉のガス空間へ、この場合は懸濁溶解炉の
アプテークシャフト６の最上部へ送り込まれ、そこで廃
酸は上述の反応によって直ちに再生する。
【００１２】従来技術の説明において既に指摘したよう
に、廃酸を炉の空間へ送る前に最初に濃縮することが好
ましい。廃酸の濃縮は一般的には、最初に廃酸を間接真
空蒸発によって蒸発させることによって行なう。それに
よってH2SO4 が約50% である酸の濃縮が達成され、更に
その後に直接液浸蒸発によって蒸発を行ない、それによ
って H2SO4が70％〜80％である所望の酸の濃縮が達成さ
れる。濃縮時に、廃酸に含有されるハロゲン族元素類お
よびヒ素が気化されて排ガスになり、ハロゲン族元素類
およびヒ素は洗浄されて排ガスから凝縮物になり、重金
属硫酸塩 (CuとZnとCd) は結晶化されて一水化物にな
る。廃酸が沈殿タンクから、金属硫酸塩結晶の上を越流
となって流れて除去され、その結果、再生すべき廃酸
は、ほとんど不純物が取り除かれている。濃縮された酸
の重金属全体の含有量は１リットル当たり数グラムの程
度であり、ハロゲン族元素の含有量は１リットル当たり
数十ミリグラムの程度である。
に、廃酸を炉の空間へ送る前に最初に濃縮することが好
ましい。廃酸の濃縮は一般的には、最初に廃酸を間接真
空蒸発によって蒸発させることによって行なう。それに
よってH2SO4 が約50% である酸の濃縮が達成され、更に
その後に直接液浸蒸発によって蒸発を行ない、それによ
って H2SO4が70％〜80％である所望の酸の濃縮が達成さ
れる。濃縮時に、廃酸に含有されるハロゲン族元素類お
よびヒ素が気化されて排ガスになり、ハロゲン族元素類
およびヒ素は洗浄されて排ガスから凝縮物になり、重金
属硫酸塩 (CuとZnとCd) は結晶化されて一水化物にな
る。廃酸が沈殿タンクから、金属硫酸塩結晶の上を越流
となって流れて除去され、その結果、再生すべき廃酸
は、ほとんど不純物が取り除かれている。濃縮された酸
の重金属全体の含有量は１リットル当たり数グラムの程
度であり、ハロゲン族元素の含有量は１リットル当たり
数十ミリグラムの程度である。
【００１３】濃縮された廃酸に含まれる重金属類および
ハロゲン族元素類は循環したままであるが、それらは、
溶解炉からガス洗浄へ入ってくるガスおよび煙塵中の不
純物の濃度をほんの僅かしか上昇させない。煙塵を溶解
炉へ送り込まないで、別個に処理する場合には、重金属
類およびヒ素のための別個の排出手段が得られる。他の
場合、金属硫酸塩一水化物の結晶のかゆ状物体およびそ
の母液が重金属類のための排出手段として働き、かつ、
ある程度はハロゲン族元素のための排出手段として働
く。蒸発凝縮物は、ハロゲン族元素類および残りのヒ素
のための排出手段として働く。金属硫酸塩結晶のかゆ状
物体 (Cuと、Znと、Cd等）は例えば、電解亜鉛処理にお
いて原料として利用することができる。
ハロゲン族元素類は循環したままであるが、それらは、
溶解炉からガス洗浄へ入ってくるガスおよび煙塵中の不
純物の濃度をほんの僅かしか上昇させない。煙塵を溶解
炉へ送り込まないで、別個に処理する場合には、重金属
類およびヒ素のための別個の排出手段が得られる。他の
場合、金属硫酸塩一水化物の結晶のかゆ状物体およびそ
の母液が重金属類のための排出手段として働き、かつ、
ある程度はハロゲン族元素のための排出手段として働
く。蒸発凝縮物は、ハロゲン族元素類および残りのヒ素
のための排出手段として働く。金属硫酸塩結晶のかゆ状
物体 (Cuと、Znと、Cd等）は例えば、電解亜鉛処理にお
いて原料として利用することができる。
【００１４】添付の実施例を参照して、本発明を更に説
明する。この実施例においては廃酸の熱再生を、生産規
模の試験運転において銅自溶精錬炉およびニッケル自溶
精錬炉の両方を用いて研究している。しかし、この方法
を他の金属類の処理、例えば乾式冶金による亜鉛処理に
適用することもできる。
明する。この実施例においては廃酸の熱再生を、生産規
模の試験運転において銅自溶精錬炉およびニッケル自溶
精錬炉の両方を用いて研究している。しかし、この方法
を他の金属類の処理、例えば乾式冶金による亜鉛処理に
適用することもできる。
【００１５】実施例１ 濃縮した廃酸 (H2SO472%) を銅自溶精錬炉のアプテーク
シャフト内へ製錬所全体の廃酸生成率で、すなわち約20
l/minで供給した。この廃酸を耐酸性ノズルを通して、
加圧空気の分散を利用した微細噴霧にして自溶精錬炉の
アプテークシャフトへ送り込んだ。その廃酸の圧力は５
バールであり、噴霧された空気の圧力は３バールであっ
た。この試験運転は４時間続けた。自溶精錬炉への供給
量は毎時80トンであり、廃熱ボイラーへの排ガスの流量
は毎時約20,000Nm3 であった。そのガスのSO3 含有量は
ボイラーに続いて設けられた電気フィルタの後で測定し
た。ボイラー内のガスの温度は約250C下がった。SO3 の
再生率は90％であった。
シャフト内へ製錬所全体の廃酸生成率で、すなわち約20
l/minで供給した。この廃酸を耐酸性ノズルを通して、
加圧空気の分散を利用した微細噴霧にして自溶精錬炉の
アプテークシャフトへ送り込んだ。その廃酸の圧力は５
バールであり、噴霧された空気の圧力は３バールであっ
た。この試験運転は４時間続けた。自溶精錬炉への供給
量は毎時80トンであり、廃熱ボイラーへの排ガスの流量
は毎時約20,000Nm3 であった。そのガスのSO3 含有量は
ボイラーに続いて設けられた電気フィルタの後で測定し
た。ボイラー内のガスの温度は約250C下がった。SO3 の
再生率は90％であった。
【００１６】実施例２ 上記と同様の試験装置をニッケル自溶精錬炉に適用し
た。試験運転は55時間続けた。この自溶精錬炉への供給
量は毎時25トンであり、ボイラーへの排ガスの流量は毎
時約12,000Nm3 であった。そのボイラー内のガスの温度
は約60℃下がった。
た。試験運転は55時間続けた。この自溶精錬炉への供給
量は毎時25トンであり、ボイラーへの排ガスの流量は毎
時約12,000Nm3 であった。そのボイラー内のガスの温度
は約60℃下がった。
【００１７】この試験運転の結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】 この実施例の試験結果から明らかなように、SO3 含有量
は廃酸の供給中は実質的には増えていない。廃酸が再生
しなかった場合には、銅自溶精錬炉からの排ガスの流れ
に含まれるSO3 含有量は、電気フィルタの後で測定した
