JPH11228660A - ポリウレタン及びその製造方法並びにコンタクトレンズ材 - Google Patents
ポリウレタン及びその製造方法並びにコンタクトレンズ材Info
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- JPH11228660A JPH11228660A JP10027251A JP2725198A JPH11228660A JP H11228660 A JPH11228660 A JP H11228660A JP 10027251 A JP10027251 A JP 10027251A JP 2725198 A JP2725198 A JP 2725198A JP H11228660 A JPH11228660 A JP H11228660A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 屈折率、酸素透過性、強度及び柔軟性が良好
で、コンタクトレンズ材として好適な新規な樹脂及びそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 式（１）、式（２）及び式（３）で表さ
れるジオールと有機ジイソシアナートとを反応させるこ
とにより得られるポリウレタン。式（１）及び式（２）
で表されるジオールと有機ジイソシアネートとを反応さ
せて得られる両末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマーと式（３）で表されるジオールとを反応させる。 【化１】
で、コンタクトレンズ材として好適な新規な樹脂及びそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 式（１）、式（２）及び式（３）で表さ
れるジオールと有機ジイソシアナートとを反応させるこ
とにより得られるポリウレタン。式（１）及び式（２）
で表されるジオールと有機ジイソシアネートとを反応さ
せて得られる両末端にイソシアネート基を有するプレポ
リマーと式（３）で表されるジオールとを反応させる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、コンタクトレンズ
材並びにそのために有用なポリウレタン及びその製造方
法に関する。
材並びにそのために有用なポリウレタン及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】コンタクトレンズ材としては各種の樹脂
が使用されている。コンタクトレンズ材には、屈折率が
高いこと、酸素透過性が高いこと、硬度が高いこと、柔
軟性が高いこと等の特性が求められる。コンタクトレン
ズ材として使用するための樹脂として、原料として、特
殊なジイソシアナート又は特殊なジオールを使用した各
種のポリウレタンが開発されている。
が使用されている。コンタクトレンズ材には、屈折率が
高いこと、酸素透過性が高いこと、硬度が高いこと、柔
軟性が高いこと等の特性が求められる。コンタクトレン
ズ材として使用するための樹脂として、原料として、特
殊なジイソシアナート又は特殊なジオールを使用した各
種のポリウレタンが開発されている。
【０００３】本発明者は、屈折率が高いポリウレタンと
して、各種の有機ジイソシアナートとフルオレン骨格を
有するジオールとをウレタン重合させてなるポリウレタ
ンを開発した（特開平８−３２６０号公報等）。しか
し、当該ポリウレタンは、酸素透過性が低くコンタクト
レンズ材としては好適とはいえなかった。
して、各種の有機ジイソシアナートとフルオレン骨格を
有するジオールとをウレタン重合させてなるポリウレタ
ンを開発した（特開平８−３２６０号公報等）。しか
し、当該ポリウレタンは、酸素透過性が低くコンタクト
レンズ材としては好適とはいえなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
なコンタクトレンズ材を提供することにある。本発明の
目的は、コンタクトレンズ材として有用な新規なポリウ
レタン及びその製造方法を提供することにある。
なコンタクトレンズ材を提供することにある。本発明の
目的は、コンタクトレンズ材として有用な新規なポリウ
レタン及びその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するため種々検討し、有機ジイソシアナートとウ
レタン重合させるジオールとして、フルオレン骨格を有
するジオール、特定のリン酸系ジオール及びポリブタジ
エン骨格を有するジオールを使用することにより、屈折
率、酸素透過性、硬度及び柔軟性が良好なポリウレタン
となることを見出し、本発明を完成した。
を解決するため種々検討し、有機ジイソシアナートとウ
レタン重合させるジオールとして、フルオレン骨格を有
するジオール、特定のリン酸系ジオール及びポリブタジ
エン骨格を有するジオールを使用することにより、屈折
率、酸素透過性、硬度及び柔軟性が良好なポリウレタン
となることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】本発明は、下記式（１）で表されるジオー
ル（ＢＰＡＦ）、下記式（２）で表されるジオール（Ｐ
ＢＤ）及び下記式（３）で表されるジオール（ＢＥＳ
Ｐ）と有機ジイソシアナート、例えば、下記式（４）：
ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートとを反
応させることにより得られるポリウレタン並びに該ポリ
ウレタンからなるコンタクトレンズ材にある。
ル（ＢＰＡＦ）、下記式（２）で表されるジオール（Ｐ
ＢＤ）及び下記式（３）で表されるジオール（ＢＥＳ
Ｐ）と有機ジイソシアナート、例えば、下記式（４）：
ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートとを反
応させることにより得られるポリウレタン並びに該ポリ
ウレタンからなるコンタクトレンズ材にある。
【０００７】
【化５】
【０００８】本発明は、ジオールの合計量に対するＢＰ
ＡＦの比率が５モル％以上、好ましくは３０モル％以
上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、ＰＢ
Ｄの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、
