JPH1121363A

JPH1121363A - ゴム組成物、加硫ゴム及びタイヤ

Info

Publication number: JPH1121363A
Application number: JP9180155A
Authority: JP
Inventors: Hideki Matsui; 秀樹松井; Kentaro Fujino; 健太郎藤野
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1997-07-04
Filing date: 1997-07-04
Publication date: 1999-01-26

Abstract

(57)【要約】【課題】氷上性能、耐摩耗性、ハイドロプレーニング
性能及びウェット性能に優れたタイヤ等に好適な加硫ゴ
ムの提供。【解決手段】天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも１種のゴム成分と、フッ素系添加剤とを
含有してなり、平均中空径（Ｄ）が２０〜５００μｍで
あり、最大長さ（Ｌ）と平均中空径（Ｄ）との比（Ｌ／
Ｄ）が小さくとも３であり、かつ樹脂で被覆された長尺
状気泡を有し、平均発泡率が５〜３５％であることを特
徴とする加硫ゴムである。フッ素系添加剤が、パーフル
オロアルキル基含有共重合体を含んでなるオリゴマー状
物質である態様、無機充填材及び有機シラン化合物を含
有する態様等が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術技術】本発明は、ゴム組成物、加硫
ゴム及びタイヤに関し、更に詳しくは、乾燥路面での耐
摩耗性を損なうことなく、氷雪路面での制動・駆動性能
（氷上性能）、ハイドロプレーニング性能及びウエット
性能に優れたタイヤ、該タイヤのトレッド等に好適に使
用できる加硫ゴム、及び該加硫ゴムの原料等として好適
に使用できるゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】スパイクタイヤが規制されて以来、氷雪
路面上でのタイヤの制動・駆動性能（氷上性能）を向上
させるため、特にタイヤのトレッドについての研究が盛
んに行われてきている。前記氷雪路面においては、該氷
雪路面と前記タイヤとの摩擦熱等により水膜が発生し易
く、該水膜が、タイヤと氷雪路面との間の摩擦係数を低
下させる原因になっている。このため、前記タイヤのト
レッドの水膜除去能やエッヂ効果が、前記氷上性能に大
きく影響する。したがって、タイヤにおける前記氷上性
能を向上させるためには、前記トレッドの水膜除去能や
エッヂ効果を改良することが必要である。

【０００３】近時、前記トレッドの水膜除去能やエッヂ
効果を改良する手段として、該トレッドに発泡ゴムを用
いることが提案されている。例えば、特許第２５６８５
０２号には、前記トレッドに発泡ゴムを用い、該発泡ゴ
ム中の気泡による微細な凹凸により、前記水膜除去能や
エッヂ効果を改良する技術が提案されている。しかし、
単なる発泡ゴムにおける気泡は、球状であり異方性を持
たず、ミクロな排水溝として機能し得ないため、この場
合、市場の要求レベルを満たす程度にまで前記氷上性能
を向上させることができないという問題がある。また、
特開平８−８５７３８号公報には、トレッドに疎水性・
撥水性に優れたゴム組成物を用いる旨が記載されてい
る。しかし、この場合も上記同様、市場の要求レベル満
たす程度にまで氷上性能を十分に向上させることができ
ないという問題がある。

【０００４】一方、特開平４−３８２０７号公報には、
短繊維入発泡ゴムを前記トレッドに用いることにより、
該トレッドの表面に前記ミクロな排水溝を形成する手法
が記載されている。しかしながら、この場合、前記短繊
維が加硫時に熱収縮によってカールしたり、モールドの
溝部、即ちサイプ部に押し込まれてトレッド中で屈曲し
てしまうため、走行により該トレッドが摩耗しても、摩
耗面と略平行でない短繊維は、該トレッドから容易に離
脱せず、当初の狙いのような前記ミクロな排水溝が効率
的に形成できず、前記氷雪路面上での摩擦係数の向上が
十分でない。また、前記短繊維の離脱は走行条件等に大
きく左右され、確実に前記氷上性能を向上させることが
できないという問題がある。

【０００５】他方、特開平４−１１０２１２号公報等に
は、前記トレッドに中空繊維を分散させることにより、
前記氷雪路面と前記トレッドとの間に存在する前記水膜
を該中空繊維の中空部分で排除し得るタイヤが開示され
ている。しかしながら、このタイヤの場合、該中空繊維
のゴム中への混練時や成形時における圧力、ゴム流れ、
温度等によって該中空繊維が潰れてしまい、実際には該
中空繊維は中空形状を保つことができず、前記ミクロな
排水溝が効率的に形成できず、依然として前記氷上性能
が十分でないという問題がある。また、この場合には、
耐摩耗性の低下が著しいという問題もある。

【０００６】更に、トレッドのパターン面からのアプロ
ーチにより前記氷上性能の向上を図る目的で、ネガティ
ブ比を小さくすることにより氷盤と接触する面積を増加
させる方法も知られている。しかし、この場合には、湿
潤路面走行時に問題となるハイドロプレーニング性能の
低下を招くという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、乾燥路面での耐摩耗性を損
なうことなく、湿潤路面での走行性能を低下させること
なく、氷面との間に生ずる水の除去能力に優れ、氷面と
の間の摩擦係数が大きく、氷雪路面での制動・駆動性能
（氷上性能）に優れ、更にハイドロプレーニング性能及
びウエット性能にも優れたタイヤ、該タイヤのトレッド
等の氷上でのスリップを抑えることが必要な構造物等に
好適に使用できる加硫ゴム、及び該加硫ゴムの原料等と
して好適に使用できるゴム組成物を提供することを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、＜１＞天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ばれた少
なくとも１種からなるゴム成分と、フッ素系添加剤とを
含有してなり、平均中空径（Ｄ）が２０〜５００μｍで
あり、最大長さ（Ｌ）と平均中空径（Ｄ）との比（Ｌ／
Ｄ）が小さくとも３であり、かつ樹脂で被覆された長尺
状気泡を有し、平均発泡率が５〜３５％であることを特
徴とする加硫ゴムである。＜２＞フッ素系添加剤が、パーフルオロアルキル基含
有共重合体を含んでなるオリゴマー状物質である前記＜
１＞に記載の加硫ゴムである。＜３＞無機充填材及び有機シラン化合物を含有する前
記＜１＞に記載の加硫ゴムである。

【０００９】＜４＞天然ゴム及びジエン系合成ゴムか
ら選ばれた少なくとも１種からなるゴム成分と、フッ素
系添加剤とを含むゴムマトリックスと、加硫時にゴムマ
トリックスの温度が加硫最高温度に達するまでの間にそ
の粘度がゴムマトリックスの粘度よりも低くなる長尺状
樹脂とを少なくとも含有してなり、加硫されて前記＜１
＞から＜３＞のいずれかに記載の加硫ゴムになることを
特徴とするゴム組成物である。＜５＞ゴムマトリックスが発泡剤を含む前記＜４＞に
記載のゴム組成物である。＜６＞長尺状樹脂が結晶性高分子を含んでなり、その
融点が加硫最高温度よりも低い前記＜４＞又は＜５＞に
記載のゴム組成物である。

【００１０】＜７＞１対のビード部、該ビード部にト
ロイド状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウ
ン部をたが締めするベルト及びトレッドを有してなり、
少なくとも前記トレッドが、前記＜１＞から＜３＞のい
ずれかに記載の加硫ゴムを含んでなることを特徴とする
タイヤである。＜８＞長尺状気泡がタイヤ周方向に沿って配向された
前記＜７＞に記載のタイヤである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明のゴム組成物、加
硫ゴム及びタイヤについて以下に詳細に説明する。

【００１２】（ゴム組成物）本発明のゴム組成物は、ゴ
ムマトリックスと、長尺状樹脂とを含んでなる。前記ゴ
ムマトリックスは、本発明のゴム組成物における前記長
尺状樹脂を除く成分を含み、具体的には、天然ゴム及び
ジエン系合成ゴムから選ばれた少なくとも１種からなる
ゴム成分と、フッ素系添加剤とを少なくとも含み、更
に、無機充填材、有機シラン化合物、発泡剤、発泡助剤
等の必要に応じて適宜選択したその他の成分を含む。

【００１３】−−ゴムマトリックス−− −ゴム成分− 前記ジエン系合成ゴムとしては、特に制限はなく、公知
のものの中から目的に応じて適宜選択することができる
が、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエ
ンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。これらのジエン系合
成ゴムの中でも、ガラス転移温度が低く、氷上性能の効
果が大きい点でシス−１，４−ポリブタジエンが好まし
く、シス含有率が９０％以上のものが特に好ましく、ま
た、低温性能、耐摩耗性に優れる点で天然ゴムとポリブ
タジエンゴムとを含有する混合物が好ましい。

【００１４】−フッ素系添加剤− 前記フッ素系添加剤としては、パーフルオロアルキル基
を含有するものの中から好適に選択でき、具体的には、
アセトアセチル基含有エチレン性不飽和単量体Ｘと、パ
ーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体Ｙと
を反応させてなる２成分系のフッ素共重合体、前記アセ
トアセチル基含有エチレン性不飽和単量体Ｘと、前記パ
ーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体Ｙ
と、これらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体Ｚと
を反応させてなる３成分系のフッ素系共重合体、などが
特に好適に挙げられる。これらのフッ素系共重合体は、
低温架橋性に優れる利点を有する。これらのフッ素系添
加剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。本発明においては、これらの中でも、パー
フルオロアルキル基含有共重合体を含んでなるオリゴマ
ー状物質であるのが好ましい。前記フッ素系添加剤とし
て、該オリゴマー状物質を使用すると、共重合したオリ
ゴマー体が前記ゴムマトリックス中のポリマーと絡み合
うことで前記フッ素系添加剤とゴム組成物との間の結合
力を強めることができ、効果の持続性の点で有利であ
る。