ときに約50g/Nm3 の増加になり、ニッケル自溶精錬炉か
らの排ガスの流れに含まれるSO3 含有量は約60 g/Nm3の
増加になっていたであろうと思われる。
は廃酸の供給中は実質的には増えていない。廃酸が再生
しなかった場合には、銅自溶精錬炉からの排ガスの流れ
に含まれるSO3 含有量は、電気フィルタの後で測定した
ときに約50g/Nm3 の増加になり、ニッケル自溶精錬炉か
らの排ガスの流れに含まれるSO3 含有量は約60 g/Nm3の
増加になっていたであろうと思われる。
【００１９】技術的観点からは、廃酸の自溶精錬炉のア
プテークシャフトへの供給は円滑に行なわれ、ノズルに
おける損耗もしくは腐食の兆しは検知されなかった。
プテークシャフトへの供給は円滑に行なわれ、ノズルに
おける損耗もしくは腐食の兆しは検知されなかった。
【００２０】
【発明の効果】本発明の重要な特徴は、廃酸を一次溶解
炉のガス空間へ供給し、その結果、ガスの高熱含量（高
エンタルピー）を利用することである。廃酸をガス空間
へ送り込み、そこからガスを更に廃熱ボイラーへ排出す
る場合、そのガスの温度は高く、通常は1000℃〜1600℃
の程度になる。廃酸を排ガスへ供給するためガスの温度
が下がる。廃熱ボイラーから見ると、このことは、温度
の低下によりボイラーの稼働年数を延ばし、かつボイラ
ーの歪を減少させるため有益である。
炉のガス空間へ供給し、その結果、ガスの高熱含量（高
エンタルピー）を利用することである。廃酸をガス空間
へ送り込み、そこからガスを更に廃熱ボイラーへ排出す
る場合、そのガスの温度は高く、通常は1000℃〜1600℃
の程度になる。廃酸を排ガスへ供給するためガスの温度
が下がる。廃熱ボイラーから見ると、このことは、温度
の低下によりボイラーの稼働年数を延ばし、かつボイラ
ーの歪を減少させるため有益である。
【図１】本発明に係わる廃酸の熱再生方法の一実施例を
示す説明図である。
示す説明図である。
１ 一次溶解炉 ２ 廃熱ボイラー ３ 電気フィルタ ４ 反応シャフト ５ 下部炉 ６ アプテークシャフト
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンッティ ヤロネン フィンランド共和国 エフアイエヌ− 28120 ポリ、 ラアマニンカトゥ 28 エーエス． １ (72)発明者 ヨハンネス ホルミ フィンランド共和国 エフアイエヌ− 29220 ハルヤバルタ、 ハアパカトゥ ８ (72)発明者 ヤリ オヤラ フィンランド共和国 エフアイエヌ− 29220 レバンペルト
Claims (11)
- 【請求項１】 金属類を乾式冶金により生産するときに
生じる二酸化イオウ含有ガスの洗浄によって廃酸を形成
し、該廃酸を濃縮し、該廃酸に含まれる重金属類とハロ
ゲン族元素類とヒ素の大部分を、該廃酸を再生する前に
除去する廃酸の熱再生方法において、 該廃酸の熱再生を、該廃酸を一次溶解炉のガス空間へ送
り込むことによって行うことを特徴とする廃酸の熱再生
方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法において、前記一
次溶解炉は懸濁溶解炉であることを特徴とする廃酸の熱
再生方法。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の方法におい
て、前記廃酸を前記懸濁溶解炉のアプテークシャフトへ
送り込むことを特徴とする廃酸の熱再生方法。 - 【請求項４】 請求項１または２に記載の方法におい
て、前記廃酸を前記懸濁溶解炉の下部炉の前記ガス空間
へ送り込むことを特徴とする廃酸の熱再生方法。 - 【請求項５】 請求項１または２に記載の方法におい
て、前記廃酸を前記懸濁溶解炉の反応シャフトへ送り込
むことを特徴とする廃酸の熱再生方法。 - 【請求項６】 請求項２に記載の方法において、前記一
次溶解炉は自溶精錬炉であることを特徴とする廃酸の熱
再生方法。 - 【請求項７】 請求項１に記載の方法において、前記一
次溶解炉は反射炉であることを特徴とする廃酸の熱再生
方法。 - 【請求項８】 請求項１に記載の方法において、前記一
次溶解炉は転炉であることを特徴とする廃酸の熱再生方
法。 - 【請求項９】 請求項１に記載の方法において、前記廃
酸を濃縮して，70〜80% のH2SO4 含有量にすることを特
徴とする廃酸の熱再生方法。 - 【請求項１０】 請求項１に記載の方法において、前記
廃酸の再生に必要なエネルギーを前記精錬工程において
生じる高温ガスの熱含量から得ることを特徴とする廃酸
の熱再生方法。 - 【請求項１１】 請求項１に記載の方法において、前記
一次溶解炉の温度は1000℃〜1600℃であることを特徴と
する廃酸の熱再生方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI974456A FI103517B (fi) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | Menetelmä pesuhapon termiseksi hajottamiseksi |
| FI974456 | 1997-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11235515A true JPH11235515A (ja) | 1999-08-31 |
| JP4187330B2 JP4187330B2 (ja) | 2008-11-26 |
Family
ID=8550080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34941098A Expired - Fee Related JP4187330B2 (ja) | 1997-12-09 | 1998-12-09 | 廃酸の熱再生方法 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6180078B1 (ja) |
| JP (1) | JP4187330B2 (ja) |
| KR (1) | KR100432551B1 (ja) |
| CN (1) | CN1116916C (ja) |
| AR (1) | AR017806A1 (ja) |
| AU (1) | AU749609B2 (ja) |
| BG (1) | BG64002B1 (ja) |
| BR (1) | BR9805233A (ja) |