９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、ＢＥＳＰ
の比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、９
０モル％以下、好ましくは４０モル％以下である前記の
ポリウレタン並びに該ポリウレタンからなるコンタクト
レンズ材にある。
ＡＦの比率が５モル％以上、好ましくは３０モル％以
上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、ＰＢ
Ｄの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、
９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、ＢＥＳＰ
の比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、９
０モル％以下、好ましくは４０モル％以下である前記の
ポリウレタン並びに該ポリウレタンからなるコンタクト
レンズ材にある。
【０００９】本発明は、下記式（５）で表される繰り返
し単位（ＢＰＡＦユニット）、下記式（６）で表される
繰り返し単位（ＰＢＤユニット）及び下記式（７）で表
される繰り返し単位（ＢＥＳＰユニット）を有するポリ
ウレタン並びに該ポリウレタンからなるコンタクトレン
ズ材にある。
し単位（ＢＰＡＦユニット）、下記式（６）で表される
繰り返し単位（ＰＢＤユニット）及び下記式（７）で表
される繰り返し単位（ＢＥＳＰユニット）を有するポリ
ウレタン並びに該ポリウレタンからなるコンタクトレン
ズ材にある。
【００１０】
【化６】
【００１１】本発明は、ＢＰＡＦユニット、ＰＢＤユニ
ット及びＢＥＳＰユニットの合計量に対するＢＰＡＦユ
ニットの比率が５モル％以上、好ましくは３０モル％以
上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、ＰＢ
Ｄユニットの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル
％以上、９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、
ＢＥＳＰユニットの比率が５モル％以上、好ましくは１
０モル％以上、９０モル％以下、好ましくは４０モル％
以下である前記のポリウレタン並びに該ポリウレタンか
らなるコンタクトレンズ材にある。
ット及びＢＥＳＰユニットの合計量に対するＢＰＡＦユ
ニットの比率が５モル％以上、好ましくは３０モル％以
上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％以下、ＰＢ
Ｄユニットの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル
％以上、９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、
ＢＥＳＰユニットの比率が５モル％以上、好ましくは１
０モル％以上、９０モル％以下、好ましくは４０モル％
以下である前記のポリウレタン並びに該ポリウレタンか
らなるコンタクトレンズ材にある。
【００１２】本発明は、ＢＰＡＦユニット、ＰＢＤユニ
ット及びＢＦＳＰユニットの合計量に対するＢＰＡＦユ
ニットの比率が５モル％以上、好ましくは２０モル％以
上、更に好ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４
０モル％以上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％
以下、更に好ましくは７０モル％以下であり、ＰＢＤユ
ニットの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以
上、更に好ましくは１５モル％以上、９０モル％以下、
好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％
以下であり、ＢＦＳＰユニットの比率が５モル％以上、
好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％
以上であり、９０モル％以下、好ましくは７０モル％以
下、更に好ましくは５０モル％以下、特に好ましくは４
０モル％以下であるポリウレタン前記のポリウレタン並
びに該ポリウレタンからなるコンタクトレンズ材にあ
る。
ット及びＢＦＳＰユニットの合計量に対するＢＰＡＦユ
ニットの比率が５モル％以上、好ましくは２０モル％以
上、更に好ましくは３０モル％以上、特に好ましくは４
０モル％以上、９０モル％以下、好ましくは８０モル％
以下、更に好ましくは７０モル％以下であり、ＰＢＤユ
ニットの比率が５モル％以上、好ましくは１０モル％以
上、更に好ましくは１５モル％以上、９０モル％以下、
好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは５０モル％
以下であり、ＢＦＳＰユニットの比率が５モル％以上、
好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％
以上であり、９０モル％以下、好ましくは７０モル％以
下、更に好ましくは５０モル％以下、特に好ましくは４
０モル％以下であるポリウレタン前記のポリウレタン並
びに該ポリウレタンからなるコンタクトレンズ材にあ
る。
【００１３】本発明は、重量平均分子量が１００００以
上、好ましくは２００００以上、２０００００以下、好
ましくは１０００００以下である前記ポリウレタン並び
に該ポリウレタンからなるコンタクトレンズ材並びに該
ポリウレタンからなるコンタクトレンズ材にある。
上、好ましくは２００００以上、２０００００以下、好
ましくは１０００００以下である前記ポリウレタン並び
に該ポリウレタンからなるコンタクトレンズ材並びに該
ポリウレタンからなるコンタクトレンズ材にある。
【００１４】本発明は、屈折率が１．５０以上、好まし
くは１．５０５以上、更に好ましくは１．５１以上（通
常は１．７０以下、特に１．６０以下、更には１．５５
以下）である前記ポリウレタン並びに該ポリウレタンか
らなるコンタクトレンズ材にある。
くは１．５０５以上、更に好ましくは１．５１以上（通
常は１．７０以下、特に１．６０以下、更には１．５５
以下）である前記ポリウレタン並びに該ポリウレタンか