【００１５】前記アセトアセチル基含有エチレン性不飽
和単量体Ｘとしては、例えば、アセトアセトキシエチル
アクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、アセトアセトキシエチルクロトナート、アセトアセ
トキシプロピルアクリレート、アセトアセトキシプロピ
ルメタクリレート、アセトアセトキシプロピルクロトナ
ート、２−シアノアセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルア
ミド、アセト酢酸アリル、アセト酢酸ビニルなどが挙げ
られる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。これらの中でも、アセトアセト
キシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタ
クリレートが好ましい。

【００１６】前記アセトアセチル基含有エチレン性不飽
和単量体Ｘは、一般には、官能基含有エチレン性不飽和
単量体にジケテンを反応させるか、又は該単量体にアセ
トアセトキシアルキルエステルをエステル交換すること
によって製造される。

【００１７】前記パーフルオロアルキル基含有エチレン
性不飽和単量体Ｙとしては、特に制限はなく、公知のも
のの中から適宜選択することができるが、例えば、下記
一般式（１）で表される化合物などが好適に挙げられ
る。一般式（Ｉ）

【００１８】

【化１】

【００１９】一般式（Ｉ）において、Ｒ_fは、炭素原子
数４〜２０のパーフルオロアルキル基を表す。Ｒ₁は、
水素原子又はメチル基を表す。Ａは、−Ｑ−、−ＣＯＮ
（Ｒ ₂）−Ｑ−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ₂）−Ｑ−を表す。−
Ｑ−は、炭素原子数１〜１０のアルキレン基を表す。Ｒ
₂は、炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。

【００２０】前記一般式（１）で表される化合物の具体
例としては、Ｙ−１：CF₃(CF₂)_nCH₂CH₂OCOCH = CH₂（ｎ＝５〜１
１、ｎの平均＝９）Ｙ−２：CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂OCOC(CH₃) = CH₂ Ｙ−３：CF₃(CF₂)₅CH₂CH₂OCOC(CH₃) = CH₂ Ｙ−４：(CF₃)₂CF(CF₂)₆(CH₂)₃OCOCH = CH₂ Ｙ−５：(CF₃)₂CF(CF₂)₁₀(CH₂)₃OCOCH = CH₂ Ｙ−６：CF₃(CF₂)₇SO₂N(C₂H₇)CH₂CH₂OCOCH = CH₂ Ｙ−７：CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OCOC(CH₃) = CH₂ Ｙ−８：CF₃(CF₂)₇SO₂N(CH₃)CH₂CH₂OCOCH = CH₂ Ｙ−９：CF₃(CF₂)₇(CH₂)₄OCOCH = CH₂ Ｙ−10：CF₃(CF₂)₆COOCH = CH₂ Ｙ−11：CF₃(CF₂)₇SO₂N(C₄H₉)(CH₂)₄OCOCH = CH₂ Ｙ−12：CF₃(CF₂)₇CH₂CH(OH)CH₂OCOCH = CH₂ Ｙ−13：CF₃(CF₂)₅CON(C₃H₇)CH₂CH₂OCOC(CH₃) = CH₂ Ｙ−14：CF₃(CF₂)₇CON(C₂H₅)CH₂CH₂OCOCH = CH₂ などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。

【００２１】前記エチレン性不飽和単量体Ｚとしては、
例えば、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オク
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデ
シル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステ
アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボ
ロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ジアセトン
アクリルアミドなどが挙げられる。前記エチレン性不飽
和単量体Ｚは、１種単独で使用してもよいし、２種以上
を併用してもよい。

【００２２】これらのエチレン性不飽和単量体Ｚの中で
も、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、ウレタン基
等の官能基を有するものは、該官能基が、前記アセトア
セチル基含有エチレン性不飽和単量体Ｘにおけるアセト
アセチル基と反応し、重合中においてゲル化したり、貯
蔵中において反応が進行することがあり、製品ライフが
短くなる等の弊害があるが、極少量ならば共重合成分と
して用いることも可能である。

【００２３】前記ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムの
水排除機能を良好にし、前記氷上性能をさせる観点から
は、前記エチレン性不飽和単量体Ｚの中でも、下記一般
式（II）で表される炭素数１４〜２４の直鎖状又は分岐
状のアルキル基含有（メタ）アクリレートを使用するこ
とが好ましい。一般式（II）

【００２４】

【化２】

【００２５】一般式（II）において、Ｒ₁は、水素原子
又はメチル基を表す。Ｒ₂は、炭素数１４〜２４の直鎖
状又は分岐状アルキル基を表す。

【００２６】前記炭素数１４〜２４の直鎖状又は分岐状
のアルキル基含有（メタ）アクリレートの具体例として
は、ｎ−セチル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル
（メタ）アクリレート、ｎ−ベヘニル（メタ）アクリレ
ート、ｉｓｏ−ステアリル（メタ）アクリレートなどが
挙げられる。

【００２７】前記フッ素系共重合体を得るためには、重
合反応、条件等を適宜選択することができるが、該重合
反応としては、特に制限はないが、塊状重合、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合、放射線重合、光重合などが挙
げられる。また、前記パーフルオロアルキル基含有共重
合体を含むオリゴマー状物質であるフッ素系添加剤は、
例えば特開平７−２２８６３８号公報に開示された方法
に従い、溶液重合又は乳化重合によって、有機溶剤型、
エマルジョン型又はエアゾール型のフッ素系共重合体
と、水及び有機溶媒の少なくとも一方とを含む撥水撥油
剤を直接製造することができる。。

【００２８】前記２成分系のフッ素系添加剤における、
前記アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量体Ｘ
と、前記パーフルオロアルキル基含有シエチレン性不飽
和単量体Ｙとの共重合割合としては、特に制限はない
が、前記アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量
体Ｘが１〜３０重量％であり、前記パーフルオロアルキ
ル基含有エチレン性不飽和単量体Ｙが７０〜９９重量％
であるのが好ましい。

【００２９】前記３成分系のフッ素系添加剤における、
前記アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量体Ｘ
と、前記パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和
単量体Ｙと、前記これらと共重合可能なエチレン性不飽
和単量体Ｚとの共重合割合としては、特に制限はない
が、前記アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量
体Ｘが１〜３０重量％であり、パーフルオロアルキル基
含有エチレン性不飽和単量体Ｙが４０〜８０重量％であ
り、これらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体Ｚが
１０〜５０重量％であるのが好ましい。

【００３０】前記２成分系のフッ素系添加剤の場合は勿
論、前記３成分系のフッ素系添加剤を製造する場合にお
いても、前記アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和
単量体Ｘと、前記パーフルオロアルキル基含有エチレン
性不飽和単量体Ｙとの共重合割合が特に重要である。前
記アセトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量体Ｘ、
前記パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量
体Ｙ、及び前記これらと共重合可能なエチレン性不飽和
単量体Ｚ単量体の好ましい例は、上述の通りであるが、
原料の入手性、撥水撥油性等を更に考慮すると、前記ア
セトアセトキシ基含有エチレン性不飽和単量体Ｘの中で
もアセトアセトキシエチルアクリレート及びアセトアセ
トキシエチルメタクリレートの少なくとも一方が好まし
く、前記パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和
単量体Ｙとしては、パーフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリレートが好ましく、前記これらと共重合可能
なエチレン性不飽和単量体Ｚとしては、炭素数１４〜２
４の直鎖状又は分岐状のアルキル基含有（メタ）アクリ
レートが好ましい。

【００３１】前記フッ素系添加剤は、オリゴマー状であ
るのが好ましく、かつその分子量が７０００〜９０００
であるのが好ましい。該フッ素系添加剤が前記分子量の
数値範囲内にあるオリゴマー状のものであると、前記ゴ
ム組成物におけるポリマー（一般に分子量が数十万）に
比べて該フッ素系添加剤は低重合体となり、その結果、
該フッ素系添加剤の前記ゴム組成物内における分散性が
向上し、該ゴム組成物を加硫して得られた加硫ゴムの耐
久性を向上させることができる。

【００３２】前記フッ素系添加剤としては、適宜合成し
たものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業
（株）製ディフェンサＭＣＦ−３２３ＳＦなどが好適に
挙げられる。

【００３３】前記フッ素系添加剤の前記ゴム組成物にお
ける含有量としては、前記ゴム成分１００重量部に対
し、１〜２０重量部が好ましく、２〜１５重量部がより
好ましい。また、本発明においては、前記含有量とし
て、前記数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又
は後述の実施例において採用したいずれかの含有量の値
を下限とし、前記数値範囲のいずれかの上限値若しくは
下限値又は後述の実施例において採用したいずれかの含
有量の値を上限とする数値範囲も好ましい。