| CA (1) | CA2255812C (ja) |
| DE (1) | DE19857015B4 (ja) |
| ES (1) | ES2154998B1 (ja) |
| FI (1) | FI103517B (ja) |
| ID (1) | ID21440A (ja) |
| PE (1) | PE20000122A1 (ja) |
| PL (1) | PL330140A1 (ja) |
| RO (1) | RO120256B1 (ja) |
| RU (1) | RU2213046C2 (ja) |
| SE (1) | SE519099C2 (ja) |
| ZA (1) | ZA9810767B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284510A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 排ガス処理システムの硫酸回収方法及び硫酸回収装置 |
| JP2014500940A (ja) * | 2010-11-04 | 2014-01-16 | オウトテック オサケイティオ ユルキネン | 浮遊溶解炉の熱平衡の制御方法および浮遊溶解炉 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI109364B (fi) | 2000-12-20 | 2002-07-15 | Outokumpu Oy | Menetelmä pesuhapon väkevöimiseksi |
| FI110874B (fi) * | 2001-12-13 | 2003-04-15 | Outokumpu Oy | Menetelmä ja laitteisto metallurgisen sulatusuunin jätelämpökattilan kapasiteetin nostamiseksi |
| US7592290B2 (en) * | 2004-04-08 | 2009-09-22 | Sulzer Metco(Canada) Inc. | Supported catalyst for stream methane reforming and autothermal reforming reactions |
| FI124714B (en) * | 2013-10-25 | 2014-12-15 | Outotec Finland Oy | PROCEDURE AND ARRANGEMENTS FOR SUPPLYING GAS PROCESS FROM A SUSPENSION MIXTURE TO A REMOVAL HEATER |
| CN107010598B (zh) * | 2017-04-24 | 2023-08-11 | 鞍山创鑫环保科技股份有限公司 | 一种高浓酸洗废液再生工艺及系统 |
| CN107814361A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-03-20 | 东营方圆有色金属有限公司 | 一种废硫酸的处理回收方法及装置 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA544488A (en) * | 1957-08-06 | Badische Anilin- And Soda-Fabrik Aktiengesellschaft | Production of gases containing sulfur dioxide | |
| GB642128A (en) * | 1940-10-26 | 1950-08-30 | United Chemical And Metallurg | Improvements relating to methods of decomposition of waste sulphuric acid to sulphurdioxide |
| AT184921B (de) * | 1950-08-08 | 1956-03-10 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung schwefelsäurehaltiger Massen auf schwefeldioxydreiche Gase |
| GB739483A (en) * | 1951-03-20 | 1955-11-02 | Wikdahl Lennart | Method of carrying out exothermic chemical reactions in the gaseous phase |
| FI49845C (fi) * | 1972-10-26 | 1975-10-10 | Outokumpu Oy | Sulfidimalmien tai -rikasteiden liekkisulatuksessa käytettävä menetelm ä ja laite. |
| DE2339859A1 (de) * | 1973-08-07 | 1975-02-27 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur aufarbeitung waessriger abfallschwefelsaeure |
| DE2417005A1 (de) * | 1974-04-08 | 1975-10-09 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur herstellung von kontaktschwefelsaeure |
| DE2432250A1 (de) * | 1974-07-05 | 1976-01-29 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur aufarbeitung waessriger, organische verunreinigungen enthaltender abfallschwefelsaeure |
| US4155749A (en) * | 1978-05-31 | 1979-05-22 | Dravo Corporation | Process for converting non-ferrous metal sulfides |