らなるコンタクトレンズ材にある。
【００１５】本発明は、ＢＰＡＦ及びＰＢＤと有機ジイ
ソシアナートとを反応させることにより得られるウレタ
ンプレポリマーとＢＦＳＰとを反応させることを特徴と
する前記のポリウレタンの製造方法。
ソシアナートとを反応させることにより得られるウレタ
ンプレポリマーとＢＦＳＰとを反応させることを特徴と
する前記のポリウレタンの製造方法。
【００１６】式（１）〜（７）中、Ａ1は水素原子又は
メチル基、Ａ2は水素原子又はメチル基、Ｄはポリブタ
ジエン残基、好ましくは１，２−ビニル結合の比率が５
〜９５％、１，４−トランス結合の比率が５〜９０％及
び１，４−シス結合の比率が０〜５０％であるポリブタ
ジエン残基、ｎは０又は１、ｍは０又は１、Ｅは炭素数
１〜３０のアルキレン基、Ｒはアルキル基を有すること
ができるジフェニルメタン基又はアルキル基を有するこ
とができるジシクロヘキシルメタン基を示す。
メチル基、Ａ2は水素原子又はメチル基、Ｄはポリブタ
ジエン残基、好ましくは１，２−ビニル結合の比率が５
〜９５％、１，４−トランス結合の比率が５〜９０％及
び１，４−シス結合の比率が０〜５０％であるポリブタ
ジエン残基、ｎは０又は１、ｍは０又は１、Ｅは炭素数
１〜３０のアルキレン基、Ｒはアルキル基を有すること
ができるジフェニルメタン基又はアルキル基を有するこ
とができるジシクロヘキシルメタン基を示す。
【００１７】
【発明の実施の形態】ポリウレタンの製造 本発明のポリウレタンは、ＢＰＡＦ、ＰＢＤ及び下ＢＥ
ＳＰと有機ジイソシアナートとを反応（ウレタン重合）
させることにより製造することができる。等モル程度の
ジオール（合計量）と有機ジイソシアナートとを反応さ
せることにより、本発明のポリウレタンを効率よく製造
することができる。
ＳＰと有機ジイソシアナートとを反応（ウレタン重合）
させることにより製造することができる。等モル程度の
ジオール（合計量）と有機ジイソシアナートとを反応さ
せることにより、本発明のポリウレタンを効率よく製造
することができる。
【００１８】例えば、ＢＰＡＦ及びＰＢＤと有機ジイソ
シアナートとを反応させることにより、両末端にイソシ
アナート基を有するＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマー（例
えば、重量平均分子量が２０００以上、好ましくは５０
００以上、５００００以下、好ましくは３００００以下
のプレポリマー）を製造し、ＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリ
マーとＢＥＳＰとを反応させることにより、本発明のポ
リウレタンを効率よく製造することができる。
シアナートとを反応させることにより、両末端にイソシ
アナート基を有するＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマー（例
えば、重量平均分子量が２０００以上、好ましくは５０
００以上、５００００以下、好ましくは３００００以下
のプレポリマー）を製造し、ＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリ
マーとＢＥＳＰとを反応させることにより、本発明のポ
リウレタンを効率よく製造することができる。
【００１９】ＢＰＡＦ及びＰＢＤと有機ジイソシアナー
トとは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて撹
拌しながら、温度５０℃以上、好ましくは６０℃以上、
更に好ましくは７０℃以上、通常は２００℃以下、好ま
しくは１５０℃以下に、２時間以上、好ましくは４時間
以上、更に好ましくは１２時間以上、通常は４８時間以
下、好ましくは３６時間以下、更に好ましくは２８時間
以下加熱することにより、ウレタン重合させることがで
きる。
トとは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて撹
拌しながら、温度５０℃以上、好ましくは６０℃以上、
更に好ましくは７０℃以上、通常は２００℃以下、好ま
しくは１５０℃以下に、２時間以上、好ましくは４時間
以上、更に好ましくは１２時間以上、通常は４８時間以
下、好ましくは３６時間以下、更に好ましくは２８時間
以下加熱することにより、ウレタン重合させることがで
きる。
【００２０】ＢＰＡＦ−ＰＢＤプレポリマーとＢＥＳＰ
とは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて撹拌
しながら、温度６０℃以上、好ましくは７０℃以上、更
に好ましくは９０℃以上、２００℃以下、好ましくは１
５０℃以下、更に好ましくは１１０℃以下に、１時間以
上、好ましくは２時間以上、更に好ましくは３時間以
上、２４時間以下、好ましくは１２時間以下加熱するこ
とにより、ウレタン重合させることができる。
とは、溶媒の存在下又は不存在下で、必要に応じて撹拌
しながら、温度６０℃以上、好ましくは７０℃以上、更
に好ましくは９０℃以上、２００℃以下、好ましくは１
５０℃以下、更に好ましくは１１０℃以下に、１時間以
上、好ましくは２時間以上、更に好ましくは３時間以
上、２４時間以下、好ましくは１２時間以下加熱するこ
とにより、ウレタン重合させることができる。
【００２１】溶媒としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等
を使用することができる。
いが、例えば、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等
を使用することができる。
【００２２】有機ジイソシアナート 有機ジイソシアナートとしては、特に限定されるもので
はないが、式（５）：ＯＣＮ−Ｇ−ＮＣＯで表されるジ
イソシアナートを使用することができる。式（５）中、
Ｇは有機基であり、例えば、脂肪族炭化水素残基（アル
キレン基）、脂環式炭化水素残基（シクロアルキレン
基）又は芳香族炭化水素残基を示す。
はないが、式（５）：ＯＣＮ−Ｇ−ＮＣＯで表されるジ
イソシアナートを使用することができる。式（５）中、
Ｇは有機基であり、例えば、脂肪族炭化水素残基（アル
キレン基）、脂環式炭化水素残基（シクロアルキレン
基）又は芳香族炭化水素残基を示す。
【００２３】有機ジイソシアナートとしては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイ
ソシアナート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアナート等の直鎖又は分岐脂肪族ジ
イソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート（水素化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシ
アナート等の脂環族ジイソシアナート、トリレンジイソ
シアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート（ＭＤＩ）、３，３’−メチレンジトリレン−４，
４’−ジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、ナフタレンジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の芳香族
ジイソシアナート等を使用することができる。
ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイ
ソシアナート、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアナート等の直鎖又は分岐脂肪族ジ
イソシアナート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート（水素化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシ
アナート等の脂環族ジイソシアナート、トリレンジイソ
シアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート（ＭＤＩ）、３，３’−メチレンジトリレン−４，
４’−ジイソシアナート（ＴＯＤＩ）、ナフタレンジイ
ソシアナート、キシリレンジイソシアナート等の芳香族
ジイソシアナート等を使用することができる。
【００２４】有機ジイソシアナートとして、式（４）：
ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートとを使
用することにより、特に屈折率の高いポリウレタンを製
造することができる。式（４）中、Ｒは、アルキル基を
有することができるジフェニルメタン基又はアルキル基
を有することができるジシクロヘキシルメタン基を示
す。
ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートとを使
用することにより、特に屈折率の高いポリウレタンを製
造することができる。式（４）中、Ｒは、アルキル基を
有することができるジフェニルメタン基又はアルキル基
を有することができるジシクロヘキシルメタン基を示
す。
【００２５】ＢＰＡＦ ＢＰＡＦとしては、例えば、式（１）中、Ａ1及びＡ2が
水素原子である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）、メチル基
である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル）フルオレン（ＢＰＰＦ）がある。ＢＰＡ
Ｆは、例えば、フルオレノンとフェノキシエタノール又
はフェノキシプロパノールとを反応させることにより、
製造することができる。フルオレノンとフェノキシエタ
ノール又はフェノキシプロパノールとは、例えば、硫酸
又はチオールを触媒として使用することにより反応させ
ることができる。
水素原子である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）、メチル基
である９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル）フルオレン（ＢＰＰＦ）がある。ＢＰＡ
Ｆは、例えば、フルオレノンとフェノキシエタノール又
はフェノキシプロパノールとを反応させることにより、
製造することができる。フルオレノンとフェノキシエタ
ノール又はフェノキシプロパノールとは、例えば、硫酸
又はチオールを触媒として使用することにより反応させ
ることができる。
【００２６】ＰＢＤ ＰＢＤとしては、重量平均分子量が５００以上、好まし
くは１０００以上、更に好ましくは２０００以上、１０
０００以下、好ましくは５０００以下、更に好ましくは
３０００以下のものを使用することができる。
くは１０００以上、更に好ましくは２０００以上、１０
０００以下、好ましくは５０００以下、更に好ましくは
３０００以下のものを使用することができる。
【００２７】ＰＢＤとしては、ポリブタジエン残基中の
１，２−ビニル結合の比率が５％以上、１０％以上、好
ましくは１５％以上であり、９５％以下であるもの、
１，４−トランス結合の比率が５％以上であり、９０％
以下、好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以
下であるもの、１，４−シス結合の比率が５０％以下、
好ましくは４０以下、更に好ましくは３０％以下のもの
を使用することができる。
１，２−ビニル結合の比率が５％以上、１０％以上、好
ましくは１５％以上であり、９５％以下であるもの、
１，４−トランス結合の比率が５％以上であり、９０％
以下、好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以
下であるもの、１，４−シス結合の比率が５０％以下、
好ましくは４０以下、更に好ましくは３０％以下のもの
を使用することができる。
【００２８】ＰＢＤとしては、ポリブタジエン残基中の
１，２−ビニル結合の比率が５０％以下、特に４０％以
下、更には３０％以下のもの、６０％以上、特に７０％
以上、更には８０％以上のもの、１，４−トランス結合
の比率が４０％以上、特に５０％以上のもの、３０％以
下、特に２０％以下のもの、１，４−シス結合の比率が
５％以下のもの、１０％以上、特に１５％以上のものが
ある。
１，２−ビニル結合の比率が５０％以下、特に４０％以
下、更には３０％以下のもの、６０％以上、特に７０％
以上、更には８０％以上のもの、１，４−トランス結合
の比率が４０％以上、特に５０％以上のもの、３０％以
下、特に２０％以下のもの、１，４−シス結合の比率が
５％以下のもの、１０％以上、特に１５％以上のものが
ある。
【００２９】ＢＥＳＰ ＢＥＳＰとしては、式（３）中のＥで示される炭素数１
