JPH11222465A - イミンまたはニトリルからのアミンの製造法 - Google Patents
イミンまたはニトリルからのアミンの製造法Info
- Publication number
- JPH11222465A JPH11222465A JP10308555A JP30855598A JPH11222465A JP H11222465 A JPH11222465 A JP H11222465A JP 10308555 A JP10308555 A JP 10308555A JP 30855598 A JP30855598 A JP 30855598A JP H11222465 A JPH11222465 A JP H11222465A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- imine
- hydrogenation
- amination
- nitrile
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/52—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of imines or imino-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アミン化による水素化により第一アミンをニ
トリルから製造しかつ第一アミンもしくは第二アミンを
イミンから製造するためのさらに改善された方法を提供
する。 【解決手段】 イミンまたはニトリルを水素を用いてア
ンモニア、コバルト、ニッケル、ルテニウムまたはこれ
ら金属の混合物を基礎とする水素化触媒および水酸化物
を基礎とする水素化触媒の存在下に５０〜２５０℃の範
囲内の温度および０．３〜３０ＭＰａの範囲内の圧力で
アミン化により水素化し、かつこの反応混合物を後処理
することを含む、第一アミンおよび／または第二アミン
をイミンまたはニトリルから製造するための方法の場合
に、アミン化による水素化を水酸化第四アンモニウムの
存在下に実施する。
トリルから製造しかつ第一アミンもしくは第二アミンを
イミンから製造するためのさらに改善された方法を提供
する。 【解決手段】 イミンまたはニトリルを水素を用いてア
ンモニア、コバルト、ニッケル、ルテニウムまたはこれ
ら金属の混合物を基礎とする水素化触媒および水酸化物
を基礎とする水素化触媒の存在下に５０〜２５０℃の範
囲内の温度および０．３〜３０ＭＰａの範囲内の圧力で
アミン化により水素化し、かつこの反応混合物を後処理
することを含む、第一アミンおよび／または第二アミン
をイミンまたはニトリルから製造するための方法の場合
に、アミン化による水素化を水酸化第四アンモニウムの
存在下に実施する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イミンまたはニト
リルを水素化触媒、殊にコバルト、ニッケルおよびルテ
ニウムの金属の中の１つまたはそれ以上を基礎とする触
媒およびヒドロキシル陰イオン含有塩基の存在下でアミ
ン化により水素化することによって第一アミンまたは第
二アミンを製造する方法に関する。
リルを水素化触媒、殊にコバルト、ニッケルおよびルテ
ニウムの金属の中の１つまたはそれ以上を基礎とする触
媒およびヒドロキシル陰イオン含有塩基の存在下でアミ
ン化により水素化することによって第一アミンまたは第
二アミンを製造する方法に関する。
【０００２】本発明は、殊にイソホロンニトリル−イミ
ン（＝３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サンイミン）を水素でアンモニアの存在下にアミンによ
り水素化することによってイソホロンジアミン（＝３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミン）を製造する方法に関する。
ン（＝３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サンイミン）を水素でアンモニアの存在下にアミンによ
り水素化することによってイソホロンジアミン（＝３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミン）を製造する方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】一般にアミン化による水素化と呼称され
るアンモニアの存在下でのアルジミンもしくはケチミン
の接触的水素化は、公知方法で第一アミンもしくは第二
アミンを製造することができる。同様に、ニトリルのア
ミン化による水素化によって第一アミンを得ることがで
きる。適当な水素化触媒は、殊にコバルト、ニッケルお
よびルテニウムの金属の中の１つまたはそれ以上を基礎
とするものであり、この場合この触媒は、付加的に製造
に応じてかまたは促進剤として別の金属を含有すること
ができる。また、アミン化による水素化の選択性をアル
カリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物の存
在によって高めることは、公知である。
るアンモニアの存在下でのアルジミンもしくはケチミン
の接触的水素化は、公知方法で第一アミンもしくは第二
アミンを製造することができる。同様に、ニトリルのア
ミン化による水素化によって第一アミンを得ることがで
きる。適当な水素化触媒は、殊にコバルト、ニッケルお
よびルテニウムの金属の中の１つまたはそれ以上を基礎
とするものであり、この場合この触媒は、付加的に製造
に応じてかまたは促進剤として別の金属を含有すること
ができる。また、アミン化による水素化の選択性をアル
カリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物の存
在によって高めることは、公知である。
【０００４】ＷＯ ９２／２１６５０の記載によれば、
ジニトリルは、水素を用いての水素化をラニー−Ｎｉ触
媒またはラニー−Ｃｏ触媒を使用しながらアンモニアお
よび無機塩基、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨまたはＫＯＨ
の存在下に実施することにより、高い選択性をもってア
ミノニトリルに変換させることができる。
ジニトリルは、水素を用いての水素化をラニー−Ｎｉ触
媒またはラニー−Ｃｏ触媒を使用しながらアンモニアお
よび無機塩基、例えばＬｉＯＨ、ＮａＯＨまたはＫＯＨ
の存在下に実施することにより、高い選択性をもってア
ミノニトリルに変換させることができる。
【０００５】また、アミン化による水素化は、イソホロ
ンニトリル（＝３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノン）からのイソホロンジアミンの一工程ま
たは二工程の製造に基づくものである：一工程の製造を
実施する場合には、イソホロンニトリルは、アンモニア
の存在下で原位置でイミノ化され、生成されたイソホロ
ンニトリル−イミンは、イソホロンジアミンに水素化さ
れる。例えば、欧州特許出願公開第０６５９７３４号明
細書参照。二工程の製造を実施する場合には、第一工程
で酸イミノ化触媒の存在下または不在下でイソホロンニ
トリルは、イミノ化され、イソホロンニトリル−イミン
を含有する反応混合物は、水素化工程に供給される。例
えば、ドイツ連邦共和国特許第１９５４０１９１号明細
書、欧州特許第０４４９０８９号明細書および欧州特許
出願公開第０７２９９３７号明細書参照。イソホロンジ
アミンは、大工業的製品であるので、当業界の努力は、
できるだけ純粋な生成物をできるだけ高い収率で取得す
ることに向けられている。
ンニトリル（＝３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサノン）からのイソホロンジアミンの一工程ま
たは二工程の製造に基づくものである：一工程の製造を
実施する場合には、イソホロンニトリルは、アンモニア
の存在下で原位置でイミノ化され、生成されたイソホロ
ンニトリル−イミンは、イソホロンジアミンに水素化さ
れる。例えば、欧州特許出願公開第０６５９７３４号明
細書参照。二工程の製造を実施する場合には、第一工程
で酸イミノ化触媒の存在下または不在下でイソホロンニ
トリルは、イミノ化され、イソホロンニトリル−イミン
を含有する反応混合物は、水素化工程に供給される。例
えば、ドイツ連邦共和国特許第１９５４０１９１号明細
書、欧州特許第０４４９０８９号明細書および欧州特許
出願公開第０７２９９３７号明細書参照。イソホロンジ
アミンは、大工業的製品であるので、当業界の努力は、
できるだけ純粋な生成物をできるだけ高い収率で取得す
ることに向けられている。
【０００６】欧州特許出願公開第０４４９０８９号明細
書には、イソホロンジアミン（IPDA）をイソホロンニト
リル（IPN）から製造するための二工程法が教示されて
おり、この場合第一工程でＩＰＮは、酸金属酸化物を用
いてアンモニアと反応され、イソホロンニトリルイミン
に変換され、次にこのイミンは、アンモニアおよび水素
化触媒、殊にコバルトおよび／またはルテニウムを基礎
とする触媒の存在下に、場合によっては塩基性成分、例
えばアルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水
酸化物または塩基性担持剤の存在下に水素を用いて水素
化され、ＩＰＤＡに変換される。欧州特許第０４４９０
８９号明細書に記載の後処理の場合、この場合には、イ
ミノ化触媒としてドイツ連邦共和国特許出願第１９６２
７２６５．３号に記載のスルホン酸基含有オルガノポリ
シロキサンが使用され、かつ２５ＭＰａの代わりに６Ｍ
Ｐａの際に水素化が実施され、塩基性コバルト触媒（Ｃ
ｏ９０％、Ｍｎ５％およびＮａ１．９％）を専ら使用す
る際に、運転時間が増大するにつれてイソホロンジアミ
ンの収率は急速に減少することが判明した。比較例４参
照。更に、欧州特許出願公開第０７２９９３７号明細書
において推奨されているようにイソホロンニトリルのア
ミン化による水素化のためにアルカリ金属水酸化物を連
続的に添加した場合にも、反応混合物の蒸留による後処
理の際に純粋なイソホロンジアミンの収率の減少をまね
く副生成物はなお著しく生成されることが確認された。
比較例５〜７参照。
書には、イソホロンジアミン（IPDA）をイソホロンニト
リル（IPN）から製造するための二工程法が教示されて
おり、この場合第一工程でＩＰＮは、酸金属酸化物を用
いてアンモニアと反応され、イソホロンニトリルイミン
に変換され、次にこのイミンは、アンモニアおよび水素
化触媒、殊にコバルトおよび／またはルテニウムを基礎
とする触媒の存在下に、場合によっては塩基性成分、例
えばアルカリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属水
酸化物または塩基性担持剤の存在下に水素を用いて水素
化され、ＩＰＤＡに変換される。欧州特許第０４４９０
８９号明細書に記載の後処理の場合、この場合には、イ
ミノ化触媒としてドイツ連邦共和国特許出願第１９６２
７２６５．３号に記載のスルホン酸基含有オルガノポリ
シロキサンが使用され、かつ２５ＭＰａの代わりに６Ｍ
Ｐａの際に水素化が実施され、塩基性コバルト触媒（Ｃ
ｏ９０％、Ｍｎ５％およびＮａ１．９％）を専ら使用す
る際に、運転時間が増大するにつれてイソホロンジアミ
ンの収率は急速に減少することが判明した。比較例４参
照。更に、欧州特許出願公開第０７２９９３７号明細書
において推奨されているようにイソホロンニトリルのア
ミン化による水素化のためにアルカリ金属水酸化物を連
続的に添加した場合にも、反応混合物の蒸留による後処
理の際に純粋なイソホロンジアミンの収率の減少をまね
く副生成物はなお著しく生成されることが確認された。
比較例５〜７参照。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アミ
ン化による水素化により第一アミンをニトリルから製造
しかつ第一アミンもしくは第二アミンをイミンから製造
するための、殊にイソホロンジアミンをイソホロンニト
リル−イミンから製造するためのさらに改善された方法
を提供することにあり、この場合副生成物の形成の減
少、ひいては収率の上昇についての改善は、水素化工程
の反応混合物から単離可能なアミンの高い純度に同時に
みることができる。
ン化による水素化により第一アミンをニトリルから製造
しかつ第一アミンもしくは第二アミンをイミンから製造
するための、殊にイソホロンジアミンをイソホロンニト
リル−イミンから製造するためのさらに改善された方法
を提供することにあり、この場合副生成物の形成の減
少、ひいては収率の上昇についての改善は、水素化工程
の反応混合物から単離可能なアミンの高い純度に同時に
みることができる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は、イミンまた
はニトリル、殊にイソホロンニトリル−イミンを水素を
用いてアンモニア、コバルト、ニッケル、ルテニウムま
たはこれら金属の混合物を基礎とする水素化触媒および
水酸化物を基礎とする水素化触媒の存在下に５０〜２５
０℃の範囲内の温度および０．３〜３０ＭＰａの範囲内
の圧力でアミン化により水素化し、かつこの反応混合物
を後処理することを含む、第一アミンおよび／または第
二アミンをイミンまたはニトリルから製造するための、
殊に３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン（イソホロンジアミン）を３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサンイミン（イソホ
ロンニトリル−イミン）から製造するための方法によっ
て解決され、この方法は、アミン化による水素化を水酸
化第四アンモニウムの存在下に実施することによって特
徴付けられている。
はニトリル、殊にイソホロンニトリル−イミンを水素を
用いてアンモニア、コバルト、ニッケル、ルテニウムま
たはこれら金属の混合物を基礎とする水素化触媒および
水酸化物を基礎とする水素化触媒の存在下に５０〜２５
０℃の範囲内の温度および０．３〜３０ＭＰａの範囲内
の圧力でアミン化により水素化し、かつこの反応混合物
を後処理することを含む、第一アミンおよび／または第
二アミンをイミンまたはニトリルから製造するための、
殊に３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロ
ヘキシルアミン（イソホロンジアミン）を３−シアノ−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサンイミン（イソホ
ロンニトリル−イミン）から製造するための方法によっ
て解決され、この方法は、アミン化による水素化を水酸
化第四アンモニウムの存在下に実施することによって特
徴付けられている。
【０００９】
【発明の実施の形態】任意のイミンおよびニトリルをア
ミン化により水素化する際に副生成物の形成の問題、ひ
いては収率の減少が存在する場合には、次の実施は、重
点的にイソホロンニトリル−イミンからのイソホロンジ
アミンの製造に向けられ、この場合には、殊に前記イミ
ンを含有する反応混合物は、アミン化による水素化に前
接続されたイソホロンニトリルのイミン化に使用され
る。
ミン化により水素化する際に副生成物の形成の問題、ひ
いては収率の減少が存在する場合には、次の実施は、重
点的にイソホロンニトリル−イミンからのイソホロンジ
アミンの製造に向けられ、この場合には、殊に前記イミ
ンを含有する反応混合物は、アミン化による水素化に前
接続されたイソホロンニトリルのイミン化に使用され
る。
【００１０】本発明による方法にとって好ましいイミン
は、１または２個のイミノ基を有する脂肪族化合物、脂
環式化合物および芳香脂肪族化合物の任意のアルジミン
およびケチミンであり；ニトリルは、１または２個のニ
トリル基を有する任意の脂肪族、脂環式、芳香族または
ヘテロ芳香族の化合物および芳香脂肪族化合物である。
イミンならびにニトリルは、アミン化による水素化それ
自体により得ることができるものを含めて、付加的に別
の官能基を含有していてよい。好ましくは、脂肪族また
は脂環式のイミンおよびニトリルならびにニトリル−イ
ミン、殊に４〜１２個の炭素原子を有するものである。
最後に記載された物質種の１例は、イソホロンニトリル
のイミン化によって得ることができるイソホロンニトリ
ル−イミン（＝３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロ−ヘキサンイミン）であり、この化合物について
は、本発明により詳細に記載されている。
は、１または２個のイミノ基を有する脂肪族化合物、脂
環式化合物および芳香脂肪族化合物の任意のアルジミン
およびケチミンであり；ニトリルは、１または２個のニ
トリル基を有する任意の脂肪族、脂環式、芳香族または
ヘテロ芳香族の化合物および芳香脂肪族化合物である。
イミンならびにニトリルは、アミン化による水素化それ
自体により得ることができるものを含めて、付加的に別
の官能基を含有していてよい。好ましくは、脂肪族また
は脂環式のイミンおよびニトリルならびにニトリル−イ
ミン、殊に４〜１２個の炭素原子を有するものである。
最後に記載された物質種の１例は、イソホロンニトリル
のイミン化によって得ることができるイソホロンニトリ
ル−イミン（＝３−シアノ−３，５，５−トリメチルシ
クロ−ヘキサンイミン）であり、この化合物について
は、本発明により詳細に記載されている。
【００１１】本発明による方法にとって特に好ましい他
の物質種は、４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジニト
リル、殊にグルタロニトリル、アジポニトリルおよびド
デカンジニトリルであり、これらは、相応するモノアミ
ノニトリルまたはジアミンに変換させることができる。
の物質種は、４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジニト
リル、殊にグルタロニトリル、アジポニトリルおよびド
デカンジニトリルであり、これらは、相応するモノアミ
ノニトリルまたはジアミンに変換させることができる。
【００１２】使用すべき水酸化第四アンモニウムは、一
般式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ）＋ＯＨ −で示される塩基で
あり、この場合Ｒ１〜Ｒ４は、同一でも異なっていても
よく、かつ脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素基を
表わす。好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は、脂肪族炭化水素
基、殊に１〜１２個のＣ原子、特に１〜４個のＣ原子を
有するものを表わす。有利には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３
は、等しく、かつそれぞれ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルで
あり、Ｒ４は、（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキルまたはアリ
ールであり；例は、フェニルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドまたはラウリルトリメチルアンモニウムヒド
ロキシドである。特に好ましいのは、テトラアルキルア
ンモニウムヒドロキシド、殊に一連のテトラメチルアン
モニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキ
シドおよびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシ
ドからなるものである。
般式（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ）＋ＯＨ −で示される塩基で
あり、この場合Ｒ１〜Ｒ４は、同一でも異なっていても
よく、かつ脂肪族、脂環式または芳香族の炭化水素基を
表わす。好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４は、脂肪族炭化水素
基、殊に１〜１２個のＣ原子、特に１〜４個のＣ原子を
有するものを表わす。有利には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３
は、等しく、かつそれぞれ（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルで
あり、Ｒ４は、（Ｃ１〜Ｃ１８）−アルキルまたはアリ
ールであり；例は、フェニルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドまたはラウリルトリメチルアンモニウムヒド
ロキシドである。特に好ましいのは、テトラアルキルア
ンモニウムヒドロキシド、殊に一連のテトラメチルアン
モニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒド
ロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムヒドロキ
シドおよびテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシ
ドからなるものである。
【００１３】好ましくは、水素化は、それぞれイミンま
たはニトリル１モル当たりテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシド０．０１〜１００ミリモル、殊に０．０５
〜５０ミリモル、特に有利に０．２〜２０ミリモルの存
在下で行なわれる。
たはニトリル１モル当たりテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシド０．０１〜１００ミリモル、殊に０．０５
〜５０ミリモル、特に有利に０．２〜２０ミリモルの存
在下で行なわれる。
【００１４】本発明による方法は、回分法または連続的
に実施されることができる。連続的な操作の場合、懸濁
液触媒または固定床触媒を有する反応器には、イミン、
アンモニアおよび場合によっては溶剤またはこの物質を
含有する、前接続されたイミン化工程からの反応混合物
の他に、連続的に水素および付加的に水酸化第四アンモ
ニウムが供給される。この塩基は、純粋な物質または溶
液として反応器または場合によっては既にイミン化工程
からの反応混合物に供給されることができる。特に好ま
しいのは、細流床操作で運転される固定床触媒の使用に
ある。
に実施されることができる。連続的な操作の場合、懸濁
液触媒または固定床触媒を有する反応器には、イミン、
アンモニアおよび場合によっては溶剤またはこの物質を
含有する、前接続されたイミン化工程からの反応混合物
の他に、連続的に水素および付加的に水酸化第四アンモ
ニウムが供給される。この塩基は、純粋な物質または溶
液として反応器または場合によっては既にイミン化工程
からの反応混合物に供給されることができる。特に好ま
しいのは、細流床操作で運転される固定床触媒の使用に
ある。
【００１５】触媒としては、一連のコバルト、ニッケ
ル、鉄およびルテニウムならびに別の貴金属またはこの
ような金属の混合物から選択された水素化作用を有する
金属触媒が適切である。好ましくは、Ｃｏ、Ｎｉおよび
／またはＲｕを基礎とする触媒が使用される。付加的
に、触媒は、製造による別の金属、例えばラニー触媒の
製造の際に抽出可能な合金成分としてラニー合金中に存
在しているアルミニウム、亜鉛または珪素を含有するこ
とができる。その上、この触媒は、常用の促進剤、例え
ば一連のＣｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔａ、ＭｏおよびＴ
ｉからのものを含有することができる。
ル、鉄およびルテニウムならびに別の貴金属またはこの
ような金属の混合物から選択された水素化作用を有する
金属触媒が適切である。好ましくは、Ｃｏ、Ｎｉおよび
／またはＲｕを基礎とする触媒が使用される。付加的
に、触媒は、製造による別の金属、例えばラニー触媒の
製造の際に抽出可能な合金成分としてラニー合金中に存
在しているアルミニウム、亜鉛または珪素を含有するこ
とができる。その上、この触媒は、常用の促進剤、例え
ば一連のＣｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔａ、ＭｏおよびＴ
ｉからのものを含有することができる。
【００１６】例えば、ラニー触媒、完全固体触媒または
担持固体触媒、例えば酸化物上のＣｏ、Ｎｉおよび／ま
たはＲｕ、例えばＡｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｚ
ｎＯ、ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３が適しており、例えばこれら
は、公知技術水準で引用された刊行物に記載されてい
る。また、特に好ましいのは、ドイツ連邦共和国特許出
願第１９７２１８９７号に記載の方法により得ることが
できる、ラニーによる成形された金属固体床触媒であ
る。
担持固体触媒、例えば酸化物上のＣｏ、Ｎｉおよび／ま
たはＲｕ、例えばＡｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｚ
ｎＯ、ＭｇＯ／Ａｌ２Ｏ３が適しており、例えばこれら
は、公知技術水準で引用された刊行物に記載されてい
る。また、特に好ましいのは、ドイツ連邦共和国特許出
願第１９７２１８９７号に記載の方法により得ることが
できる、ラニーによる成形された金属固体床触媒であ
る。
【００１７】アミン化による水素化は、アンモニアの存
在下で行なわれる。イミンまたはニトリル１モル当た
り、通常、ＮＨ３２モルまたはそれ以上、多くの場合Ｎ
Ｈ３５〜５００モルが使用される。アンモニアは、アミ
ン化の他に部分的または全体的に溶剤として使用され
る。
在下で行なわれる。イミンまたはニトリル１モル当た
り、通常、ＮＨ３２モルまたはそれ以上、多くの場合Ｎ
Ｈ３５〜５００モルが使用される。アンモニアは、アミ
ン化の他に部分的または全体的に溶剤として使用され
る。
【００１８】水素化は、水素化安定性の有機溶剤の存在
下または不在下で実施されることができる。特に好まし
いのは、水溶性のアルコール、殊に１〜４個のＣ原子を
有する低級アルコール、有利にメタノール、または水溶
性エーテル、例えばテトラヒドロフランの使用である。
また、グリコールは、その沸点がアミン化による水素化
の反応生成物の場合よりも十分に隔たっている場合に、
溶剤として適している。
下または不在下で実施されることができる。特に好まし
いのは、水溶性のアルコール、殊に１〜４個のＣ原子を
有する低級アルコール、有利にメタノール、または水溶
性エーテル、例えばテトラヒドロフランの使用である。
また、グリコールは、その沸点がアミン化による水素化
の反応生成物の場合よりも十分に隔たっている場合に、
溶剤として適している。
【００１９】アミン化による水素化は、好ましくは低い
圧力ないし中位の圧力、例えば０．３〜１０ＭＰａで行
なわれるが、しかし、高い圧力、即ち１０ＭＰａを越え
て３０ＭＰａまでの範囲内で行われてもよい。水素化の
間の温度は、好ましくは約５０〜２５０℃、殊に５０〜
１５０℃の範囲内にあるが、しかし、この温度は、記載
された範囲外であってもよい。多くの場合、水素化の間
に温度を連続的または段階的に上昇させることは、好ま
しい。水素は、連続的運転方法の場合には、イミンを含
有する反応混合物に対して順流または向流で導かれるこ
とができる。水素化は、唯１つの反応器中または多数の
順次に接続された反応器中で細流床操作または塔底操作
で実施されることができる。
圧力ないし中位の圧力、例えば０．３〜１０ＭＰａで行
なわれるが、しかし、高い圧力、即ち１０ＭＰａを越え
て３０ＭＰａまでの範囲内で行われてもよい。水素化の
間の温度は、好ましくは約５０〜２５０℃、殊に５０〜
１５０℃の範囲内にあるが、しかし、この温度は、記載
された範囲外であってもよい。多くの場合、水素化の間
に温度を連続的または段階的に上昇させることは、好ま
しい。水素は、連続的運転方法の場合には、イミンを含
有する反応混合物に対して順流または向流で導かれるこ
とができる。水素化は、唯１つの反応器中または多数の
順次に接続された反応器中で細流床操作または塔底操作
で実施されることができる。
【００２０】イソホロンジアミンを製造する場合には、
有利にイソホロンニトリル−イミンを含有する反応混合
物は、アミン化による水素化に供給される。記載された
混合物は、直接にイソホロンニトリルをアンモニアを用
いて有機溶剤、例えば殊にメタノールの存在下または不
在下、酸イミン化触媒の存在下または不在下で得られる
かまたはこの種の反応混合物から溶剤および／またはア
ンモニアの一部の添加または留去後に得ることができる
ものであってよい。記載されたイミン化は、有利にイミ
ン化触媒、例えば酸金属酸化物、酸ゼオライトまたは酸
イオン交換体、例えばドイツ連邦共和国特許出願第１９
６２７２６５．３号に記載のスルホネート基を有するオ
ルガノポリシロキサンの存在下で実施される。低級アル
コール、例えば殊にメタノールの存在によって、記載さ
れたアルコールの不在下の場合よりも低い圧力でアミン
化により水素化することが可能である。
有利にイソホロンニトリル−イミンを含有する反応混合
物は、アミン化による水素化に供給される。記載された
混合物は、直接にイソホロンニトリルをアンモニアを用
いて有機溶剤、例えば殊にメタノールの存在下または不
在下、酸イミン化触媒の存在下または不在下で得られる
かまたはこの種の反応混合物から溶剤および／またはア
ンモニアの一部の添加または留去後に得ることができる
ものであってよい。記載されたイミン化は、有利にイミ
ン化触媒、例えば酸金属酸化物、酸ゼオライトまたは酸
イオン交換体、例えばドイツ連邦共和国特許出願第１９
６２７２６５．３号に記載のスルホネート基を有するオ
ルガノポリシロキサンの存在下で実施される。低級アル
コール、例えば殊にメタノールの存在によって、記載さ
れたアルコールの不在下の場合よりも低い圧力でアミン
化により水素化することが可能である。
【００２１】次に記載された実施例および比較例に示さ
れているように、意外なことに、アルカリ金属水酸化物
またはアルカリ土類金属水酸化物の代わりに水酸化第四
アンモニウムを使用することによって、純粋なイソホロ
ンジアミンの収率を数パーセントだけ上昇させることに
成功する。
れているように、意外なことに、アルカリ金属水酸化物
またはアルカリ土類金属水酸化物の代わりに水酸化第四
アンモニウムを使用することによって、純粋なイソホロ
ンジアミンの収率を数パーセントだけ上昇させることに
成功する。
【００２２】
【実施例】例 イソホロンニトリルをイミン化触媒および溶剤としての
メタノールの存在下にイミン化することによってイソホ
ロンジアミンを製造し（＝第一工程）、第一工程からの
反応混合物をアミン化により水素化した（＝第二工
程）。第二工程の反応混合物を組成に関連してガスクロ
マトグラフィーにより分析し、かつ蒸留により後処理し
た。
メタノールの存在下にイミン化することによってイソホ
ロンジアミンを製造し（＝第一工程）、第一工程からの
反応混合物をアミン化により水素化した（＝第二工
程）。第二工程の反応混合物を組成に関連してガスクロ
マトグラフィーにより分析し、かつ蒸留により後処理し
た。
【００２３】全ての実施例および比較例のイミン化の場
合、スルホネート基含有オルガノポリシロキサンは、イ
ミン化触媒として使用された（ドイツ連邦共和国特許出
願第１９６２７２６５．３号参照）。この触媒は、固体
床として反応管（内径２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、触媒
充填量３０ｍｌ）中に配置された。イミン化触媒を３５
℃で塔底操作で運転した。装入溶液は、イソホロンニト
リル１５重量％、アンモニア３０重量％およびメタノー
ル５５重量％から構成されていた。この溶液を８０ｍｌ
／時間の物質流で下方から上向きにイミン化反応器に導
通させた。
合、スルホネート基含有オルガノポリシロキサンは、イ
ミン化触媒として使用された（ドイツ連邦共和国特許出
願第１９６２７２６５．３号参照）。この触媒は、固体
床として反応管（内径２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、触媒
充填量３０ｍｌ）中に配置された。イミン化触媒を３５
℃で塔底操作で運転した。装入溶液は、イソホロンニト
リル１５重量％、アンモニア３０重量％およびメタノー
ル５５重量％から構成されていた。この溶液を８０ｍｌ
／時間の物質流で下方から上向きにイミン化反応器に導
通させた。
【００２４】第一工程の反応混合物を上方から固体床触
媒を備えた水素化反応器（内径１７ｍｍ、長さ３５０ｍ
ｍ、触媒の充填量１５０ｍｌ）上に供給した（細流床操
作）。塩基を水素化反応器の直前で反応混合物中に供給
した。水素を３６ ｌ／時間の容積流で上方から反応器
中に導入した。水素化は、１００℃および６ＭＰａの圧
力で行なわれた。第二反応器からの生成物混合物を受器
中に捕集し、かつ常法で後処理した。水素化触媒として
次のものを使用した： Ｋ１：ドイツ連邦共和国特許出願第１９７２１８９７．
０号の実施例１の記載のように製造されかつ活性化され
た、ラニー（Raney）による成形されたＣｏ固体床触
媒。
媒を備えた水素化反応器（内径１７ｍｍ、長さ３５０ｍ
ｍ、触媒の充填量１５０ｍｌ）上に供給した（細流床操
作）。塩基を水素化反応器の直前で反応混合物中に供給
した。水素を３６ ｌ／時間の容積流で上方から反応器
中に導入した。水素化は、１００℃および６ＭＰａの圧
力で行なわれた。第二反応器からの生成物混合物を受器
中に捕集し、かつ常法で後処理した。水素化触媒として
次のものを使用した： Ｋ１：ドイツ連邦共和国特許出願第１９７２１８９７．
０号の実施例１の記載のように製造されかつ活性化され
た、ラニー（Raney）による成形されたＣｏ固体床触
媒。
【００２５】Ｋ２：欧州特許出願公開第０６４８５３４
号明細書に記載の成形されたＣｏ固体床触媒−前記のド
イツ連邦共和国特許出願第１９７２１８９７．０号の比
較例１をも参照。
号明細書に記載の成形されたＣｏ固体床触媒−前記のド
イツ連邦共和国特許出願第１９７２１８９７．０号の比
較例１をも参照。
【００２６】Ｋ３：市販のコバルト−担持触媒（珪酸塩
上のＣｏ）。
上のＣｏ）。
【００２７】Ｋ４：４ｍｍのストランドの形のＣｏ９０
％、Ｍｎ５％およびＮａ１．９％を有する還元されたＣ
ｏ触媒（欧州特許出願公開第０４４９０８９号明細書に
記載の方法で使用された触媒と同様の触媒）。
％、Ｍｎ５％およびＮａ１．９％を有する還元されたＣ
ｏ触媒（欧州特許出願公開第０４４９０８９号明細書に
記載の方法で使用された触媒と同様の触媒）。
【００２８】Ｋ１、Ｋ２およびＫ３についての詳細は、
第１表から認めることができる。
第１表から認めることができる。
【００２９】
【表１】
【００３０】塩基としてＮａＯＨまたはテトラメチルア
ンモニウムヒドロキシド（TMAH）を使用し、実際にそれ
ぞれ第一工程で使用されたイソホロンニトリル１モル当
たり塩基５ミリモルの量で使用した。比較試験１〜４の
場合には、塩基を使用しなかった。
ンモニウムヒドロキシド（TMAH）を使用し、実際にそれ
ぞれ第一工程で使用されたイソホロンニトリル１モル当
たり塩基５ミリモルの量で使用した。比較試験１〜４の
場合には、塩基を使用しなかった。
【００３１】第２表は、イソホロンジアミンの収率（ガ
スクロマトグラフィーにより測定した）ならびに反応混
合物の蒸留により得られた実施例（Ｂ１〜Ｂ３）および
比較例ＶＢ１〜ＶＢ７のイソホロンジアミンの純度につ
いての記載を有している。
スクロマトグラフィーにより測定した）ならびに反応混
合物の蒸留により得られた実施例（Ｂ１〜Ｂ３）および
比較例ＶＢ１〜ＶＢ７のイソホロンジアミンの純度につ
いての記載を有している。
【００３２】
【表２】
【００３３】ＮａＯＨをＴＭＡＨと交換した場合に、試
験は収率の上昇を示す。効果は、異なる触媒を用いた場
合に生じる。Ｎａ含有触媒（Ｋ４）は、不十分な有効寿
命を示す。
験は収率の上昇を示す。効果は、異なる触媒を用いた場
合に生じる。Ｎａ含有触媒（Ｋ４）は、不十分な有効寿
命を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス シュタットミュラー ドイツ連邦共和国 アルツェナウ ヘムス バッハー シュトラーセ ３ (72)発明者 ヴィリ ホーフェン ドイツ連邦共和国 ローデンバッハ ジュ ートリング 54 (72)発明者 ルドルフ ヴァンヘールトゥム ドイツ連邦共和国 カール オストリング 35
Claims (6)
- 【請求項１】 イミンまたはニトリル、殊にイソホロン
ニトリル−イミンを水素を用いてアンモニア、コバル
ト、ニッケル、ルテニウムまたはこれら金属の混合物を
基礎とする水素化触媒および水酸化物を基礎とする水素
化触媒の存在下に５０〜２５０℃の範囲内の温度および
０．３〜３０ＭＰａの範囲内の圧力でアミン化により水
素化し、かつこの反応混合物を後処理することを含む、
第一アミンおよび／または第二アミンをイミンまたはニ
トリルから製造するための、殊に３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホ
ロンジアミン）を３−シアノ−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサンイミン（イソホロンニトリル−イミン）
から製造するための方法において、アミン化による水素
化を水酸化第四アンモニウムの存在下に実施することを
特徴とする、第一アミンおよび／または第二アミンをイ
ミンまたはニトリルから製造するための方法。 - 【請求項２】 水酸化第四アンモニウムとしてテトラメ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム
ヒドロキシドまたはテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヒ
ドロキシドを使用する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アミン化による水素化をイミンまたはニ
トリル１モル当たりテトラアルキルアンモニウムヒドロ
キシド０．０５〜５０ミリモルの存在下に実施する、請
求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 イソホロンニトリル−イミンをイソホロ
ンニトリル−イミン１モル当たり水酸化第四アンモニウ
ム、殊にテトラ（Ｃ１〜Ｃ４−）アルキルアンモニウム
ヒドロキシド０．２〜２０ミリモルの存在下に有機溶剤
の存在下または不在下で５０〜１５０℃の範囲内の温度
で一工程または多工程でアミン化により水素化する、請
求項１から３までのいずれか１項に記載のイソホロンジ
アミンの製造法。 - 【請求項５】 アミン化による水素化を固定床反応器ま
たは懸濁液反応器中で実施し、この場合イソホロンニト
リルをアンモニアの過剰量の存在下に酸イミン化触媒の
存在下または不在下および有機溶剤の存在下または不在
下でイミン化することによって得ることができるイソホ
ロンニトリル−イミン含有反応混合物および水酸化第四
アンモニウムは、連続的に反応器に供給され、かつ反応
器を去る反応混合物は、蒸留により後処理される、請求
項４記載の方法。 - 【請求項６】 アミン化による水素化を固定床反応器中
で細流床操作で実施し、この場合アミン化により水素化
すべき反応混合物は、反応器中で１つの温度処理工程に
通過させるかまたは温度の上昇のために配置された多数
の温度処理工程に通過させる、請求項４または５に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19747913.8 | 1997-10-30 | ||
| DE19747913A DE19747913C1 (de) | 1997-10-30 | 1997-10-30 | Verfahren zur Herstellung primärer und/oder sekundärer Amine aus Iminen oder Nitrilen, insbesondere zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin (Isophorondiamin) aus 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanimin (Isophoronnitril-imin) durch Hydrierung in Gegenwart eines quaternären Ammoniumhydroxids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222465A true JPH11222465A (ja) | 1999-08-17 |
Family
ID=7847080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10308555A Pending JPH11222465A (ja) | 1997-10-30 | 1998-10-29 | イミンまたはニトリルからのアミンの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6011179A (ja) |
| EP (1) | EP0913387B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11222465A (ja) |
| AT (1) | ATE231118T1 (ja) |
| DE (2) | DE19747913C1 (ja) |
| TW (1) | TW426655B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002193905A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-07-10 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | ヒドラジン誘導体の製造方法 |
| WO2021020258A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族アミノメチルの製造方法 |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1189876B1 (en) * | 1999-04-28 | 2004-08-25 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles |
| US6258745B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-07-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| KR100757609B1 (ko) * | 1999-04-28 | 2007-09-10 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 디니트릴의 아미노니트릴로의 수소화 방법 |
| US6680403B1 (en) | 1999-11-30 | 2004-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrogenating dinitriles in aminonitriles |
| US6841507B2 (en) * | 1999-11-30 | 2005-01-11 | Invista North America S.A.R.L. | Aminonitrile production |
| US6566297B2 (en) * | 2000-03-10 | 2003-05-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aminonitrile production |
| WO2004060833A2 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-22 | Rhodia Chimie | Process for synthesizing amine from nitrile |
| AU2003302339A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-29 | Rhodia Chimie | Process for synthesizing amine from nitrile |
| CN101568516A (zh) * | 2006-12-22 | 2009-10-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 氢化3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺的连续方法 |
| CN101386579B (zh) * | 2008-11-05 | 2012-05-23 | 烟台万华聚氨酯股份有限公司 | 一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法 |
| WO2011014787A2 (en) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | Dow Global Technologies Inc. | Process for reductive amination of aliphatic cyanoaldehydes to aliphatic diamines |
| DE102010062603A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| DE102010062594B4 (de) | 2010-12-08 | 2022-02-17 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| CN102924291B (zh) | 2011-08-08 | 2014-08-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法 |
| CN102976956B (zh) * | 2013-01-07 | 2013-12-11 | 万华化学集团股份有限公司 | 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法 |
| CN104230721B (zh) * | 2013-06-05 | 2016-05-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法 |
| CN104529787B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-06-29 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法 |
| EP3050870A1 (de) | 2015-01-30 | 2016-08-03 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| EP3075721A1 (de) | 2015-03-30 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| WO2018046393A1 (de) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | Basf Se | Verfahren zur nitrilhydrierung in gegenwart eines auf zro2 geträgerten ruthenium-katalysators |
| ES2792073T3 (es) | 2017-05-23 | 2020-11-10 | Evonik Operations Gmbh | Procedimiento para la producción de compuestos amínicos a partir de compuestos nitrílicos |
| CN116867764A (zh) | 2021-02-16 | 2023-10-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 异佛尔酮二胺的制造方法 |
| WO2022253610A1 (en) | 2021-06-02 | 2022-12-08 | Basf Se | Method for manufacture of isophoronediamine |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3773832A (en) * | 1970-01-16 | 1973-11-20 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile over alkali-modified cobalt catalyst |
| DE4010227A1 (de) * | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin |
| US5166444A (en) * | 1990-10-23 | 1992-11-24 | Degussa Ag | Bis(3-cyano-3,5,5-trimethyl-cyclohexylidene)-azine, a method of its preparation and further processing to 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexyl amine |
| ES2059008T3 (es) * | 1990-10-23 | 1994-11-01 | Degussa | Bis(3-ciano-3,5,5-trimetil-ciclohexiliden)-azina, procedimiento para su preparacion y transformacion ulterior para dar 3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexilamina. |
| US5283366A (en) * | 1991-03-05 | 1994-02-01 | Degussa Ag | Method of preparing 3-aminomethyl-3,5,5-trimethyl cyclohexyl amine |
| US5151543A (en) * | 1991-05-31 | 1992-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective low pressure hydrogenation of a dinitrile to an aminonitrile |
| DE4211454C2 (de) * | 1992-04-06 | 1995-11-02 | Degussa | Verfahren zum Verlängern der Topfzeit bei der Härtung von Epoxidharzen mit Isophorondiamin-Isomerengemischen |
| DE4343890A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| DE4343891A1 (de) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Degussa | Verfahren zur Beeinflussung des cis-/trans-Isomerenverhältnisses von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin bei dessen Herstellung aus 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon |
| DE19507398C1 (de) * | 1995-03-03 | 1996-09-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin |
| DE19540191C1 (de) * | 1995-10-30 | 1996-11-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney |
-
1997
- 1997-10-30 DE DE19747913A patent/DE19747913C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-10-20 DE DE59806924T patent/DE59806924D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-20 EP EP98119852A patent/EP0913387B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-20 AT AT98119852T patent/ATE231118T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-10-27 TW TW087117758A patent/TW426655B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-10-29 JP JP10308555A patent/JPH11222465A/ja active Pending
- 1998-10-30 US US09/182,196 patent/US6011179A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002193905A (ja) * | 2000-07-14 | 2002-07-10 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | ヒドラジン誘導体の製造方法 |
| WO2021020258A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族アミノメチルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0913387B1 (de) | 2003-01-15 |
| DE19747913C1 (de) | 1999-02-11 |
| US6011179A (en) | 2000-01-04 |
| EP0913387A3 (de) | 2000-11-08 |
| EP0913387A2 (de) | 1999-05-06 |
| DE59806924D1 (de) | 2003-02-20 |
| ATE231118T1 (de) | 2003-02-15 |
| TW426655B (en) | 2001-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11222465A (ja) | イミンまたはニトリルからのアミンの製造法 | |
| US20090048466A1 (en) | Process for preparing amines by conditioning the catalyst with ammonia | |
| JP6033231B2 (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造法 | |
| JP5640085B2 (ja) | 脂環式アミンを脂肪族ジアミンに転化する方法 | |
| JP2018505175A (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
| CN107986974B (zh) | 一种制备环己烷二甲胺的方法 | |
| US10519096B2 (en) | Process for preparing amino compounds from nitrile compounds | |
| US20020173676A1 (en) | Method for producing primary and secondary amines by hydrogenation of nitriles and imines | |
| JP4170403B2 (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造方法 | |
| JP6242878B2 (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| JP4125890B2 (ja) | イソホロンジアミンの製造法 | |
| JP5706415B2 (ja) | 脂肪族シアノアルデヒドの脂肪族ジアミンへの還元的アミノ化のための方法 | |
| US7179945B2 (en) | High-selective production method of di(aminomethyl)-substituted aromatic compound | |
| JP4372874B2 (ja) | シス／トランス異性体比が少なくとも７０／３０である３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを製造する方法 | |
| JP5841533B2 (ja) | 脂環式ジアミンおよびその製造方法 | |
| JP4291483B2 (ja) | シクロヘキサンビス（メチルアミン）類の製造方法 | |
| EP4126812A1 (en) | Process for the preparation of hexamethylenediamine by hydrogenation of adiponitrile in the presence of raney nickel and a basic co-catalyst | |
| WO2021191288A1 (en) | Process for the preparation of hexamethylenediamine by hydrogenation of adiponitrile with reduced formation of diaminocyclohexane | |
| JP3930207B2 (ja) | ノルボルナンジメチレンアミン類の製造方法 | |
| JP2944793B2 (ja) | アミンの製造方法 | |
| JP2001187766A (ja) | 一級アミンの製造方法およびニトリルの接触還元用触媒 | |
| WO2007071421A1 (en) | An improved process for the preparation of sertraline |