| DE2839794C3 (de) * | 1978-09-13 | 1981-05-14 | Norddeutsche Affinerie, 2000 Hamburg | Verfahren zur Verarbeitung hüttenmännischer Zwischenprodukte, sulfidischer Erze und/oder Erzkonzentrate |
| SU865782A2 (ru) * | 1980-01-10 | 1981-09-23 | Предприятие П/Я В-8830 | Способ сульфатизирующего обжига сульфидных материалов |
-
1997
- 1997-12-09 FI FI974456A patent/FI103517B/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-23 US US09/197,709 patent/US6180078B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-11-25 ZA ZA9810767A patent/ZA9810767B/xx unknown
- 1998-11-26 AU AU94139/98A patent/AU749609B2/en not_active Ceased
- 1998-11-30 SE SE9804131A patent/SE519099C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1998-12-02 PE PE1998001173A patent/PE20000122A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-12-04 BG BG102992A patent/BG64002B1/bg unknown
- 1998-12-04 AR ARP980106171A patent/AR017806A1/es unknown
- 1998-12-04 RO RO98-01646A patent/RO120256B1/ro unknown
- 1998-12-07 ES ES009802561A patent/ES2154998B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-07 PL PL98330140A patent/PL330140A1/xx unknown
- 1998-12-07 CA CA002255812A patent/CA2255812C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-08 KR KR10-1998-0053736A patent/KR100432551B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 ID IDP981599A patent/ID21440A/id unknown
- 1998-12-08 RU RU98122309/02A patent/RU2213046C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-08 BR BR9805233-0A patent/BR9805233A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-12-09 DE DE19857015A patent/DE19857015B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-09 JP JP34941098A patent/JP4187330B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-09 CN CN98123084A patent/CN1116916C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002284510A (ja) * | 2001-03-27 | 2002-10-03 | Sumitomo Heavy Ind Ltd | 排ガス処理システムの硫酸回収方法及び硫酸回収装置 |
| JP4574884B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2010-11-04 | 住友重機械工業株式会社 | 排ガス処理システムの硫酸回収方法及び硫酸回収装置 |
| JP2014500940A (ja) * | 2010-11-04 | 2014-01-16 | オウトテック オサケイティオ ユルキネン | 浮遊溶解炉の熱平衡の制御方法および浮遊溶解炉 |
| US9347710B2 (en) | 2010-11-04 | 2016-05-24 | Outotec Oyj | Method for controlling thermal balance of a suspension smelting furnace and suspension smelting furnace |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2154998A1 (es) | 2001-04-16 |
| AR017806A1 (es) | 2001-10-24 |
| BR9805233A (pt) | 2001-03-20 |
| FI103517B1 (fi) | 1999-07-15 |
| CN1116916C (zh) | 2003-08-06 |
| ID21440A (id) | 1999-06-10 |
| SE9804131D0 (sv) | 1998-11-30 |
| AU9413998A (en) | 1999-07-01 |
| US6180078B1 (en) | 2001-01-30 |
| SE9804131L (sv) | 1999-06-10 |
| PL330140A1 (en) | 1999-06-21 |
| ZA9810767B (en) | 1999-05-31 |
| DE19857015B4 (de) | 2012-03-08 |
| AU749609B2 (en) | 2002-06-27 |
| PE20000122A1 (es) | 2000-03-03 |
| SE519099C2 (sv) | 2003-01-14 |