〜３０のアルキレン基は、直鎖又は分岐のアルキレン基
であることができ、好ましくは直鎖のアルキレン基であ
り、好ましくは炭素数５以上、特に１０以上、好ましく
は２５以下、特に２０以下のアルキレン基である。
〜３０のアルキレン基は、直鎖又は分岐のアルキレン基
であることができ、好ましくは直鎖のアルキレン基であ
り、好ましくは炭素数５以上、特に１０以上、好ましく
は２５以下、特に２０以下のアルキレン基である。
【００３０】
【実施例】実施例１ 撹拌器、冷却管及び温度計を備えた容器に、ＢＰＥＦ
１．２３ｇ（０．００３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（１）（分子
量２８４０、１，２−体２０％、１，４体８０％）４．
２４ｇ（０．００２ｍｏｌ）、ＭＤＩ１．５ｇ（０．０
０６ｍｏｌ）及び溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重
量比））６．９７ｇをそれぞれ加えて８０℃で２４時間
撹拌した。反応終了後ＢＰＳＰ（１）０．５ｇ（０．０
０１ｍｏｌ）を溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重量
比））６．９７ｇに溶かし、上のものと混合して、１０
０℃で５時間さらに反応を行った。反応終了後アスピレ
ーターを用いて大部分の溶媒をとばし、その反応液を１
００ｍｌのメタノールに垂らして流した。濾過して乾燥
した結果、固形分５．２５ｇが得られた。
１．２３ｇ（０．００３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（１）（分子
量２８４０、１，２−体２０％、１，４体８０％）４．
２４ｇ（０．００２ｍｏｌ）、ＭＤＩ１．５ｇ（０．０
０６ｍｏｌ）及び溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重
量比））６．９７ｇをそれぞれ加えて８０℃で２４時間
撹拌した。反応終了後ＢＰＳＰ（１）０．５ｇ（０．０
０１ｍｏｌ）を溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重量
比））６．９７ｇに溶かし、上のものと混合して、１０
０℃で５時間さらに反応を行った。反応終了後アスピレ
ーターを用いて大部分の溶媒をとばし、その反応液を１
００ｍｌのメタノールに垂らして流した。濾過して乾燥
した結果、固形分５．２５ｇが得られた。
【００３１】得られた固形分は、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）により、１７２０ｃｍ-1付近にウレタン結合に
帰属されるピークが観察され、ポリウレタンと同定され
た。得られたポリウレタンのガラス転移温度は６０．９
℃、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は２．６×１０４、
分子量分布を示す分散度は３．６２、屈折率は１．５１
１（Ｚ：１．５１１、Ｘ：１．５１１、Ｙ：１．５１
１）であった。
（ＩＲ）により、１７２０ｃｍ-1付近にウレタン結合に
帰属されるピークが観察され、ポリウレタンと同定され
た。得られたポリウレタンのガラス転移温度は６０．９
℃、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は２．６×１０４、
分子量分布を示す分散度は３．６２、屈折率は１．５１
１（Ｚ：１．５１１、Ｘ：１．５１１、Ｙ：１．５１
１）であった。
【００３２】ＰＢＤ（１）は、式（２）中のｎが０、ｍ
が０、Ｄで示されるポリブタジエン残基中の１，４−ト
ランス結合の比率が６０％、１，４−シス結合の比率が
２０％、１，２−ビニル結合の比率が２０％であるジオ
ール（重量平均分子量２８４０）である。ＢＰＳＰ
（１）は、式（３）中のＥが炭素数ペンタデンカメチレ
ンであるジオールである。
が０、Ｄで示されるポリブタジエン残基中の１，４−ト
ランス結合の比率が６０％、１，４−シス結合の比率が
２０％、１，２−ビニル結合の比率が２０％であるジオ
ール（重量平均分子量２８４０）である。ＢＰＳＰ
（１）は、式（３）中のＥが炭素数ペンタデンカメチレ
ンであるジオールである。
【００３３】ガラス転移温度は、ＴＧ／ＤＴＡ及びＤＳ
Ｃにより測定した。ＴＧ／ＤＴＡには、装置としてセイ
コー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ３２０Ｕを使用し、測定温
度範囲は室温〜５００℃（炉温）とし、昇温速度は１０
℃／ｍｉｎとし、雰囲気は流速２００ｍｌ／分のＮ２雰
囲気とした。ＤＳＣには、装置としてセイコー電子工業
製ＤＳＣ２２０を使用し、測定温度範囲は室温〜２５０
℃とし、昇温速度は１０℃／分とし、雰囲気は流速２０
ｍｌ／分とした。
Ｃにより測定した。ＴＧ／ＤＴＡには、装置としてセイ
コー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ３２０Ｕを使用し、測定温
度範囲は室温〜５００℃（炉温）とし、昇温速度は１０
℃／ｍｉｎとし、雰囲気は流速２００ｍｌ／分のＮ２雰
囲気とした。ＤＳＣには、装置としてセイコー電子工業
製ＤＳＣ２２０を使用し、測定温度範囲は室温〜２５０
℃とし、昇温速度は１０℃／分とし、雰囲気は流速２０
ｍｌ／分とした。
【００３４】重量平均分子量及び分散度を算出するため
の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定した。ＧＰＣに
は、分析試料として、ポリウレタンを０．１％テトラヒ
ドロフラン溶液に調整した後、メンブランフィルター
（０．４５μｍ）で濾過したものを使用し、装置として
東ソー株式会社製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ型、ＵＶ−８
０２０型、ＳＣ−８０２０型を使用し、カラムにはＴＳ
Ｋｇｅｌ ＧＭＨXL×２本（７．８φ×３００ｍｍ）を
使用し、溶離液にはテトラヒドロフラン（試薬特級）を
使用し、検出器には示差屈折計、紫外可視検出器（２５
４ｎｍ）を使用し、測定温度は４０℃とし、測定流量は
１．００ｍｌ／分とし、分子量標準には東ソー株式会社
製ポリスチレンを使用し、注入量は１００μｌとした。
の数平均分子量は、ＧＰＣにより測定した。ＧＰＣに
は、分析試料として、ポリウレタンを０．１％テトラヒ
ドロフラン溶液に調整した後、メンブランフィルター
（０．４５μｍ）で濾過したものを使用し、装置として
東ソー株式会社製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ型、ＵＶ−８
０２０型、ＳＣ−８０２０型を使用し、カラムにはＴＳ
Ｋｇｅｌ ＧＭＨXL×２本（７．８φ×３００ｍｍ）を
使用し、溶離液にはテトラヒドロフラン（試薬特級）を
使用し、検出器には示差屈折計、紫外可視検出器（２５
４ｎｍ）を使用し、測定温度は４０℃とし、測定流量は
１．００ｍｌ／分とし、分子量標準には東ソー株式会社
製ポリスチレンを使用し、注入量は１００μｌとした。
【００３５】屈折率の測定には、装置として（株）アタ
ゴ製アッペ屈折計４Ｔを使用し、測定波長には５８９．
３ｎｍ（ナトリウムＤ線）を使用し、溶解液にはジヨー
ドメタンを使用した。
ゴ製アッペ屈折計４Ｔを使用し、測定波長には５８９．
３ｎｍ（ナトリウムＤ線）を使用し、溶解液にはジヨー
ドメタンを使用した。
【００３６】実施例２ 撹拌器、冷却管及び温度計を備えた容器に、ＢＰＥＦ
１．２３ｇ（０．００３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（２）２．４
ｇ（０．００２ｍｏｌ）、ＭＤＩ１．５ｇ（０．００６
ｍｏｌ）、溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重量
比））６９．７ｇをそれぞれ加えて８０℃で２４時間撹
拌した。反応終了後ＢＰＳＰ（１）０．５ｇ（０．００
１ｍｏｌ）を溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重量
比））６．９７ｇに溶かし、上のものと混合して、１０
０℃で５時間さらに反応を行った。反応終了後アスピレ
ーターを用いて大部分の溶媒をとばし、その反応液を１
００ｍｌのメタノールに垂らして流した。濾過して乾燥
した結果、固形分５．９２ｇが得られた。
１．２３ｇ（０．００３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（２）２．４
ｇ（０．００２ｍｏｌ）、ＭＤＩ１．５ｇ（０．００６
ｍｏｌ）、溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重量
比））６９．７ｇをそれぞれ加えて８０℃で２４時間撹
拌した。反応終了後ＢＰＳＰ（１）０．５ｇ（０．００
１ｍｏｌ）を溶媒（ＤＭＦ：トルエン＝１：１（重量
比））６．９７ｇに溶かし、上のものと混合して、１０
０℃で５時間さらに反応を行った。反応終了後アスピレ
ーターを用いて大部分の溶媒をとばし、その反応液を１
００ｍｌのメタノールに垂らして流した。濾過して乾燥
した結果、固形分５．９２ｇが得られた。
【００３７】得られた固形分は、ＩＲにより、１７２０
ｃｍ-1付近にウレタン結合に帰属されるピークが観察さ
れ、ポリウレタンと同定された。得られたポリウレタン
のガラス転移温度は８４．７℃、ＴＨＦ可溶分の重量平
均分子量は５．７×１０4、分子量分布を示す分散度は
１．４７、屈折率は１．５０９（Ｚ：１．５１０、Ｘ：
１．５０７、Ｙ：１．５０８）であった。
ｃｍ-1付近にウレタン結合に帰属されるピークが観察さ
れ、ポリウレタンと同定された。得られたポリウレタン
のガラス転移温度は８４．７℃、ＴＨＦ可溶分の重量平
均分子量は５．７×１０4、分子量分布を示す分散度は
１．４７、屈折率は１．５０９（Ｚ：１．５１０、Ｘ：
１．５０７、Ｙ：１．５０８）であった。
【００３８】ＰＢＤ（２）は、式（２）中のｎが１、ｍ
が１、Ｄで示されるポリブタジエン残基中の１，４−ト
ランス結合の比率が８％、１，２−ビニル結合の比率が
９２％であるジオール（重量平均分子量１２００）であ
る。
が１、Ｄで示されるポリブタジエン残基中の１，４−ト
ランス結合の比率が８％、１，２−ビニル結合の比率が
９２％であるジオール（重量平均分子量１２００）であ
る。
【００３９】実施例３ 撹拌器、冷却管及び温度計を備えた容器に、ＢＰＥＦ１
２３ｇ（０．３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（１）（分子量２８４
０）４２４ｇ（０．２ｍｏｌ）、ＭＤＩ１５０ｇ（０．
６ｍｏｌ）、溶媒（ＤＭＦ）１３９４ｇをそれぞれ加え
て１００℃で２４時間撹拌した。反応終了後ＢＰＳＰ
（１）５０ｇ（０．１ｍｏｌ）を溶媒（クロベンゼン）
２００ｇに溶かし、上のものと混合して、１００℃で５
時間さらに反応を行った。反応終了後アスピレーターを
用いて大部分の溶媒をとばし、その反応液を３０００ｍ
ｌのｎ−ヘキサンに垂らして流した。濾過して乾燥した
結果、固形分５２５ｇが得られた。
２３ｇ（０．３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（１）（分子量２８４
０）４２４ｇ（０．２ｍｏｌ）、ＭＤＩ１５０ｇ（０．
６ｍｏｌ）、溶媒（ＤＭＦ）１３９４ｇをそれぞれ加え
て１００℃で２４時間撹拌した。反応終了後ＢＰＳＰ
（１）５０ｇ（０．１ｍｏｌ）を溶媒（クロベンゼン）
２００ｇに溶かし、上のものと混合して、１００℃で５
時間さらに反応を行った。反応終了後アスピレーターを
用いて大部分の溶媒をとばし、その反応液を３０００ｍ
ｌのｎ−ヘキサンに垂らして流した。濾過して乾燥した
結果、固形分５２５ｇが得られた。
【００４０】得られた固形分は、ＩＲにより、１７２０
ｃｍ-1付近にウレタン結合に帰属されるピークが観察さ
れ、ポリウレタンと同定された。得られたポリウレタン
の屈折率は１．５１５（Ｚ：１．５１４、Ｘ：１．５１
４、Ｙ：１．５１６）であった。
ｃｍ-1付近にウレタン結合に帰属されるピークが観察さ
れ、ポリウレタンと同定された。得られたポリウレタン
の屈折率は１．５１５（Ｚ：１．５１４、Ｘ：１．５１
４、Ｙ：１．５１６）であった。
【００４１】実施例４ 撹拌器、冷却管及び温度計を備えた容器に、ＢＰＥＦ
１．２３ｇ（０．００３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（２）（分子
量１２００）２．４ｇ（０．００２ｍｏｌ）、ＭＤＩ
１．５ｇ（０．００６ｍｏｌ）、溶媒（ＤＭＦ：トルエ
ン＝１：１（重量比））６９．７ｇをそれぞれ加えて８
０℃で２４時間撹拌した。反応終了後ＢＰＳＰ（１）
０．５ｇ（０．００１ｍｏｌ）を溶媒（ＤＭＦ：クロベ
ンゼン＝１：１（重量比））６．９７ｇに溶かし、上の
ものと混合して、１００℃で５時間さらに反応を行っ
た。反応終了後アスピレーターを用いて大部分の溶媒を
とばし、その反応液を１００ｍｌのメタノールに垂らし
て流した。濾過して乾燥した結果、固形分（ポリウレタ
ン）５．２５ｇが得られた。
１．２３ｇ（０．００３ｍｏｌ）、ＰＢＤ（２）（分子
量１２００）２．４ｇ（０．００２ｍｏｌ）、ＭＤＩ
１．５ｇ（０．００６ｍｏｌ）、溶媒（ＤＭＦ：トルエ
ン＝１：１（重量比））６９．７ｇをそれぞれ加えて８
０℃で２４時間撹拌した。反応終了後ＢＰＳＰ（１）
０．５ｇ（０．００１ｍｏｌ）を溶媒（ＤＭＦ：クロベ
ンゼン＝１：１（重量比））６．９７ｇに溶かし、上の
ものと混合して、１００℃で５時間さらに反応を行っ
た。反応終了後アスピレーターを用いて大部分の溶媒を
とばし、その反応液を１００ｍｌのメタノールに垂らし
て流した。濾過して乾燥した結果、固形分（ポリウレタ
ン）５．２５ｇが得られた。
【００４２】得られた固形分は、赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）により、１７２０ｃｍ-1付近にウレタン結合に
帰属されるピークが観察され、ポリウレタンと同定され
た。得られたポリウレタンの屈折率は１．５１２（Ｚ：
１．５１０、Ｘ：１．５１０、Ｙ：１．５１３）であっ
た。
（ＩＲ）により、１７２０ｃｍ-1付近にウレタン結合に
帰属されるピークが観察され、ポリウレタンと同定され
た。得られたポリウレタンの屈折率は１．５１２（Ｚ：
１．５１０、Ｘ：１．５１０、Ｙ：１．５１３）であっ
た。
【００４３】
【発明の効果】本発明のポリウレタンは、屈折率、酸素
透過性、強度及び柔軟性が良好であるので、コンタクト
レンズ材として好適である。本発明のポリウレタンの製
造方法によれば、コンタクトレンズ材として好適なポリ
ウレタンを効率よく製造することができる。
透過性、強度及び柔軟性が良好であるので、コンタクト
レンズ材として好適である。本発明のポリウレタンの製
造方法によれば、コンタクトレンズ材として好適なポリ
ウレタンを効率よく製造することができる。
Claims (15)
- 【請求項１】 下記式（１）で表されるジオール、下記
式（２）で表されるジオール及び下記式（３）で表され
るジオールと有機ジイソシアナートとを反応させること
により得られるポリウレタン。式（１）中、Ａ1は水素
原子又はメチル基、Ａ2は水素原子又はメチル基を示
し、式（２）中、Ｄはポリブタジエン残基、ｎは０又は
１、ｍは０又は１を示し、式（３）中、Ｅは炭素数１〜
３０のアルキレン基を示す。 【化１】 - 【請求項２】 有機ジイソシアナートが式（４）：ＯＣ
Ｎ−Ｒ−ＮＣＯで表されるジイソシアナートである請求
項１に記載のポリウレタン。式（４）中、Ｒはアルキル
基を有することができるジフェニルメタン基又はアルキ
ル基を有することができるジシクロヘキシルメタン基を
示す。 - 【請求項３】 式（２）中のＤで示されるポリブタジエ
ン残基中の１，２−ビニル結合の比率が５〜９５％、
１，４−トランス結合の比率が５〜９０％及び１，４−
シス結合の比率が０〜５０％である請求項１又は２に記
載のポリウレタン。 - 【請求項４】 ジオールの合計量に対する式（１）で表
されるジオールの比率が５〜９０モル％、式（２）で表
されるジオールの比率が５〜９０モル％及び式（３）で
表されるジオールの比率が５〜９０モル％である請求項
１〜３のいずれかに記載のポリウレタン。 - 【請求項５】 式（１）で表されるジオールの比率が３
０〜８０モル％、式（２）で表されるジオールの比率が
１０〜５０モル％及び式（３）で表されるジオールの比
率が１０〜４０モル％である請求項４に記載のポリウレ
タン。 - 【請求項６】 下記式（５）で表される繰り返し単位、
下記式（６）で表される繰り返し単位及び下記式（７）
で表される繰り返し単位を有するポリウレタン。式
（５）、式（６）及び式（７）中、Ｒはアルキル基を有
することができるジフェニルメタン基又はアルキル基を
有することができるジシクロヘキシルメタン基、Ａ1は
水素原子又はメチル基、Ａ2は水素原子又はメチル基、
Ｄはポリブタジエン残基、ｎは０又は１、ｍは０又は
１、Ｅは炭素数１〜３０のアルキレン基を示す。 【化２】 - 【請求項７】 式（６）中のＤで示されるポリブタジエ
ン残基中の１，２−ビニル結合の比率が５〜９５％、
１，４−トランス結合の比率が５〜９０％及び１，４−
シス結合の比率が０〜５０％である請求項６に記載のポ
リウレタン。 - 【請求項８】 式（５）で表される繰り返し単位、式
（６）で表される繰り返し単位及び式（７）で表される
繰り返し単位の合計量に対する式（５）で表される繰り
返し単位の比率が５〜９０モル％、式（６）で表される
繰り返し単位の比率が５〜９０モル％及び式（７）で表
される繰り返し単位の比率が５〜９０モル％である請求
項６又は７に記載のポリウレタン。 - 【請求項９】 式（５）で表される繰り返し単位の比率
が３０〜８０モル％、式（６）で表される繰り返し単位
の比率が１０〜５０モル％及び式（７）で表される繰り
返し単位の比率が１０〜４０モル％である請求項８に記
載のポリウレタン。 - 【請求項１０】 式（５）で表される繰り返し単位の比
率が５〜９０モル％、式（６）で表される繰り返し単位
の比率が５〜９０モル％及び式（７）で表される繰り返
し単位の比率が５〜９０モル％である請求項６〜９のい
ずれかに記載のポリウレタン。 - 【請求項１１】 重量平均分子量が１００００〜２００
０００である請求項１〜１０のいずれかに記載のポリウ
レタン。 - 【請求項１２】 屈折率が１．５０以上である請求項１
〜１１のいずれかに記載のポリウレタン。 - 【請求項１３】 下記式（１）で表されるジオール及び
下記式（２）で表されるジオールと有機ジイソシアナー
トとを反応させることにより得られるウレタンプレポリ
マーと下記式（３）で表されるジオールとを反応させる
ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載のポ
リウレタンの製造方法。式（１）中、Ａ1は水素原子又
はメチル基、Ａ2は水素原子又はメチル基を示し、式
（２）中、Ｄはポリブタジエン残基、ｎは０又は１、ｍ
は０又は１を示し、式（３）中、Ｅは炭素数１〜３０の
アルキレン基を示す。 【化３】 - 【請求項１４】 下記式（１）で表されるジオール及び
下記式（２）で表されるジオールと有機ジイソシアナー
トとを反応させることにより得られる分子の両末端にイ
ソシアナート基を有するウレタンプレポリマー。式
（１）中、Ａ1は水素原子又はメチル基、Ａ2は水素原子
又はメチル基を示し、式（２）中、Ｄはポリブタジエン
残基、ｎは０又は１、ｍは０又は１を示す。 【化４】 - 【請求項１５】 請求項１〜１２のいずれかに記載のポ
リウレタンからなるコンタクトレンズ材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02725198A JP3870311B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | ポリウレタン及びその製造方法並びにコンタクトレンズ材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02725198A JP3870311B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | ポリウレタン及びその製造方法並びにコンタクトレンズ材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228660A true JPH11228660A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3870311B2 JP3870311B2 (ja) | 2007-01-17 |
Family
ID=12215869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02725198A Expired - Lifetime JP3870311B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | ポリウレタン及びその製造方法並びにコンタクトレンズ材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3870311B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11279252A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH11279251A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JP2000044646A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2000044644A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
| JP2000044645A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01292019A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-24 | Nippon Steel Corp | 可溶性耐熱ポリユリア |
| JPH083260A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-09 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JPH0859775A (ja) * | 1994-08-19 | 1996-03-05 | Kyoeisha Chem Co Ltd | メルカプト化合物、メルカプト化合物とイソシアネート化合物からなる硫黄含有ウレタン樹脂、および高屈折率プラスチックレンズ |
| JPH08259654A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | リン脂質類似構造を有するポリウレタン化合物 |
| JPH11209454A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-08-03 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
-
1998
- 1998-02-09 JP JP02725198A patent/JP3870311B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH01292019A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-24 | Nippon Steel Corp | 可溶性耐熱ポリユリア |
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| JPH08259654A (ja) * | 1995-03-24 | 1996-10-08 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | リン脂質類似構造を有するポリウレタン化合物 |
| JPH11209454A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-08-03 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH11279251A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン |
| JP2000044646A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
| JP2000044644A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | ポリウレタンの製造方法 |
| JP2000044645A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-15 | Osaka Gas Co Ltd | フルオレン骨格を有するポリウレタン及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3870311B2 (ja) | 2007-01-17 |
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