【００３４】前記含有量が、１重量部未満であると、前
記氷上性能及びウエット性能の向上が十分でないことが
あり、２０重量部を越えると、耐摩耗性等の低下を招く
ことがある。一方、前記フッ素系添加剤を前記数値範囲
内において前記ゴム組成物に添加すると、該ゴム組成物
を加硫して得られた加硫ゴム乃至タイヤ等において、ミ
クロ的な水排除機能に関しては、踏面に発生した水膜を
より早く、有効的に微細な長尺状の排水溝に逃がすこと
が可能となり、マクロ的な水排除機能に関しては、ハイ
ドロプレーニング速度（ハイドロプレーニング性能）を
向上させることが可能になる。このハイドロプレーニン
グ現象に関しては、タイヤパターンの主構成要素である
周方向の溝及び径方向の溝からの排水効果を向上させる
ことが重要であり、この排水効果は、流水とそれが接触
する溝壁面との摩擦係数を下げることで向上させること
が可能となる。即ち、前記フッ素系添加剤を前記加硫ゴ
ムに添加することで該加硫ゴムにおける排水溝の壁面で
の撥水性が向上し、流水の摩擦係数低下により排水性が
向上し、ハイドロプレーニング速度（ハイドロプレーニ
ング性能）を向上させることが可能となる。この効果
は、前記氷上性能の向上を目的としてネガティブ比を小
さく設定した（即ち溝体積が小さい）スタッドレスタイ
ヤ等においては、相反する湿潤路面での走行性能の点で
非常に有効である。

【００３５】−その他の成分− 前記その他の成分としては、本発明の目的を害しない範
囲で適宜選択することができ、例えば、軟化剤、硫黄等
の加硫剤、ジベンゾチアジルジスルフィド等の加硫促進
剤、加硫助剤、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジ
ル−スルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−ベンゾ
チアジル−スルフェンアミド等の老化防止剤、酸化亜
鉛、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤、着色剤、帯電防
止剤、滑剤、酸化防止剤、軟化剤、カップリング剤等の
添加剤等の他、通常ゴム業界で用いる各種配合剤などを
適宜使用することができる。なお、本発明においては、
前記その他の成分については市販品を好適に使用するこ
とができる。本発明においては、前記その他の成分の中
でも、無機充填材、有機シラン化合物、発泡剤、発泡助
剤等を特に好適に使用することができる。

【００３６】−無機充填材− 前記無機充填材としては、例えば、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ₂、ＳｉＣ、Ｓｉ、Ｃ、フェライト、ジルコ
ニア、ＭｇＯ等のセラミックス、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｃｕ、Ｃｒ等の金属、これら金属より
なる合金、これら金属の窒化物、酸化物、水酸化物、炭
酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、更にはその他、真ちゅう、ス
テンレス、ガラス、カーボン、カーボンランダム、マイ
カ、ゼオライト、カオリン、アスベスト、モンモリロナ
イト、ベントナイト、グラファイト、クレー、シリカ、
カーボンブラックなどが挙げられる。これらは１種単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これ
らの中でも、シリカ等の珪素化合物、カーボンブラック
などが好ましく、シリカが特に好ましい。

【００３７】前記シリカとしては、その種類等につき特
に制限はなく、市販品を好適に使用することができる。
前記市販品としては、例えば、ＮｉｐｓｉｌＡＱ（日
本シリカ社製）などが挙げられる。前記シリカは、１種
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３８】前記シリカのゴム組成物における含有量と
しては、ゴム成分１００重量部に対し、１０〜８０重量
部であることが必要であり、２０〜８０重量部が好まし
い。また、本発明においては、前記含有量として、前記
数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又は後述の
実施例において採用したいずれかの含有量の値を下限と
し、前記数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又
は後述の実施例において採用したいずれかの含有量の値
を上限とする数値範囲も好ましい。

【００３９】前記シリカの含有量が、１０重量部未満で
あると該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムの耐摩
耗性及び湿潤路面での走行性（グリップ性能）が十分に
確保できない点で、８０重量部を越えると、加硫ゴムが
硬くなり過ぎ、却って前記氷上性能及び耐摩耗性が低下
してしまう点で、いずれも好ましくない。なお、本発明
においては、前記シリカのゴム組成物における含有量と
して、前記ゴム成分１００重量部におけるポリブタジエ
ンゴム（ＢＲ）の比率（重量部）が多くなる程、該シリ
カの前記含有量を増やすことが好ましい。

【００４０】−有機シラン化合物− 前記有機シラン化合物としては、例えば、一般式、Ｙ₃
−Ｓｉ−Ｃ_nＨ_2nＡで表されるシランカップリング剤な
どが好適に挙げられる。これらは１種単独で使用しても
よいし、２種以上を併用してもよい。前記一般式におい
て、Ｙは、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシル基
又は塩素原子を表す。３個のＹは、互いに異なっていて
もよいし、同一であってもよい。Ａは、−ＳｍＣ_nＨ_2n
Ｓｉ−Ｙ₃、−Ｘ又は−ＳｍＺを表す。ここでＸは、ニ
トロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニ
ル基、塩素原子又はイミド基を表す。また、Ｚは、以下
の示す何れの基を表す。ｎ及びｍは、１〜６の整数を表
す。

【００４１】

【化３】

【００４２】前記シランカップリング剤の具体例として
は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラス
ルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テト
ラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリル
エチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、
３−ニトロプロピルトリメトキシシラン、３−ニトロプ
ロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラ
ン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロ
エチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプ
ロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスル
フィド、３−トリエトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエ
トキシシリルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバモイ
ルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピル
ベンゾチアゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシ
シリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３
−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスル
フィド、３−トリメトキシシリルプロピルメタクリレー
トモノスルフィド等が挙げられる。これらの中でも、ビ
ス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィ
ド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾール
テトラスルフィドなどが好ましい。

【００４３】前記有機シラン化合物のゴム組成物におけ
る含有量としては、前記シリカの全重量に対し、５〜２
５重量％が好ましく、１５〜２５重量％がより好まし
い。また、本発明においては、前記含有量として、前記
数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又は後述の
実施例において採用したいずれかの含有量の値を下限と
し、前記数値範囲のいずれかの上限値若しくは下限値又
は後述の実施例において採用したいずれかの含有量の値
を上限とする数値範囲も好ましい。

【００４４】前記有機シラン化合物のゴム組成物におけ
る含有量が、前記シリカ等の無機充填材の全重量に対
し、５重量％未満であると、前記シリカ等の無機充填材
の前記ゴム成分中における分散性の向上効果及び補強効
果が十分でなく、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴム
の前記氷上性能及び耐摩耗性が十分に改善されないこと
があり、２５重量％を超えてもそれに見合う効果が得ら
れないことがある。一方、前記有機シラン化合物のゴム
組成物における含有量が、前記数値範囲内にあると、前
記ゴム成分と前記シリカ等の無機充填材とが、該シリカ
等の無機充填材の表面における孔を介した物理的結合の
みならず、化学的に接着することができ、より強固な接
着力が得られ、該シリカ等の無機充填材がゴムマトリッ
クスから脱離する問題を大幅に改善することができる点
で有利である。

【００４５】前記ゴム組成物において、前記シリカ等の
無機充填材と、前記有機シラン化合物とを併用すること
により、前記シリカ等の無機充填材を介してフッ素添加
剤の前記ゴム成分中での結合力を高めることができ、該
フッ素系添加剤を添加したことに基づく性能低下を効果
的に阻止できる一方、湿潤路面での走行性能（グリップ
性能）を向上させることが可能となる点で有利である。

【００４６】−発泡剤− 前記発泡剤としては、例えば、ジニトロソペンタメチレ
ンテトラアミン（ＤＰＴ）、アゾジカルボンアミド（Ａ
ＤＣＡ）、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベン
ゼンスルフォニルヒドラジド誘導体、オキシビスベンゼ
ンスルフォニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、重炭酸アンモ
ニウム、ニトロソスルホニルアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソフタルアミド、トルエン
スルホニルヒドラジド、Ｐ−トルエンスルホニルセミカ
ルバジド、Ｐ，Ｐ’−オキシービス（ベンゼンスルホニ
ルセミカルバジド）等が挙げられる。これらは１種単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これ
らの発泡剤の中でも、製造加工性を考慮すると、ジニト
ロソペンタメチレンテトラアミン（ＤＰＴ）、アゾジカ
ルボンアミド（ＡＤＣＡ）が好ましい。前記発泡剤を使
用すると、該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムを
発泡率に富む発泡ゴムにすることができ、しかも前記長
尺状体が長尺状樹脂である場合には、該長尺状樹脂を効
率的に長尺状気泡にできる点で有利である。

【００４７】−発泡助剤− 前記発泡助剤としては、例えば、尿素、ステアリン酸亜
鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛や亜鉛華等、通常、発泡
製品の製造に用る発泡助剤等が挙げられる。これらは１
種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよ
い。これらの発泡助剤の中でも、尿素、ステアリン酸亜
鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛等が好ましい。前記発泡
剤を用いる場合、前記発泡助剤を更に併用すると効率的
な発泡を行うことができる点で有利である。

【００４８】−−長尺状樹脂−− 前記長尺状樹脂のデニールとしては、特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができるが、氷上性能向
上の観点からは、１〜１０００デニールが好ましく、２
〜８００がより好ましい。

【００４９】前記長尺状樹脂の平均長さ（Ｌ）として
は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することが
できるが、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムをタイ
ヤにおけるトレッド等に使用した場合の該タイヤの氷上
性能を向上させる観点からは、小さくとも５００μｍ
（即ち、５００μｍ以上）が好ましく、５００〜５００
０μｍがより好ましい。前記平均長さ（Ｌ）が、５００
μｍ未満であると、該長尺状樹脂のゴム組成物中におけ
る配向性が十分でないことがある。なお、前記長尺状樹
脂の平均長さ（Ｌ）は、用いた長尺状樹脂の長さの平均
値を意味する。

【００５０】前記長尺状樹脂の平均径（Ｄ）としては、
特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ
るが、タイヤの氷上性能向上の観点からは、３０〜５０
０μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましい。
前記平均径（Ｄ）が、３０μｍ未満であると、該ゴム組
成物を加硫して得た加硫ゴムの水排除機能が十分でな
く、氷上性能が改善されず、５００μｍを越えると、前
記加硫ゴムの耐久性、耐カット性及び耐摩耗性が低下し
てしまう点でいずれも好ましくない。なお、前記長尺状
樹脂の平均径（Ｄ）は、例えば、顕微鏡観察を行うこと
等により算出することができる。

【００５１】前記長尺状樹脂の平均長さ（Ｌ）と平均径
（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）としては、小さくとも３．０
（３．０以上）が好ましく、５〜１００がより好まし
い。前記比（Ｌ／Ｄ）が、３．０未満であると、押出後
に十分な配向性が得られず、十分な氷雪性能が得られ
ず、該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴムの耐摩耗
性が劣化してしまう点で好ましくない。

【００５２】前記長尺状樹脂は、加硫時に該長尺状樹脂
が含まれるゴム組成物の温度が加硫最高温度に達するま
での間に、その粘度が該ゴムマトリックスの粘度よりも
低くなる特性を有していることが必要である。前記加硫
最高温度とは、該長尺状樹脂が含まれるゴム組成物の加
硫時における該ゴム組成物が達する最高温度を意味す
る。例えば、モールド加硫の場合には、該ゴム組成物が
モールド内に入ってからモールドを出て冷却されるまで
に該ゴム組成物が達する最高温度を意味する。前記加硫
最高温度は、例えば、前記ゴム組成物中に熱電対を埋め
込むこと等により測定することができる。なお、前記ゴ
ムマトリックスの粘度は流動粘度を意味し、前記長尺状
樹脂の粘度は溶融粘度を意味し、これらは、例えばコー
ンレオメーター、キャピラリーレオメーター等を用いて
測定することができる。

【００５３】前記長尺状樹脂としては、前記熱特性を有
している限りその材質等について特に制限はなく目的に
応じて適宜選択することができるが、該熱特性を有する
長尺状樹脂としては、例えば、その融点が前記加硫最高
温度よりも低い結晶性高分子からなる長尺状樹脂などが
好適に挙げられる。

【００５４】該結晶性高分子からなる樹脂を例に説明す
ると、その融点と、該長尺状樹脂が含まれるゴム組成物
の前記加硫最高温度との差が大きくなる程、加硫中に速
やかに該長尺状樹脂が溶融するため、該長尺状樹脂部分
の粘度がゴムマトリックスの粘度よりも低くなる時期が
早くなり、該長尺状樹脂が溶融した後、発泡剤から発生
したガス等はゴムマトリックスよりも低粘度である長尺
状樹脂内部に移行していく。その結果、該加硫ゴム中に
は、該長尺状樹脂により内壁を被覆された、長尺状気泡
が多く存在する。

【００５５】一方、前記長尺状樹脂の融点が、該長尺状
樹脂が含まれるゴム組成物の前記加硫最高温度に近くな
り過ぎると、加硫初期に速やかに該長尺状樹脂が溶融せ
ず、加硫終期に該長尺状樹脂が溶融する。加硫終期で
は、発泡剤から発生したガス等が加硫したゴムマトリッ
クス中に取り込まれてしまっているため、溶融した長尺
状樹脂内でのガスの保持が不十分になる。他方、前記長
尺状樹脂の融点が低くなり過ぎると、該ゴム組成物の混
練り時の熱で該長尺状樹脂が溶融し、混練りの段階の該
長尺状樹脂同士の融着による分散不良、混練りの段階で
該長尺状樹脂が複数に分断される、該長尺状樹脂がゴム
組成物中に溶け込んでミクロに分散してしまう、等の不
都合が生じ得る点で好ましくない。

【００５６】したがって、前記長尺状樹脂の融点は、以
上の点を考慮して選択するのが好ましく、一般的には、
前記長尺状樹脂の融点としては、該樹脂が含まれるゴム
組成物の前記加硫最高温度よりも、１０℃以上低いのが
好ましく、２０℃以上低いのがより好ましい。ゴム組成
物の工業的な加硫温度は、一般的には、最高で約１９０
℃程度であるが、例えば、加硫最高温度がこの１９０℃
に設定されている場合には、前記長尺状樹脂の融点とし
ては、通常１９０℃以下で選択され、１８０℃以下が好
ましく、１７０℃以下がより好ましい。

【００５７】一方、ゴム組成物の混練りを考慮すると、
前記長尺状樹脂の融点としては、混練り時の最高温度に
対して、５℃以上が好ましく、１０℃以上がより好まし
く、２０℃以上が特に好ましい。ゴム組成物の混練りで
の最高温度を例えば９５℃と想定した場合には、前記長
尺状樹脂の融点としては、１００℃以上が好ましく、１
０５℃以上がより好ましく、１１５℃以上が特に好まし
い。なお、本発明においては、前記融点は、それ自体公
知の融点測定装置等を用いて測定することができ、例え
ば、ＤＳＣ測定装置（例えば米国デュポン社製９１０
型）を用いて測定（昇温速度１０℃／分、試料重量５ｍ
ｇの条件下等）した融解ピーク温度を前記融点とするこ
とができる。

【００５８】また、本発明においては、前記長尺状樹脂
が、前記ゴム組成物の押出温度以下の温度で軟化する特
性を有しているのが好ましい。この場合、前記長尺状樹
脂の配向の制御が容易である点で有利である。

【００５９】前記長尺状樹脂は、結晶性高分子から形成
されていてもよいし、非結晶性高分子から形成されてい
てもよいし、結晶性高分子と非結晶性高分子とから形成
されていてもよいが、本発明においては、相転移がある
ために粘度変化がある温度で急激に起こり、粘度制御が
容易な点で結晶性高分子を含む有機素材から形成される
のが好ましく、結晶性高分子から形成されるのがより好
ましい。

【００６０】前記結晶性高分子の具体例としては、例え
ば、ポリエチレン（ＰＥ、融点：１３５℃）、ポリプロ
ピレン（ＰＰ、融点：１６７℃）、ポリブチレン（融
点：１２９℃）、ポリブチレンサクシネート（融点：１
１５℃）、ポリエチレンサクシネート（融点：１０５
℃）、シンジオタクティック−１，２−ポリブタジエン
（ＳＰＢ、融点：１３０℃）等の単一組成重合物や、共
重合、ブレンド等により融点を適当な範囲に操作したも
のも用いることができ、更にこれらの長尺状樹脂に添加
剤を加えてもよい。これらの結晶性高分子の中でも、ポ
リオレフィン、ポリオレフィン共重合体が好ましく、更
には汎用で入手し易い点でポリエチレン、ポリプロピレ
ンが好ましい。

【００６１】前記非結晶性高分子としては、例えば、ポ
リメチルメタクリレート、アクリロニトリルブタジエン
スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン、ポリエチ
レンＮＲ系、ＳＰＢ、ＰＭＭＡ、ＰＡＮ、これらの共重
合体、これらのブレンド物等が挙げられる。

【００６２】前記長尺状樹脂には、本発明の目的を害し
ない範囲において、必要に応じて公知の各種添加剤が添
加されていてもよい。

【００６３】前記長尺状樹脂における前記有機素材の分
子量としては、該有機素材の化学組成、分子鎖の分岐の
状態等によって異なり一概に規定することはできない
が、前記熱特性を害しない範囲であれば特に制限はな
い。一般に、該長尺状樹脂は、同じ有機素材で形成され
ていてもその分子量が高い程、ある一定の温度における
粘度（溶融粘度）は高くなる。したがって、本発明にお
いては、前記長尺状樹脂における前記有機素材の分子量
は、該長尺状樹脂を含むゴム組成物の前記加硫最高温度
における該ゴム組成物の粘度（流動粘度）よりも該長尺
状樹脂の粘度（溶融粘度）が高くならないような範囲で
選択される。

【００６４】なお、一試験例では、長尺状樹脂が、１〜
２×１０⁵程度の重量平均分子量のポリエチレンの場合
の方が、７×１０⁵以上の重量平均分子量のポリエチレ
ンの場合よりも、発泡剤から発生したガスが加硫後の長
尺状樹脂の内部に多量に包含されていた。この相違は、
長尺状樹脂の素材であるポリエチレンの分子量の違いに
起因する粘度（溶融粘度）の差に基づくものと推測され
る。一方、前記長尺状樹脂における前記有機素材の分子
量が低すぎると、該長尺状樹脂が含まれるゴム組成物の
混練りの段階で、該長尺状樹脂の粘度（溶融粘度）が低
下し、該長尺状樹脂同士の融着が発生してしまい、ゴム
組成物中の長尺状樹脂の分散性が悪化するため好ましく
ない。

【００６５】前記長尺状樹脂の前記ゴム組成物における
含有量としては、前記ゴムマトリックス１００重量部に
対して、１〜２０重量部が好ましく、３〜１５重量部が
より好ましく、５〜１０重量部が特に好ましい。また、
本発明においては、前記長尺状樹脂の前記ゴム組成物に
おける含有量として、前記数値範囲のいずれかの下限値
若しくは上限値又は後述の実施例において採用した含有
量の値を下限とし、前記数値範囲のいずれかの下限値若
しくは上限値又は後述の実施例において採用した含有量
の値を上限とする数値範囲も好ましい。

【００６６】前記含有量が１重量部未満であると、ゴム
組成物中に配合する前記長尺状樹脂に対し、該ゴム組成
物中に取り込み乃至保持されるガスの量が多くなり、長
尺状気泡の平均径（Ｄ）が大きくなり過ぎてしまうこと
があり、該ゴム組成物を加硫して得た加硫ゴムをタイヤ
のトレッド等に使用しても氷上性能の向上が十分に図れ
ない。一方、前記含有量が２０重量部を越えると、前記
長尺状樹脂のゴム組成物中での分散性が悪化する、ゴム
押出時の作業性が悪化する、トレッド等にクラックが発
生する等の不都合が生ずることがある。前記含有量が前
記好ましい数値範囲内にあると、そのようなことがな
く、生産性、耐摩耗性、耐久性、耐カット性及び前記氷
上性能が、高いレベルでバランス良く維持される点で好
ましい。

【００６７】−ゴム組成物の調製− 本発明のゴム組成物は、以上のような各成分を混練り
し、熱入れし、押出すること等を適宜行うことにより調
整され、前記押出により前記ゴム組成物中における前記
長尺状樹脂は、該押出方向と略平行方向に配向する。

【００６８】前記混練りの条件としては、混練り装置へ
の投入体積、ローターの回転速度、ラム圧等、混練り温
度、混練り時間、混練り装置の種類等の諸条件について
目的に応じて適宜選択することができる。前記混練り装
置としては、市販品を好適に使用することができ、この
ような市販品としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成
物の混練りに用いるバンバリーミキサー、インターミッ
クス、ニーダー等が挙げられる。

【００６９】前記熱入れの条件としては、熱入れ温度、
熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件について目的に応じ
て適宜選択することができる。前記熱入れ装置として
は、市販品を好適に使用することができ、このような市
販品としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物の熱入
れに用いるロール機等が挙げられる。

【００７０】前記押出の条件としては、押出時間、押出
速度、押出装置等の諸条件について目的に応じて適宜選
択することができる。前記押出装置としては、市販品を
好適に使用することができ、このような市販品として
は、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物の押出に用いる押
出機等が挙げられる。なお、前記押出温度は、前記長尺
状樹脂の融点及び発泡剤の発泡開始温度等に応じて適宜
決定することができる。

【００７１】本発明のゴム組成物においては、前記押出
の結果、前記長尺状樹脂の相が、押出方向と略平行方向
に配列しているが、これを効果的に達成するためには、
限られた温度範囲の中で前記ゴムマトリックスの流動性
をコントロールすればよく、具体的には、前記ゴムマト
リックス中に、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、パ
ラフィン系オイル、エステル系オイル等の可塑剤、液状
ポリイソプレンゴム、液状ポリブタジエンゴム等の液状
ポリマーなどの加工性改良剤を適宜添加して該ゴムマト
リックスの粘度を低下させ、その流動性を高めることに
より、極めて良好に押出を行うことができ、かつ理想的
に前記長尺状樹脂の相を押出方向と略平行に配列させる
ことができる。

【００７２】前記ゴム組成物において、前記長尺状樹脂
の相が押出方向と略平行に配列している場合、このゴム
組成物を加硫して得られる加硫ゴムをタイヤのトレッド
等に使用すると、詳しくは該トレッドにおける地面と接
触する表面に平行な方向、より好ましくは該タイヤの周
方向に、前記長尺状樹脂の相を配向させた状態で用いる
と、該タイヤの走行方向の排水性が高まり、前記氷上性
能を向上させることができる点で好ましい。

【００７３】前記ゴム組成物中で前記長尺状樹脂の相を
所定の方向に配向させるには、公知の方法を採用するこ
とができるが、例えば、図１に示すように、長尺状樹脂
１５が混練されたゴムマトリックス１６を、流路断面積
が出口に向かって減少する押出機の口金１７から押し出
す方法などが挙げられる。この場合、押し出される前の
ゴムマトリックス１６中の長尺状樹脂１５は、口金１７
へ押し出されていく過程でその長手方向が押出方向（Ａ
方向）に沿って除々に揃うようになり、口金１７から押
し出されるときには、その長手方向が押出方向（Ａ方
向）にほぼ完全に揃うようになる。なお、この場合の長
尺状樹脂１５のゴムマトリックス１６中の配向の程度
は、流路断面積の減少程度、押出速度、ゴムマトリック
スの粘度等によって変化する。

【００７４】前記ゴム組成物中で前記長尺状樹脂の相を
所定の方向に配向させるため、ゴム組成物の押出機から
の排出速度（Ｖ₁）と排出後トレーンによる引出速度
（Ｖ₂）との比（Ｖ₂／Ｖ₁）が、式（３）：（Ｖ₂／
Ｖ₁）≧１．０３を満たすのが好ましい。

【００７５】なお、前記長尺状樹脂の相の平均長さ
（Ｌ）と平均径（Ｄ）との関係は、逆相関関係にあり、
押出温度と押出速度とを適宜変更することにより調整す
ることができる。即ち、前記押出温度を前記長尺状樹脂
の融点よりも大幅に高く設定することで該長尺状樹脂の
相の粘度を下げ、前記押出速度を速めることで長尺状樹
脂の相の平均径（Ｄ）を小さく（細く）し、平均長さ
（Ｌ）を長くすることができ、前記長尺状樹脂の相の平
均長さ（Ｌ）と平均径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が大きく
し得る。

【００７６】したがって、所望する長尺状樹脂の相の寸
法（平均長さ（Ｌ）及び平均径（Ｄ））に応じて、押
出温度、押出速度、初期分散粒径を設定し、それに
伴う混練最高温度、回数等の混練り条件を設定するこ
とが必要となるが、これらの各条件を適宜変えることに
より、細径で、かつ平均長さ（Ｌ）と平均径（Ｄ）との
比（Ｌ／Ｄ）が小さい長尺状樹脂の相から、太径で、か
つ平均長さ（Ｌ）と平均径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が大
きい長尺状樹脂の相まで任意に得ることができる。

【００７７】前記長尺状樹脂を含むゴム組成物において
は、加硫前では、ゴムマトリックスよりも該長尺状樹脂
の方が粘度が高くなっている。加硫開始後、該ゴム組成
物が加硫最高温度に達するまでの間に、該ゴム組成物に
含まれるゴムマトリックスは架橋によりその粘度が上昇
していく。一方、該ゴム組成物に含まれる該長尺状樹脂
は、溶融によりその粘度が大幅に低下していく。そし
て、加硫中において、ゴムマトリックスよりも該長尺状
樹脂の方が粘度が低くなる。即ち、加硫前のゴムマトリ
ックスと該長尺状樹脂との間における粘度の関係が、加
硫途中の段階で逆転する現象が生ずる。この間、ゴム組
成物中では、発泡剤を使用している場合には該発泡剤に
よる効率的な発泡が生じ、ガスが生ずる。この発泡によ
り生じたガスは、加硫反応が進行して粘度が高くなって
いるゴムマトリックスに比べて相対的に粘度が低下した
溶融した該長尺状樹脂内に移動し、容易に取り込まれ
る。

【００７８】その結果、該ゴム組成物の加硫後の加硫ゴ
ムにおいては、ゴム組成物における該長尺状樹脂が存在
していた場所に長尺状気泡が存在する。該長尺状気泡
は、該長尺状気泡に面する周囲（長尺状気泡の内壁）が
該長尺状樹脂の素材によって被覆されており、加硫ゴム
内において互いに独立して存在している。また、該長尺
状樹脂の素材を、ポリエチレン、ポリプロピレン等とし
た場合は加硫したゴムマトリックスと該長尺状樹脂の素
材による被覆層（以下「保護層」と称することがある）
とは強固に接着している。なお、前記発泡剤を使用した
場合には、発泡率に富む加硫ゴムが得られる。

【００７９】なお、本発明のゴム組成物を加硫して得た
加硫ゴムにおいて、前記長尺状樹脂と加硫したゴムマト
リックスとの接着力は、該加硫ゴムが加硫される前の前
記ゴム組成物中に、適宜選択した添加剤を添加すること
により任意に調節することができる。

【００８０】本発明のゴム組成物は、各種分野において
好適に使用することができるが、後述の本発明の加硫ゴ
ムの原料等として特に好適に使用することができる。

【００８１】（加硫ゴム）本発明の加硫ゴムは、前記本
発明のゴム組成物を加硫することにより容易に得られ
る。本発明の加硫ゴムは、後述のタイヤのトレッド等に
用いる場合には、加硫する前に、原料である前記本発明
のゴム組成物中の前記長尺状樹脂を所定の方向に配向さ
せるのが好ましい。具体的には、該トレッドにおける地
面と接触する表面に平行な方向に、更には、該タイヤの
周方向に沿って前記長尺状樹脂を配向させると、該加硫
ゴムにおいて、前記長尺状樹脂が存在していた場所に長
尺状気泡が配向した状態で存在する。その結果、該加硫
ゴムをタイヤにおけるトレッドに使用すると、前記長尺
状気泡による微細な排水溝が該タイヤの表面に露出し、
この排水溝が水膜除去能及びエッヂ効果を発揮し、該タ
イヤの走行方向の排水性が高められ、前記氷上性能が向
上される。

【００８２】前記ゴム組成物中で前記長尺状樹脂を所定
の方向に配向させるには、公知の方法を採用することが
できるが、例えば、図１に示すように、長尺状樹脂１５
が混練りされたゴムマトリックス１６を、流路断面積が
出口に向かって減少する押出機の口金１７から押し出す
方法などが挙げられる。この場合、押し出される前のゴ
ムマトリックス１６中の長尺状樹脂１５は、口金１７へ
押し出されていく過程でその長手方向が押出方向（Ａ方
向）に沿って除々に揃うようになり、口金１７から押し
出されるときには、その長手方向が押出方向（Ａ方向）
にほぼ完全に揃うようになる。なお、この場合の長尺状
樹脂１５のゴムマトリックス１６中の配向の程度は、流
路断面積の減少程度、押出速度、ゴムマトリックスの粘
度等によって変化する。

【００８３】前記加硫を行う装置、方式、条件等につい
ては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択すること
ができる。前記加硫を行う装置の具体例としては、通常
タイヤ用ゴム組成物の加硫に用いる金型による成形加硫
機などが挙げられる。なお、前記条件として加硫温度
は、通常、１００〜１９０℃程度である。

【００８４】本発明の加硫ゴムにおいては、加硫したゴ
ムマトリックス中に、溶融した前記長尺状樹脂の内部に
ガスが包含されてなる長尺状気泡が多く存在している。
原料である前記本発明のゴム組成物を押出等することに
よって該ゴム組成物中の前記長尺状樹脂を一方向に配向
させた場合には、加硫ゴムにおいては、図３に示すよう
に、長尺状気泡１２が、該押出の方向（Ａ方向）に配向
した状態で存在している。この長尺状気泡１２は、溶融
した長尺状樹脂が加硫したゴムマトリックスと接着して
なる保護層１４により囲まれている。このため、長尺状
気泡１２は、加硫ゴムにおいて独立した空間として存在
し、該長尺状気泡１２内部には、発泡剤から発生したガ
ス等が取り込まれている。

【００８５】また、図２に示すように、加硫したゴムマ
トリックス中には、発泡剤から発生したガスが、球状の
気泡１８として存在している（なお、前記ガスは、前記
長尺状樹脂が溶融した際に、該溶融樹脂中に取り込まれ
なかった分のガスを意味する）。本発明の加硫ゴムを、
例えばタイヤのトレッドに使用した場合等においては、
その表面に露出した長尺状気泡１２あるいは球状の気泡
１８が、水の効率的な排出を行う排水路として機能す
る。なお、該長尺状気泡１２の周囲には耐剥離性に優れ
る保護層１４が存在するため、該長尺状気泡１２を有す
る本発明の加硫ゴムは、水路形状保持性、水路エッジ部
摩耗性、荷重入力時の水路保持性等に特に優れる。

【００８６】本発明の加硫ゴムにおいては、長尺状気泡
１２における、それぞれ、１個当たりの平均長さ（Ｌ）
（図３参照）と、平均中空径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）と
しては、小さくとも３（即ち、３以上）である必要があ
り、小さくとも５（即ち、５以上）が好ましい。なお、
前記比（Ｌ／Ｄ）の上限は、特に制限はないが、１００
程度が選択される。また、本発明においては、前記比
（Ｌ／Ｄ）として、前記数値範囲のいずれかの下限値若
しくは上限値又は後述の実施例において採用した該比
（Ｌ／Ｄ）の値を下限とし、前記数値範囲のいずれかの
下限値若しくは上限値又は後述の実施例において採用し
た該比（Ｌ／Ｄ）の値を上限とする数値範囲も好まし
い。

【００８７】前記比（Ｌ／Ｄ）が３未満であると、摩耗
した加硫ゴムの表面に現れる長尺状気泡１２の長さを長
くすることができず、また容積を大きくすることができ
ないため、該加硫ゴムをタイヤのトレッド等に用いる場
合には、該タイヤ等の水排除性能を向上させることがで
きない点で好ましくない。

【００８８】本発明の加硫ゴムにおいては、長尺状気泡
１２の平均長さ（Ｌ）（＝保護層１４の長径、図２参
照）としては、５００〜５０００ｍｍであるのが好まし
い。前記平均長さ（Ｌ）が、５００ｍｍ未満であると、
該加硫ゴムをタイヤのトレッド等に用いる場合には、該
タイヤの水排除性能が低下し、５０００ｍｍを越える
と、該加硫ゴムの耐カット性、ブロック欠けが悪化し、
また、乾燥路面での耐摩耗性が悪化するため、いずれも
好ましくない。

【００８９】本発明の加硫ゴムにおいては、長尺状気泡
１２の平均中空径（Ｄ）（＝保護層１４の内径、図２参
照）としては、２０〜５００μｍであることが必要であ
る。前記平均中空径（Ｄ）が、２０μｍ未満であると、
該加硫ゴムをタイヤのトレッド等に用いる場合には、該
タイヤの水排除性能が低下し、前記氷上性能が十分でな
く、５００μｍを越えると、該加硫ゴムの耐久性、耐カ
ット性、ブロック欠けが悪化し、また、乾燥路面での耐
摩耗性が悪化するため、いずれも好ましくない。

【００９０】本発明の加硫ゴムにおける平均発泡率Ｖｓ
としては、前記氷上性能と耐摩耗性の観点から、５〜３
５％が好ましく、１０〜３５％がより好ましい。また、
本発明においては、前記平均発泡率Ｖｓとして、前記数
値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実
施例における平均発泡率Ｖｓの値を下限とし、前記数値
範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施
例における平均発泡率Ｖｓの値を上限とする数値範囲も
好ましい。

【００９１】前記平均発泡率をＶｓとは、球状の気泡１
８の発泡率Ｖｓ1 と、長尺状気泡１２の発泡率Ｖｓ2 と
を合計を意味し、次式により算出できる。Ｖｓ＝（ρ₀ ／ρ₁ −１）×１００（％）ここで、ρ₁ は、加硫ゴム（発泡ゴム）の密度（ｇ／ｃ
ｍ³ ）を表す。ρ₀ は、加硫ゴム（発泡ゴム）における
固相部の密度（ｇ／ｃｍ³ ）を表す。なお、前記加硫ゴ
ム（発泡ゴム）の密度及び前記加硫ゴム（発泡ゴム）に
おける固相部の密度は、例えば、エタノール中の重量と
空気中の重量を測定し、これから算出した。

【００９２】前記平均発泡率Ｖｓが、５％未満である
と、発生する水膜に対して絶対的な凹部体積の不足によ
り十分な水排除機能が得られず、前記氷上性能を十分に
向上させることができず、一方、３５％を越えると、前
記氷上性能を向上させることはでいるものの、加硫ゴム
内における気泡が多くなり過ぎるために、加硫ゴムの破
壊限界が大巾に低下し、耐久性、耐摩耗性上好ましくな
い。前記平均発泡率Ｖｓは、前記発泡剤の種類、量、組
み合わせる前記発泡助剤の種類、量、樹脂の配合量等に
より適宜変化させることができる。

【００９３】なお、前記平均発泡率Ｖｓが５〜３５％で
あると共に、長尺状気泡が前記平均発泡率Ｖｓにおける
１０％以上を占めることが好ましい。前記比率が１０％
未満であると、前記長尺状気泡による適切な排水路が少
ないために、水排除機能が十分でなく、良好な前記氷上
性能が得られないことがある。また、前記加硫ゴム中の
長尺状気泡１２は、溶融した長尺状樹脂が加硫したゴム
マトリックスと接着してなる保護層１４により囲まれて
いるが、該保護層１４の厚みとしては、大きくとも５０
μｍ（５０μｍ以下）が好ましい。前記厚みが、５０μ
ｍを越えると、加硫ゴムが硬くなり過ぎ、却って前記氷
上性能が低下することがある。

【００９４】本発明の加硫ゴムは、各種分野において好
適に使用することができるが、氷上でのスリップを抑え
ることが必要な構造物に特に好適に使用でき、タイヤの
トレッド等に最も好適に用いることができる。前記氷上
でのスリップを抑えることが必要な構造物としては、例
えば、更生タイヤの貼り替え用のトレッド、中実タイ
ヤ、氷雪路走行に用いるゴム製タイヤチェーンの接地部
分、雪上車のクローラー、靴底、ベルト、キャスター等
が挙げられる。

【００９５】（タイヤ）本発明のタイヤは、少なくとも
トレッドを有してなり、少なくとも該トレッドが前記本
発明の加硫ゴムを含む限り、他の構成としては特に制限
はなく、目的に応じて適宜選択することができる。換言
すれば、前記本発明のゴム組成物を用い、これを加硫す
ることにより該トレッドを形成したタイヤが本発明のタ
イヤである。

【００９６】本発明のタイヤの一例を図面を用いて説明
すると以下の通りである。なお、以下の例は、タイヤ
（空気入りタイヤ）のトレッドに、前記本発明のゴム組
成物を加硫して得られる加硫ゴムを用いた場合の例であ
る。

【００９７】図３に示すように、本発明のタイヤ（サイ
ズ：１８５／７０Ｒ１４）４は、一対のビード部１と、
該一対のビード部１にトロイド状をなして連なるカーカ
ス２と、該カーカス２のクラウン部をたが締めするベル
ト３と、トレッド５とを順次配置したラジアル構造を有
する。なお、トレッド５を除く内部構造は、一般のラジ
アルタイヤの構造と異ならないので説明は省略する。

【００９８】トレッド５には、図４に示すように、複数
本の周方向溝８及びこの周方向溝８と交差する複数本の
横溝９とによって複数のブロック１０が形成されてい
る。また、ブロック１０には、氷上でのブレーキ性能及
びトラクション性能を向上させるために、タイヤ幅方向
（図５中のＢ方向）に沿って延びるサイプ１１が形成さ
れている。

【００９９】トレッド５は、図５に示すように、直接路
面に接地する上層のキャップ部６と、このキャップ部６
のタイヤ内部側に隣接して配置される下層のベース部７
とから構成されており、いわゆるキャップ・ベース構造
とされている。

【０１００】キャップ部６は、図２及び図７に示すよう
に、球状の気泡１８と、長尺状気泡１２とを無数に含ん
だ発泡ゴムであり、ベース部７には発泡されていない通
常のゴムが使用されている。この発泡ゴムが、前記本発
明の加硫ゴムである。長尺状気泡１２は、図２に示すよ
うに、その長手方向が実質的にタイヤ周方向（Ａ方向）
に配向されており、その周囲が長尺状樹脂による保護層
１４で補強されている。

【０１０１】タイヤ４は、その製造方法については特に
制限はないが、例えば、以下のようにして製造すること
ができる。なお、キャップ部６を形成するための本発明
のゴム組成物における天然ゴム及びジエン系合成ゴムよ
り選ばれる少なくとも１種のゴム成分としては、−６０
℃以下のガラス転移温度を有するものが好ましい。この
ガラス転移温度とするのは、トレッド５のキャップ部６
が、低温域において十分なゴム弾性を維持し、十分な氷
上性能を得るためである。前記ゴム組成物の混練り時に
おいて、樹脂がゴムマトリックス中に混練りされ均一に
分散される。前記樹脂は、タイヤ加硫工程における該ゴ
ム組成物の温度が加硫最高温度に達するまでの間に、ゴ
ムマトリックスの粘度（流動粘度）よりも粘度（溶融粘
度）が低くなる素材により形成されている。

【０１０２】図１に示すように、長尺状樹脂１５の混練
りされたゴムマトリックス１６を、流路断面積が出口に
向かって減少する押出機の口金１７から押し出すと、長
尺状樹脂１５の向き、即ち、長尺状樹脂１５の長手方向
が押出方向（Ａ方向）に沿って除々に揃い、口金１７か
ら出るときには長尺状樹脂１５の長手方向が押出し方向
に揃うので、その後、口金１７から押し出された帯状の
ゴム組成物を所望の長さでカットし、これをキャップ部
６のゴムとして用いることができる。

【０１０３】このようにして得られたゴム組成物による
帯状の未加硫のキャップ部６を、予め未加硫タイヤケー
スのクラウン部に貼り付けられた未加硫のベース部７
（図５参照）の上に、その長手方向がタイヤ周方向と一
致するように貼り付け、所定のモールドで所定温度、所
定圧力のもとで加硫成形することによりタイヤ４を製造
することができる。

【０１０４】このとき、未加硫のキャップ部６がモール
ド内で加熱されると、ゴムマトリックス中で、発泡剤に
よる発泡が生じ、ガスが生ずる。一方、長尺状樹脂が溶
融（又は軟化）し、その粘度（溶融粘度）がゴムマトリ
ックスの粘度（流動粘度）よりも低下することにより
（図６参照）、長尺状樹脂の周囲において、前記発泡剤
による発泡により生じたガスが溶融した長尺状樹脂内へ
と移動する。図２に示すように、冷却後のキャップ部６
には、球状の気泡１８と、長尺状気泡１２とが存在して
いる発泡率に富むゴムとなっている。この発泡率に富む
ゴムは、本発明の加硫ゴムである。

【０１０５】次に、タイヤ４の作用について説明する。
即ち、タイヤ４を走行させると、図７に示すように、球
状の気泡１８による凹部１９と、長尺状気泡１２による
溝状の凹部１３とが摩耗の極めて初期の段階でトレッド
５のキャップ部６の接地面に現れる。この状態でタイヤ
４を氷上で走行させると、接地圧と摩擦熱によってタイ
ヤ４と氷面との間に水膜が生じるが、トレッド５のキャ
ップ部６の接地面に形成された無数の凹部１３及び凹部
１９によって接地面内の水分（水膜）は素早く排除され
て除去される。

【０１０６】タイヤ４においては、長手方向が実質的に
タイヤ周方向となっている長尺状（溝状）の凹部１３が
効率的な水の排出を行う排水路として機能し、この長尺
状（溝状）の凹部１３により、接地面内のタイヤ回転方
向後側への水排除性能が向上するため、特に氷上ブレー
キ性能が向上する。また、この長尺状（溝状）の凹部１
３は、その周囲がゴムマトリックスよりも硬い素材によ
りなり、耐剥離性に優れる保護層１４で補強されている
ため耐剥離性に優れ、高荷重時でも潰れ難く、高い水路
形状保持性、高い水排除性能が常に維持される。更にタ
イヤ４においては、接地面に露出した保護層１４によっ
て引っ掻き効果が生じるため、この引っ掻き効果によっ
て横方向の氷上μが向上し、氷上ハンドリングが良好に
なる。

【０１０７】タイヤ４のトレッド５は、前記本発明の加
硫ゴムで形成され、又は前記本発明のゴム組成物を用
い、これを加硫することにより形成されているので、ト
レッド５においては、球状の気泡１８に比べて長尺状気
泡１２の体積比率が高い。このため、タイヤ４の走行中
に、長尺状気泡１２による凹部１３がタイヤ４の表面に
露出する確率が高く、その結果、凹部１３による水排除
機能が全体的に向上し、タイヤ４の氷上性能が向上す
る。

【０１０８】なお、タイヤ４においては、長尺状気泡１
２による長尺状（溝状）の凹部１３の長手方向の向き
は、総てタイヤ周方向となっていなくてもよく、一部タ
イヤ周方向以外の向きになっていてもよい（図５参
照）。

【０１０９】本発明のタイヤは、いわゆる乗用車用のみ
ならず、トラック・バス用等の各種の乗物に好適に適用
できる。

【０１１０】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明は、これの実施例に何ら限定されるものではない。

【０１１１】（実施例１〜７及び比較例１〜７）表１及
び表２に示す組成の各ゴム組成物を押出機（押出条件：
（Ｖ₂／Ｖ₁）＝１．０４）にて押出して調製し、該各
ゴム組成物を加硫してトレッドを加硫ゴムにし、通常の
タイヤ製造条件にて常法に従って１８５／７０Ｒ１４サ
イズの乗用車用スタッドレスタイヤ（空気入りタイヤ）
を製造した。このタイヤにおいては、トレッドが加硫ゴ
ムで形成されている。

【０１１２】前記タイヤの構造は図３に示す通りであ
る。即ち、一対のビード部１と、該一対のビード部１に
トロイド状をなして連なるカーカス２と、該カーカス２
のクラウン部をたが締めするベルト３と、トレッド５と
を順次配置したラジアル構造を有する。

【０１１３】タイヤ４において、カーカス２は、タイヤ
周方向に対し９０°の角度で配置され、コードの打ち込
み数は、５０本／５ｃｍである。タイヤ４のトレッド５
には、図３に示す通り、タイヤ幅方向に４個のブロック
１０が配列されている。ブロック１０のサイズは、タイ
ヤ周方向の寸法が３５ｍｍであり、タイヤ幅方向の寸法
が３０ｍｍである。また、ブロック１０に形成されてい
るサイプ１１は、幅が０．４ｍｍであり、タイヤ周方向
の間隔が約７ｍｍになっている。なお、タイヤ４のトレ
ッド５には、長尺状気泡１２が含まれており、その長手
方向が実質的にタイヤ周方向（図２、図４、図５及び図
７中の矢印Ａ方向）に配向されており、その周囲が長尺
状樹脂による保護層１４で補強されている。

【０１１４】得られた各タイヤのトレッドの発泡率は、
以下のようにして求めた。即ち、各タイヤのトレッドか
らブロック状試料を切り出し、該ブロック状試料におけ
る密度ρ₁（ｇ／ｍ³）を測定する。一方、無発泡ゴム
（固相ゴム）の密度ρ₀を測定する。そして、式
（４）：発泡率＝（ρ₀／ρ₁−１）×１００（％）に
より算出した。

【０１１５】また、各タイヤのトレッドにおける長尺状
気泡の平均中空径（Ｄ）（＝保護層１４の内径、図２参
照）は、以下のようにして求めた。即ち、各タイヤ４の
トレッドからブロック状試料を切り出し、このブロック
状試料を更にトレッド表面に対して垂直に鋭利なカミソ
リによって切断する。このカットサンプルを走査型電子
顕微鏡を用いて１００倍の倍率にて写真撮影を行う。な
お、写真撮影部分は、無作為に抽出する。次いで、長尺
状気泡部分の全面積を測定し、該測定した長尺状気泡の
個数で除することにより、長尺状気泡１個当たりの平均
断面積を求めた。ここで、下式により前記平均中空径を
算出した。長尺状気泡の平均中空径＝（長尺状気泡１個当たりの平
均断面積／π）^1/2 以上の測定を１０回行い、その平均値を前記平均中空径
とした。

【０１１６】また、各タイヤのトレッドにおける長尺状
気泡の平均長さ（Ｌ）と前記平均中空径（Ｄ）との比
（Ｌ／Ｄ）は、長尺状樹脂の平均長さを、上述のように
して算出した前記平均中空径で除することにより算出し
た。

【０１１７】各タイヤについて、以下のようにして前記
氷上性能、耐摩耗性、ハイドロプレーニング（Ｈ．
Ｐ．）発生速度及びウエット性能について評価した。そ
の結果を表１及び表２に示した。

【０１１８】＜氷上性能＞各タイヤを国産２０００ＣＣ
クラスのＦＦ車に装着し、該ＦＦ車を、平滑な乾燥路面
（テストコース上）で慣らし走行（１０００ｋｍ）をさ
せた後、氷上（氷温−１℃）平坦路を走行させ、時速２
０ｋｍ／ｈの時点でブレーキを踏んでタイヤをロックさ
せ、停止するまでの距離を測定した。結果は、距離の逆
数を比較例１のタイヤの制動距離を１００として指数表
示した。なお、数値が大きいほど氷上性能が良いことを
示す。

【０１１９】＜耐摩耗性＞前記氷上性能の評価に用いた
のと同様のタイヤ及び車輛にて、国内一般市街地を各々
１００００ｋｍ走行させた時の残溝深さより求めた。比
較例１のタイヤの場合を１００として指数表示した。な
お、数値が大きい程、耐摩耗性が良好である。

【０１２０】＜ハイドロプレーニング（Ｈ，Ｐ）発生速
度＞前記氷上性能の評価に用いたのと同様のタイヤ及び
車輛にて、水深１０ｍｍの試験路面（テストコース）を
走行させた際のハイドロプレーニング（Ｈ，Ｐ）発生の
初期速度を、操舵応答による体感により測定した。比較
例１のタイヤのハイドロプレーニング発生速度を１００
として指数表示した。なお、数値が大きいほどハイドロ
プレーニング性能が良好であることを意味する。

【０１２１】＜ウエット性能＞前記氷上性能の評価に用
いたのと同様のタイヤ及び車輛にて、湿潤路面での制動
距離を評価した。具体的には、水深３ｍｍの湿潤アスフ
ァルト路面にて、車速８０ｋｍ／ｈから急制動し、停止
するまでの距離を測定し、これを前記湿潤路面での制動
距離とした。比較例１のタイヤの制動距離を１００とし
て指数表示した。なお、数値が大きいほどウエット性能
が良好であることを意味する。

【０１２２】

【表１】

【０１２３】

【表２】

【０１２４】なお、表１及び表２において、配合量の数
値は「重量部」を意味する。シス−１，４−ポリブタジ
エンは、ＪＳＲ社製、ＢＲ０１である。「カーボンブラ
ック」は、東海カーボン社製、シースト９である。「シ
リカ」は、日本シリカ社製ニプシールＶＮ３（商品名Ａ
Ｑ）である。「シランカップリング剤」は、ビス−（３
−トリメトキシシリルプロピル）−テトラスルフィド
（ＤＥＧＵＳＳＡ社製、ＳＩ６９）である。「老化防止
剤」は、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミンである。「加硫促進剤」
は、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−１−ス
ルフェンアミドである。「発泡剤」は、ジニトロペンタ
メチレンテトラミン（永和化成工業（株）製、セルラー
Ｄ）である。「発泡助剤」は、尿素（永和化成工業
（株）製、セルペーストＫ５）である。「フッ素系添加
剤」は、大日本インキ化学工業社製：ディフェンサＭＣ
−３２３ＳＦである。

【０１２５】ポリエチレン（ＨＤＰＥ、重量平均分子量
（Ｍｗ）１．７×１０⁵）は、Ｄｕｐｏｎｔ社製ＤＳＣ
により、昇温速度１０℃／分、サンプル重量約５ｍｇの
条件にて測定した融点ピーク温度（融点）が１３５℃で
あった。長尺状気泡に関し、「Ｖｓ」は全発泡率を意味
し、「Ｌ：長さ」は平均長さ（μｍ）を意味し、「Ｄ：
径」は平均中空径（μｍ）を意味する。

【０１２６】なお、実施例１〜７において、ゴム組成物
の加硫時における加硫最高温度は、該ゴム組成物中に熱
電対を埋め込んで測定したところ１７５℃であった。実
施例１〜７では、長尺状樹脂の融点は、前記ゴム組成物
の加硫時における加硫最高温度よりも低くなっている。
実施例１〜７では、前記ゴム組成物の加硫時において、
前記ゴム組成物の温度が加硫最高温度に達するまでの間
に、前記長尺状樹脂の粘度が前記ゴムマトリックスの粘
度よりも低くなった（図６参照）。

【０１２７】表１及び表２の結果から、以下のことが明
らかである。即ち、比較例１と比較例２との比較によ
り、長尺状気泡による前記氷上性能の向上効果が明らか
である。比較例２と実施例１との比較及び比較例３と実
施例２との比較により、フッ素系添加剤の添加による前
記氷上性能、ハイドロプレーニング性能及びウエット性
能の各向上効果が明らかである。また、実施例１と比較
例４との比較により、発泡率（Ｖｓ）が３５％を越える
と、耐摩耗性が低下し、ウエット性能も低下してしま
う。実施例１と比較例５、６又は７との比較により、そ
れぞれ、長尺状気泡の平均中空径と最大長さとの比（Ｌ
／Ｄ）が３未満であると、前記氷上性能及び耐摩耗性が
十分でない、長尺状気泡の平均中空径（Ｌ）が２０μｍ
未満又は５００μｍを越えると、前記氷上性能及び耐摩
耗性が低下してしまう。実施例１と実施例２〜７との対
比より、フッ素系添加剤に加えて、シリカ（無機充填
材）とシランカッブリング剤（有機シラン化合物）とを
併用すると、前記氷上性能、耐摩耗性及びウエット性能
を向上させることができる。

【０１２８】

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決することができる。また、本発明によると、乾
燥路面での耐摩耗性を損なうことなく、氷面との間に生
ずる水の除去能力に優れ、氷面との間の摩擦係数が大き
く、氷雪路面での制動・駆動性能（氷上性能）に優れ、
更にハイドロプレーニング性能及びウエット性能にも優
れたタイヤ、該タイヤのトレッド等の氷上でのスリップ
を抑えることが必要な構造物等に好適に使用できる加硫
ゴム、及び該加硫ゴムの原料として好適に使用できるゴ
ム組成物を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、長尺状樹脂の配向を揃える原理を説明
する説明図である。

【図２】図２は、本発明の加硫ゴムの断面概略説明図で
ある。

【図３】図３は、本発明のタイヤの一部断面概略説明図
である。

【図４】図４は、本発明のタイヤの周面の一部概略説明
図である。

【図５】図５は、本発明のタイヤのトレッドの一部断面
概略説明図である。

【図６】図６は、温度（加硫時間）とゴムマトリックス
の粘度及び長尺状樹脂の粘度との関係を示したグラフで
ある。

【図７】図７は、本発明のタイヤの摩耗したトレッドの
一部断面拡大概略説明図である。

【符号の説明】

１一対のビード部２カーカス３ベルト４タイヤ５トレッド６キャップ部７ベース部８周方向溝９横溝１０ブロック１１サイプ１２長尺状気泡１３凹部１４保護層１５長尺状樹脂１６ゴムマトリックス１７口金１８球状の気泡１９凹部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 27/12 27/12 33/16 33/16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも１種からなるゴム成分と、フッ素系添加
剤とを含有してなり、平均中空径（Ｄ）が２０〜５００μｍであり、最大長さ
（Ｌ）と平均中空径（Ｄ）との比（Ｌ／Ｄ）が小さくと
も３であり、かつ樹脂で被覆された長尺状気泡を有し、
平均発泡率が５〜３５％であることを特徴とする加硫ゴ
ム。
【請求項２】フッ素系添加剤が、パーフルオロアルキ
ル基含有共重合体を含んでなるオリゴマー状物質である
請求項１に記載の加硫ゴム。
【請求項３】無機充填材及び有機シラン化合物を含有
する請求項１に記載の加硫ゴム。
【請求項４】天然ゴム及びジエン系合成ゴムから選ば
れた少なくとも１種からなるゴム成分と、フッ素系添加
剤とを含むゴムマトリックスと、加硫時にゴムマトリッ
クスの温度が加硫最高温度に達するまでの間にその粘度
がゴムマトリックスの粘度よりも低くなる長尺状樹脂と
を少なくとも含有してなり、加硫されて請求項１から３
のいずれかに記載の加硫ゴムになることを特徴とするゴ
ム組成物。
【請求項５】ゴムマトリックスが発泡剤を含む請求項
４に記載のゴム組成物。
【請求項６】長尺状樹脂が結晶性高分子を含んでな
り、その融点が加硫最高温度よりも低い請求項４又は５
に記載のゴム組成物。
【請求項７】１対のビード部、該ビード部にトロイド
状をなして連なるカーカス、該カーカスのクラウン部を
たが締めするベルト及びトレッドを有してなり、少なく
とも前記トレッドが、請求項１から３のいずれかに記載
の加硫ゴムを含んでなることを特徴とするタイヤ。
【請求項８】長尺状気泡がタイヤ周方向に沿って配向
された請求項７に記載のタイヤ。