| CA2255812C (en) | 2009-02-10 |
| CA2255812A1 (en) | 1999-06-09 |
| KR100432551B1 (ko) | 2004-09-04 |
| BG64002B1 (bg) | 2003-09-30 |
| KR19990062893A (ko) | 1999-07-26 |
| DE19857015A1 (de) | 1999-06-10 |
| ES2154998B1 (es) | 2001-12-01 |
| CN1223168A (zh) | 1999-07-21 |
| BG102992A (en) | 1999-07-30 |
| RO120256B1 (ro) | 2005-11-30 |
| RU2213046C2 (ru) | 2003-09-27 |
| FI974456A0 (fi) | 1997-12-09 |
| JP4187330B2 (ja) | 2008-11-26 |
| FI103517B (fi) | 1999-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101140748B1 (ko) | 습식 소결 연통 가스 탈황 및 탈먼지 공정 | |
| US4083944A (en) | Regenerative process for flue gas desulfurization | |
| US4123506A (en) | Utilization of impure steam contaminated with hydrogen sulfide | |
| JPH0642942B2 (ja) | プロセスガスを処理する方法及び装置 | |
| IE44311B1 (en) | Method of extracting and recovering mercury from gases | |
| CA1079031A (en) | Wet-cleaning gases containing sulfur dioxide, halogens and arsenic | |
| PL213990B1 (pl) | Sposób rafinacji koncentratu miedzi | |
| JP4187330B2 (ja) | 廃酸の熱再生方法 | |
| JP3306471B2 (ja) | セメントキルン排ガスダストの処理方法 | |
| EP0097240B1 (en) | Process for removal of sulfur oxides from hot gases | |
| WO2019225256A1 (ja) | 直接還元鉄の製造設備及び製造方法 | |
| JP2527914B2 (ja) | 非鉄硫化物の製錬 | |
| WO2009077652A1 (en) | Method and arrangement for treating exhaust gases from a suspension smelting furnace | |
| GB2163141A (en) | Method for removing and recovering sulphur in elemental form from gases containing sulphur dioxide or sulphur dioxide and hydrogen sulphide | |
| US4588567A (en) | Recovery of concentrated H2 S from SO2 contained in flue gas | |
| JP4044981B2 (ja) | 廃酸からの不純物除去方法 | |
| US4041142A (en) | Method for removing sulfur oxide from waste gases and recovering elemental sulfur | |
| CN1177645A (zh) | 锌的硫化矿的复合催化氧化直接浸出工艺 | |
| MXPA98010370A (en) | Method for thermal regeneration of acid agot | |
| WO2003025235A1 (en) | Process for the recovery of lead from scrap batteries | |
| WO2019134752A1 (en) | Process and plant for cleaning sulfur dioxide containing gas | |
| RU2465196C2 (ru) | Способ выделения серы | |
| CN1389584A (zh) | 高效实现脆硫铅锑矿中主要有价金属分离的工艺及装置 | |
| US4470961A (en) | Utilization of impure steam and recovery of deuterium therefrom | |
| Roy, P.*, Birnbaum, R.** & Sarlis | Use a Cansolve SO2 scrubbing system to better link your batch-operated furnace with its by-product sulphuric acid plant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080408 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080707 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080812 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080909 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110919 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120919 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130919 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |