JPH11197494A - 超臨界流体を用いた微小粒子コーティング - Google Patents
超臨界流体を用いた微小粒子コーティングInfo
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- JPH11197494A JPH11197494A JP10039542A JP3954298A JPH11197494A JP H11197494 A JPH11197494 A JP H11197494A JP 10039542 A JP10039542 A JP 10039542A JP 3954298 A JP3954298 A JP 3954298A JP H11197494 A JPH11197494 A JP H11197494A
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- fluid
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- organic
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】芯物質の物質の性質を変えることなく、効率的
かつ均一に高分子で有機物質及び無機物質のマイクロカ
プセルを生成し、機能性食品、機能性薬剤投与及び機能
性材料を製造する方法を提供できる。 【解決手段】二酸化炭素などの超臨界流体、亜臨界流体
ならびにそれらに添加溶媒及びガスなどを加えた流体を
用いた急速膨張法を用いて、数ミクロンオーダーのサイ
ズの有機物質及び無機物質を芯新物質とするマイクロカ
プセルの生成を行う。本発明では、添加溶媒及びガス
が、マイクロカプセルの生成を効率的に行われるように
作用する。
かつ均一に高分子で有機物質及び無機物質のマイクロカ
プセルを生成し、機能性食品、機能性薬剤投与及び機能
性材料を製造する方法を提供できる。 【解決手段】二酸化炭素などの超臨界流体、亜臨界流体
ならびにそれらに添加溶媒及びガスなどを加えた流体を
用いた急速膨張法を用いて、数ミクロンオーダーのサイ
ズの有機物質及び無機物質を芯新物質とするマイクロカ
プセルの生成を行う。本発明では、添加溶媒及びガス
が、マイクロカプセルの生成を効率的に行われるように
作用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高圧を使用する製
造技術と得られた高分子微粒子またはマイクロカプセル
を原料として使用する製造技術に属し、超臨界流体を用
い、タンパク質などの有機物質または有機物質を含む無
機物質との混合物ならびに化合物を、高分子などの有機
物質または、その化合物でコーティングし、微小コーテ
ィング微粒子を製造し、食品、医薬品を保存したり、機
能性食品、機能性薬剤、化粧品、微小画像素子、トナ
ー、微小有機無機複合体などの機能性材料として使用す
る。
造技術と得られた高分子微粒子またはマイクロカプセル
を原料として使用する製造技術に属し、超臨界流体を用
い、タンパク質などの有機物質または有機物質を含む無
機物質との混合物ならびに化合物を、高分子などの有機
物質または、その化合物でコーティングし、微小コーテ
ィング微粒子を製造し、食品、医薬品を保存したり、機
能性食品、機能性薬剤、化粧品、微小画像素子、トナ
ー、微小有機無機複合体などの機能性材料として使用す
る。
【０００２】
【従来技術およびその課題】近年、有害な有機溶媒や界
面活性剤を用いずに、生体関連物質、薬剤などの有機微
粒子や酸化珪素などの無機の微粒子ならびにそれらの混
合物に高分子などの有機物でコーティングする技術の開
発が望まれている。
面活性剤を用いずに、生体関連物質、薬剤などの有機微
粒子や酸化珪素などの無機の微粒子ならびにそれらの混
合物に高分子などの有機物でコーティングする技術の開
発が望まれている。
【０００３】粒子径が１００μｍ以下の微小粒子は、コ
ーティング材の癒着がおこりやすく、従来の流動層など
の生産技術が使用できず、有害な界面活性剤や有機溶媒
を用いた高分子重合プロセス以外に実用的な方法がな
く、これらの有害な化学物質を使用しないマイクロコー
ティング技術の開発が急務となっていた。
ーティング材の癒着がおこりやすく、従来の流動層など
の生産技術が使用できず、有害な界面活性剤や有機溶媒
を用いた高分子重合プロセス以外に実用的な方法がな
く、これらの有害な化学物質を使用しないマイクロコー
ティング技術の開発が急務となっていた。
【０００４】二酸化炭素などのガスを高圧に保ち、その
物質の臨界温度以上の超臨界状態とよばれる流体にする
こどで、この流体を従来のトルエンなどの有機溶媒に変
わる機能性溶媒として利用する試みが、主に植物からの
有効成分の抽出の分野でなされた（特許：特開昭６２−
２７０５４７、特開平２−２３５９９６、特開平４−１
４４６５５）。
物質の臨界温度以上の超臨界状態とよばれる流体にする
こどで、この流体を従来のトルエンなどの有機溶媒に変
わる機能性溶媒として利用する試みが、主に植物からの
有効成分の抽出の分野でなされた（特許：特開昭６２−
２７０５４７、特開平２−２３５９９６、特開平４−１
４４６５５）。
【０００５】しかし、超臨界流体に対する高分子などの
物質の溶解度がきわめて低いことから、材料開発の分野
への応用はあまり進まなかった。
物質の溶解度がきわめて低いことから、材料開発の分野
への応用はあまり進まなかった。
【０００６】材料、機能性材料の分野への超臨界流体の
応用としては、超臨界二酸化炭素からの急速膨張法（Ｒ
ＥＳＳ法）によって高分子の薄膜塗装を行う技術が、米
国のユニオンカーバイド社（特許：特開平１−２５８７
７０）によって提案された。
応用としては、超臨界二酸化炭素からの急速膨張法（Ｒ
ＥＳＳ法）によって高分子の薄膜塗装を行う技術が、米
国のユニオンカーバイド社（特許：特開平１−２５８７
７０）によって提案された。
【０００７】彼らは、塗装用に用いるアクリル樹脂を本
来よく溶解する（良溶媒）トルエンなどの有機溶媒を超
臨界二酸化炭素に混合することで、アクリル樹脂の超臨
界流体混合物に対する溶解度を高めた。良溶媒を添加溶
媒とすることで、有機溶媒の使用量の削減には成功し
た。
来よく溶解する（良溶媒）トルエンなどの有機溶媒を超
臨界二酸化炭素に混合することで、アクリル樹脂の超臨
界流体混合物に対する溶解度を高めた。良溶媒を添加溶
媒とすることで、有機溶媒の使用量の削減には成功し
た。
【０００８】しかし、高圧ガスの膨張過程で、超臨界二
酸化炭素が二酸化炭素となり、添加溶媒と分離すると、
残存する添加溶媒が良溶媒であるために、生成した高分
子微粒子が再溶解したり、癒着したりするため、微粒子
を安定的に製造できなかった。
酸化炭素が二酸化炭素となり、添加溶媒と分離すると、
残存する添加溶媒が良溶媒であるために、生成した高分
子微粒子が再溶解したり、癒着したりするため、微粒子
を安定的に製造できなかった。
【０００９】また、従来の流動層に、媒体とて超臨界流
体を使用して、粒子の癒着を少なくしようとする堤らの
研究（堤 敦司ら、化学工学論文集、２０、２４８（１
９９４））もあった。
体を使用して、粒子の癒着を少なくしようとする堤らの
研究（堤 敦司ら、化学工学論文集、２０、２４８（１
９９４））もあった。
【００１０】しかし、この場合もコーティング剤に良溶
媒を使用しているために、ユニオンカーバイド社の特許
と同様に粒子間の癒着を完全に制御できなかった。
媒を使用しているために、ユニオンカーバイド社の特許
と同様に粒子間の癒着を完全に制御できなかった。
【００１１】この課題を克服するために、本発明者は、
超臨界二酸化炭素の欠点であった高分子に対する低い溶
解力を１０００培以上に上昇させる貧溶媒の特異共存効
果を熱力学的考察から導き、この技術を利用した「超臨
界流体を利用した有害な有機溶剤を用いない塗装システ
ム」（特許：特開平８−１０４８３０）、において、本
来、ある種の高分子に対して貧溶媒であるエタノールな
どを添加溶媒として用いる事で、超臨界流体と溶剤との
混合時にのみ特異的に高分子の溶解度を上昇させ、さら
にこれを減圧することで癒着のない高分子微粒子の製造
技術の開発に成功した。
超臨界二酸化炭素の欠点であった高分子に対する低い溶
解力を１０００培以上に上昇させる貧溶媒の特異共存効
果を熱力学的考察から導き、この技術を利用した「超臨
界流体を利用した有害な有機溶剤を用いない塗装システ
ム」（特許：特開平８−１０４８３０）、において、本
来、ある種の高分子に対して貧溶媒であるエタノールな
どを添加溶媒として用いる事で、超臨界流体と溶剤との
混合時にのみ特異的に高分子の溶解度を上昇させ、さら
にこれを減圧することで癒着のない高分子微粒子の製造
技術の開発に成功した。
【００１２】この場合、超臨界流体混合物の急速膨張の
過程で、超臨界流体と助溶媒が分離することにより、急
速に溶解力が失われ、しかも助溶媒自身が揮発性であ
り、かつ溶質に対して本来、貧溶媒であり溶解できない
性質を持っていることから、急速膨張過程で生成した高
分子微粒子間に癒着を生じる可能性が少なく、安定的
に、高分子微粒子を製造できる。
過程で、超臨界流体と助溶媒が分離することにより、急
速に溶解力が失われ、しかも助溶媒自身が揮発性であ
り、かつ溶質に対して本来、貧溶媒であり溶解できない
性質を持っていることから、急速膨張過程で生成した高
分子微粒子間に癒着を生じる可能性が少なく、安定的
に、高分子微粒子を製造できる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前回申請した
この特許（特許：特開平８−１０４８３０）は、塗装用
の高分子微粒子を製造することを目的としたものであ
り、薬剤の高分子によるマイクロコーティングや機能性
複合微粒子を開発するものではなかった。
この特許（特許：特開平８−１０４８３０）は、塗装用
の高分子微粒子を製造することを目的としたものであ
り、薬剤の高分子によるマイクロコーティングや機能性
複合微粒子を開発するものではなかった。
【００１４】特に、コーティングの芯物質となる有機物
質や無機物質の超臨界流体に対する溶解挙動と超臨界流
体中への分散度の制御法が開発されていなかったので、
コーティングを安定して行えなかった。
質や無機物質の超臨界流体に対する溶解挙動と超臨界流
体中への分散度の制御法が開発されていなかったので、
コーティングを安定して行えなかった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】既に本発明者が先に示し
た超臨界流体の高分子に対する低い溶解力を１０００倍
以上に上昇させる貧溶媒の特異共存効果を応用して、本
発明では、高分子などのコーティング材料を超臨界流体
中に溶解あるいは分散し、芯物質となるタンパク質、薬
剤などの有機微粒子、無機微粒子、液体物質ならびにそ
れらの混合物を、攪拌翼または超音波振動などのような
流体攪拌により超臨界流体ならびにそれらの混合物中
に、溶解または分散することで、それらの微小粒子コー
ティングを可能とした。
た超臨界流体の高分子に対する低い溶解力を１０００倍
以上に上昇させる貧溶媒の特異共存効果を応用して、本
発明では、高分子などのコーティング材料を超臨界流体
中に溶解あるいは分散し、芯物質となるタンパク質、薬
剤などの有機微粒子、無機微粒子、液体物質ならびにそ
れらの混合物を、攪拌翼または超音波振動などのような
流体攪拌により超臨界流体ならびにそれらの混合物中
に、溶解または分散することで、それらの微小粒子コー
ティングを可能とした。
【００１６】本発明の要旨は、超臨界流体、亜臨界流体
及び液状態の物質を含む高圧流体ならびにそれらに添加
剤を加えた流体を用いて、有機及び無機物質をマイクロ
コーティングまたはカプセル化するところにある。
及び液状態の物質を含む高圧流体ならびにそれらに添加
剤を加えた流体を用いて、有機及び無機物質をマイクロ
コーティングまたはカプセル化するところにある。
【００１７】また本発明の要旨は、上記方法において、
使用圧力、温度、流体攪拌及び組成のうち少なくとも１
つを制御することにより、生成するマイクロカプセルの
性質を制御するところにもある。
使用圧力、温度、流体攪拌及び組成のうち少なくとも１
つを制御することにより、生成するマイクロカプセルの
性質を制御するところにもある。
【００１８】本発明においては、超臨界流体、亜臨界流
体または液状態の物質を含む高圧流体ならびにそれらに
添加剤を含む流体に、コーティング剤となる高分子など
が溶解する。
体または液状態の物質を含む高圧流体ならびにそれらに
添加剤を含む流体に、コーティング剤となる高分子など
が溶解する。
【００１９】上記超臨界流体、亜臨界流体、液状態の物
質を含む高圧流体、添加溶媒ならびに添加ガス等の化学
種としては特に限定されず、例えば超臨界流体、亜臨界
流体及び液状態の物質を含む高圧流体としては二酸化炭
素、メタン、エタン、エチレン、プロパン、ブタン、酢
酸、水、メタノール、エタノール及びアンモニアなどの
低分子量の化学物質が使用可能である。
質を含む高圧流体、添加溶媒ならびに添加ガス等の化学
種としては特に限定されず、例えば超臨界流体、亜臨界
流体及び液状態の物質を含む高圧流体としては二酸化炭
素、メタン、エタン、エチレン、プロパン、ブタン、酢
酸、水、メタノール、エタノール及びアンモニアなどの
低分子量の化学物質が使用可能である。
【００２０】また、本発明において添加溶媒及びガスと
しては、その場合に超臨界流体として使用してる物質以
外の物質で、使用適した物質の中に次がある：アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、ブタノール及びその他の脂肪族
アルコール；エステル、例えばメチルアセテート、アル
キルカルボン酸エステル及びその他の脂肪族エステル；
ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン及び他の脂肪族ケトン、酢酸、ジクロロメタ
ン、アンモニア、尿素、酸素、窒素及び水が、対応する
高分子に対して使用可能である。
しては、その場合に超臨界流体として使用してる物質以
外の物質で、使用適した物質の中に次がある：アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、ブタノール及びその他の脂肪族
アルコール；エステル、例えばメチルアセテート、アル
キルカルボン酸エステル及びその他の脂肪族エステル；
ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン及び他の脂肪族ケトン、酢酸、ジクロロメタ
ン、アンモニア、尿素、酸素、窒素及び水が、対応する
高分子に対して使用可能である。
【００２１】本発明に使用する芯物質である有機及び無
機物質としては一般的に限定されず、一般に医薬品、食
品添加物、複写・記録・表示、電子素子などの材料とし
て使用されている物質が挙げられる。
機物質としては一般的に限定されず、一般に医薬品、食
品添加物、複写・記録・表示、電子素子などの材料とし
て使用されている物質が挙げられる。
【００２２】例えば本発明において芯物質として適した
物質の中に次がある：タンパク質、例えばツベラクチノ
マイシン、ポリミキシン、インシュリン、リゾチーム、
α−キモトリプシン、ペプシン、卵アルバミン、血清ア
ルバミン、アミラーゼ、リパーゼ及び他のタンパク質；
薬用成分、例えばバイカリン、バイカレイン、クエルセ
チンなどのフラボノイド類やアスピリン、アセタミノフ
ェノン、パパベリン、テトラサイクリン及び他の薬用成
分；食品添加物及び香料、例えばカプシュール、クルフ
ミン、カロテノイド、ペパーミント及び他の食品添加物
及び香料；染料、例えばロイコ染料、セラック、カゼイ
ン、マゼイン酸樹脂、アクリル樹脂、カーボンブラック
及び他の色素ならびにそれらの混合物。
物質の中に次がある：タンパク質、例えばツベラクチノ
マイシン、ポリミキシン、インシュリン、リゾチーム、
α−キモトリプシン、ペプシン、卵アルバミン、血清ア
ルバミン、アミラーゼ、リパーゼ及び他のタンパク質；
薬用成分、例えばバイカリン、バイカレイン、クエルセ
チンなどのフラボノイド類やアスピリン、アセタミノフ
ェノン、パパベリン、テトラサイクリン及び他の薬用成
分；食品添加物及び香料、例えばカプシュール、クルフ
ミン、カロテノイド、ペパーミント及び他の食品添加物
及び香料；染料、例えばロイコ染料、セラック、カゼイ
ン、マゼイン酸樹脂、アクリル樹脂、カーボンブラック
及び他の色素ならびにそれらの混合物。
【００２３】また、芯物質に適した無機物質には電子素
子として電子機器分野の業者に知られた硫化物、珪素化
合物、金属、金属化合物、アルカリ金属化合物、アルカ
リ土類化合物などの無機物質のうちの任意のものであ
る。これらは下記を含む：硫化物、例えば硫化亜鉛、硫
化カドミウム、硫化ナトリウム及び他の硫化物；珪素化
合物、例えば二酸化珪素及び他の珪素化合物；金属、例
えば鉄、ニッケル、コバルト、ステンレス、銅、亜鉛；
酸化物、例えば酸化鉄、酸化チタン、酸化タングステ
ン、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化モリブデン、酸
化マンガン、酸化銅、酸化タルタン及び他の金属酸化
物；金属化合物、例えばファライト、ＭｎＦｅ２Ｏ４、
ＭｎＦｅ２Ｏ４、ＺｎＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｃ
ｕＦｅ２Ｏ４及び他のフェライトならびに他の金属化合
物またはそれらの混合物。
子として電子機器分野の業者に知られた硫化物、珪素化
合物、金属、金属化合物、アルカリ金属化合物、アルカ
リ土類化合物などの無機物質のうちの任意のものであ
る。これらは下記を含む：硫化物、例えば硫化亜鉛、硫
化カドミウム、硫化ナトリウム及び他の硫化物；珪素化
合物、例えば二酸化珪素及び他の珪素化合物；金属、例
えば鉄、ニッケル、コバルト、ステンレス、銅、亜鉛；
酸化物、例えば酸化鉄、酸化チタン、酸化タングステ
ン、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化モリブデン、酸
化マンガン、酸化銅、酸化タルタン及び他の金属酸化
物；金属化合物、例えばファライト、ＭｎＦｅ２Ｏ４、
ＭｎＦｅ２Ｏ４、ＺｎＦｅ２Ｏ４、ＮｉＦｅ２Ｏ４、Ｃ
ｕＦｅ２Ｏ４及び他のフェライトならびに他の金属化合
物またはそれらの混合物。
【００２４】なお、コーティング剤として使用する高分
子などの化学種としては特に限定されず、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブデン、アセテートブチレー
ト、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、デキ
ストラン、でん粉、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリブタジエン、ポリメチルメタクリレートなどの
アクリル酸エステル、ポリスチレン、テフロン、ポリ乳
酸、酪酸セルロース、ニトロセルロース、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリシロキサン、セルロース類、糖類、キチン類、
ポリペプチド及びそれらを構成成分とする高分子共重合
体または、それらを含む混合物などを挙げることができ
る。
子などの化学種としては特に限定されず、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブデン、アセテートブチレー
ト、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、デキ
ストラン、でん粉、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリブタジエン、ポリメチルメタクリレートなどの
アクリル酸エステル、ポリスチレン、テフロン、ポリ乳
酸、酪酸セルロース、ニトロセルロース、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、ポリシロキサン、セルロース類、糖類、キチン類、
ポリペプチド及びそれらを構成成分とする高分子共重合
体または、それらを含む混合物などを挙げることができ
る。
【００２５】コーティングの実施には高圧を用いるが、
方法としては特に限定されず、例えば、高圧状態で混合
溶解した高分子を含む流体をノズルなどを用いて、高圧
セル内または高圧セル外で、急速に膨張させてコーティ
ング微粒子を得る方法、コーティング材を溶解した流体
中に、貧溶媒となる物質を吹き込むことで高分子などの
コーティング材の溶解度を落として、コーティングする
方法、高圧セル内で高分子などを溶解しておき、減圧操
作、温度変化などで高分子の溶解度を落とし高圧セル内
でコーティングを行う方法ならびにこれらの操作を組み
合わせた方法が可能である。
方法としては特に限定されず、例えば、高圧状態で混合
溶解した高分子を含む流体をノズルなどを用いて、高圧
セル内または高圧セル外で、急速に膨張させてコーティ
ング微粒子を得る方法、コーティング材を溶解した流体
中に、貧溶媒となる物質を吹き込むことで高分子などの
コーティング材の溶解度を落として、コーティングする
方法、高圧セル内で高分子などを溶解しておき、減圧操
作、温度変化などで高分子の溶解度を落とし高圧セル内
でコーティングを行う方法ならびにこれらの操作を組み
合わせた方法が可能である。
【００２６】本発明で使用されるマイクロコーティング
装置として、高圧状態で混合溶解した高分子を含む流体
をノズルなどを用いて、急速に膨張させてコーティング
微粒子を得る方法としては、例えば、図１に示すような
超臨界流体を用いた装置を使用することができ、この装
置としては、ボンベ１からストップバルブＶ−３までの
昇圧部及びその下流の混合部よりなる。
装置として、高圧状態で混合溶解した高分子を含む流体
をノズルなどを用いて、急速に膨張させてコーティング
微粒子を得る方法としては、例えば、図１に示すような
超臨界流体を用いた装置を使用することができ、この装
置としては、ボンベ１からストップバルブＶ−３までの
昇圧部及びその下流の混合部よりなる。
【００２７】昇圧部は、超臨界流体としての二酸化炭素
用と添加溶媒用の２つの高圧ポンプを有しており、液体
二酸化炭素の昇圧用ポンプ５Ａへ供給するボンベ１を備
えており、本実施例では、ボンベとして二酸化炭素用の
ものを使用している。
用と添加溶媒用の２つの高圧ポンプを有しており、液体
二酸化炭素の昇圧用ポンプ５Ａへ供給するボンベ１を備
えており、本実施例では、ボンベとして二酸化炭素用の
ものを使用している。
【００２８】ボンベ１と昇圧用ポンプ５Ａとの間には、
乾燥剤が充填された乾燥管２が設けられており、ボンベ
１からの液体二酸化炭素がこの乾燥管２を通過すること
により、液体二酸化炭素中の水分が除去される。
乾燥剤が充填された乾燥管２が設けられており、ボンベ
１からの液体二酸化炭素がこの乾燥管２を通過すること
により、液体二酸化炭素中の水分が除去される。
【００２９】なお、本実施例では、乾燥管２として、Ｇ
Ｌサイエンス（株）製のキャリヤーガス乾燥管（Ｇａｓ
Ｄｒｉｅｒｓ）材質ＳＵＳ３１６、最高使用圧力２０
ＭＰａ、内径３５．５ｍｍ、長さ３１０ｍｍのものを使
用しており、乾燥剤としては、ＧＬサイエンス（株）製
のモレキュラーシーブ５Ａ（１／１６ｉｎｃｈ Ｐｅｌ
ｌｅｔ）を使用している。
Ｌサイエンス（株）製のキャリヤーガス乾燥管（Ｇａｓ
Ｄｒｉｅｒｓ）材質ＳＵＳ３１６、最高使用圧力２０
ＭＰａ、内径３５．５ｍｍ、長さ３１０ｍｍのものを使
用しており、乾燥剤としては、ＧＬサイエンス（株）製
のモレキュラーシーブ５Ａ（１／１６ｉｎｃｈ Ｐｅｌ
ｌｅｔ）を使用している。
【００３０】また、昇圧部は、冷却ユニット１３を備え
ている。なお、本実施例では、冷却ユニット１３とし
て、ヤマト科学製ＢＬ−２２を使用している。冷却ユニ
ット１３内には、エチレングリコールが充填されてお
り、このエチレングリコールが約２６０Ｋに冷却される
ようになっており、上記乾燥剤によって、水分が除去さ
れた液体二酸化炭素は、このエチレングリコールによっ
て冷却され、昇圧用ポンプ５Ａに供給される。
ている。なお、本実施例では、冷却ユニット１３とし
て、ヤマト科学製ＢＬ−２２を使用している。冷却ユニ
ット１３内には、エチレングリコールが充填されてお
り、このエチレングリコールが約２６０Ｋに冷却される
ようになっており、上記乾燥剤によって、水分が除去さ
れた液体二酸化炭素は、このエチレングリコールによっ
て冷却され、昇圧用ポンプ５Ａに供給される。
【００３１】昇圧用ポンプ５Ａとしては、ＧＬサイエン
ス（株）製の高圧用シングルプランジャーポンプＡＰＳ
−５Ｌ（最大圧力５８．８ＭＰａ、常用圧力４９．０Ｍ
Ｐａ、流量０．５〜５．２ｍｌ・ｍｉｎ−１）を使用し
ている。昇圧用ポンプ５Ａのヘッド部分には、液体二酸
化炭素の気化を防ぐために冷却器を装着している。
ス（株）製の高圧用シングルプランジャーポンプＡＰＳ
−５Ｌ（最大圧力５８．８ＭＰａ、常用圧力４９．０Ｍ
Ｐａ、流量０．５〜５．２ｍｌ・ｍｉｎ−１）を使用し
ている。昇圧用ポンプ５Ａのヘッド部分には、液体二酸
化炭素の気化を防ぐために冷却器を装着している。
【００３２】また、乾燥管２と冷却ユニット１３の間に
は、フィルター３Ａを設けており、このフィルター３Ａ
によって、ゴミなどの不純物を除去し、昇圧用ポンプ５
Ａ内に不純物が混入するのを防止し、本実施例では、フ
ィルター３Ａとして、細孔平均径が約１０μｍのもの
（ＧＬサイエンス（株）製ＦＴ４−１０型）を使用して
いる。
は、フィルター３Ａを設けており、このフィルター３Ａ
によって、ゴミなどの不純物を除去し、昇圧用ポンプ５
Ａ内に不純物が混入するのを防止し、本実施例では、フ
ィルター３Ａとして、細孔平均径が約１０μｍのもの
（ＧＬサイエンス（株）製ＦＴ４−１０型）を使用して
いる。
【００３３】また、二酸化炭素昇圧部には、圧力調節弁
Ｖ−１を設けており、この圧力調節弁Ｖ−１によって、
昇圧部及び混合部の系内の圧力を任意の圧力に設定す
る。なお、本実施例では、圧力調節弁Ｖ−１として、Ｔ
ＥＳＣＯＭ製の２６−１７２１−２４を使用している。
この圧力調節弁Ｖ−１は、圧力±０．１ＭＰａ以内の精
度で系内の圧力を制御でき、最大使用圧力は４１．５Ｍ
Ｐａとなっている。
Ｖ−１を設けており、この圧力調節弁Ｖ−１によって、
昇圧部及び混合部の系内の圧力を任意の圧力に設定す
る。なお、本実施例では、圧力調節弁Ｖ−１として、Ｔ
ＥＳＣＯＭ製の２６−１７２１−２４を使用している。
この圧力調節弁Ｖ−１は、圧力±０．１ＭＰａ以内の精
度で系内の圧力を制御でき、最大使用圧力は４１．５Ｍ
Ｐａとなっている。
【００３４】昇圧部には、圧力計６Ａを設けており、圧
力計６Ａによって系内の圧力を測定する。圧力計６Ａに
は、上限接点出力端子が付いており、指定圧力で、昇圧
用ポンプ５Ａの電源を切るように設定している。圧力計
６Ａは、ブルドン式のものでＧＬサイエンス（株）製Ｌ
ＣＧ−３５０（最大使用圧力３４．３ＭＰａ）を使用し
ている。なお、圧力計６Ａは、司測研（株）製エコノミ
ー圧力計ＰＥ−３３−Ａ（歪ゲージ式、精度±０．３
％）によって検定したものを使用した。
力計６Ａによって系内の圧力を測定する。圧力計６Ａに
は、上限接点出力端子が付いており、指定圧力で、昇圧
用ポンプ５Ａの電源を切るように設定している。圧力計
６Ａは、ブルドン式のものでＧＬサイエンス（株）製Ｌ
ＣＧ−３５０（最大使用圧力３４．３ＭＰａ）を使用し
ている。なお、圧力計６Ａは、司測研（株）製エコノミ
ー圧力計ＰＥ−３３−Ａ（歪ゲージ式、精度±０．３
％）によって検定したものを使用した。
【００３５】昇圧部と混合部との間に、ストップバルブ
Ｖ−３を配置しており、このストップバルブＶ−３によ
って混合部の流体の流出を制御できる。なお、本実施例
では、ストップバルブＶ−３としてＧＬサイエンス
（株）製の２Ｗａｙ Ｖａｌｖｅ０２−０１２０（最大
使用圧力９８．０ＭＰａ）を使用している。
Ｖ−３を配置しており、このストップバルブＶ−３によ
って混合部の流体の流出を制御できる。なお、本実施例
では、ストップバルブＶ−３としてＧＬサイエンス
（株）製の２Ｗａｙ Ｖａｌｖｅ０２−０１２０（最大
使用圧力９８．０ＭＰａ）を使用している。
【００３６】また、本実施例の昇圧部と混合部の間に
は、安全性を確保するために、安全弁７Ａを設けてお
り、本実施例では、安全弁７Ａとして、ＮＵＰＲＯ製の
スプリング式のものを使用し、配管には、ステンレス管
を使用している。
は、安全性を確保するために、安全弁７Ａを設けてお
り、本実施例では、安全弁７Ａとして、ＮＵＰＲＯ製の
スプリング式のものを使用し、配管には、ステンレス管
を使用している。
【００３７】混合部は、水恒温槽１８（Ｗａｔｅｒ Ｂ
ａｔｈ）内に設置し、水恒温槽の内は、チノーの温度制
御器ＤＢ１０００により、水温を±０．１℃で制御し、
温度測温部１７には、チノー製の白金抵抗測温体１ＴＰ
Ｆ４８３を用いおり、昇圧部から供給される液体二酸化
炭素は、予熱カラム１４（Ｐｒｅｈｅａｔｅｒ）へ送ら
れる。
ａｔｈ）内に設置し、水恒温槽の内は、チノーの温度制
御器ＤＢ１０００により、水温を±０．１℃で制御し、
温度測温部１７には、チノー製の白金抵抗測温体１ＴＰ
Ｆ４８３を用いおり、昇圧部から供給される液体二酸化
炭素は、予熱カラム１４（Ｐｒｅｈｅａｔｅｒ）へ送ら
れる。
【００３８】助溶媒４は昇圧用ポンプ５Ｂにより逆止弁
８（ＡＫＩＣＯ製ＳＳ−５３Ｆ４：最大使用圧力３４．
３ＭＰａ）を通過し、攪拌セル９（ＡＫＩＣＯ製クイッ
ク開閉型抽出セルであり、材質ＳＵＳ３１６、設計圧力
３９．２ＭＰａ（４００ｋｇ／ｃｍ２）、設計温度４２
３．１５Ｋ（１５０℃）、内径５５ｍｍ、高さ１１０ｍ
ｍ、内容積２５０ｍｌ）にて二酸化炭素と混合される。
攪拌セルは恒温槽１１内に設置し、恒温槽の内は、チノ
ーの温度制御器ＤＢ１０００により、水温を±０．１℃
で制御し、温度測温部１２には、チノー製の白金抵抗測
温体１ＴＰＦ４８３を用いた。攪拌セル内の二酸化炭素
と助溶媒は攪拌機１０を用いて攪拌される。混合された
二酸化炭素とエタノールの混合物はストップバルブＶ−
４、Ｖ−５を調節することにより、芯物質、コーティン
グ物質、添加溶媒を含む高圧セル１５に導入される。
８（ＡＫＩＣＯ製ＳＳ−５３Ｆ４：最大使用圧力３４．
３ＭＰａ）を通過し、攪拌セル９（ＡＫＩＣＯ製クイッ
ク開閉型抽出セルであり、材質ＳＵＳ３１６、設計圧力
３９．２ＭＰａ（４００ｋｇ／ｃｍ２）、設計温度４２
３．１５Ｋ（１５０℃）、内径５５ｍｍ、高さ１１０ｍ
ｍ、内容積２５０ｍｌ）にて二酸化炭素と混合される。
攪拌セルは恒温槽１１内に設置し、恒温槽の内は、チノ
ーの温度制御器ＤＢ１０００により、水温を±０．１℃
で制御し、温度測温部１２には、チノー製の白金抵抗測
温体１ＴＰＦ４８３を用いた。攪拌セル内の二酸化炭素
と助溶媒は攪拌機１０を用いて攪拌される。混合された
二酸化炭素とエタノールの混合物はストップバルブＶ−
４、Ｖ−５を調節することにより、芯物質、コーティン
グ物質、添加溶媒を含む高圧セル１５に導入される。
【００３９】高圧セル１５は、ＡＫＩＣＯ製クイック開
閉型抽出セルであり、材質ＳＵＳ３１６、設計圧力３
９．２ＭＰａ（４００ｋｇ／ｃｍ２）、設計温度４２
３．１５Ｋ（１５０℃）、内径５５ｍｍ、高さ２２０ｍ
ｍ、内容積５００ｍｌであり、本実施例では、高圧セル
内のＰＥＧ、フラボン及び溶媒を撹拌するために、変速
型撹拌用モーター１６を設置し、撹拌速度は、２０〜３
００ｒｐｍとし、デジタル回転表示計により撹拌シャフ
トの回転数を表示した。
閉型抽出セルであり、材質ＳＵＳ３１６、設計圧力３
９．２ＭＰａ（４００ｋｇ／ｃｍ２）、設計温度４２
３．１５Ｋ（１５０℃）、内径５５ｍｍ、高さ２２０ｍ
ｍ、内容積５００ｍｌであり、本実施例では、高圧セル
内のＰＥＧ、フラボン及び溶媒を撹拌するために、変速
型撹拌用モーター１６を設置し、撹拌速度は、２０〜３
００ｒｐｍとし、デジタル回転表示計により撹拌シャフ
トの回転数を表示した。
【００４０】変速型撹拌用モーターと高圧セル内の撹拌
翼は電磁式ノンシール撹拌機（材質ＳＵＳ３１６）によ
り接続し、セル内の圧力は、山崎計器製作所製ブルドン
式圧力計Ｅ９３００４ ６Ｂ（最大圧力４９．０ＭＰ
ａ）により測定しており、この圧力計の検定に司測研
（株）製エコノミー圧力計ＰＥ−３３−Ａ（歪ゲージ
式、精度±０．３％ＦＳ、ＦＳ：ｋｇｆ／ｃｍ２）を使
用した。
翼は電磁式ノンシール撹拌機（材質ＳＵＳ３１６）によ
り接続し、セル内の圧力は、山崎計器製作所製ブルドン
式圧力計Ｅ９３００４ ６Ｂ（最大圧力４９．０ＭＰ
ａ）により測定しており、この圧力計の検定に司測研
（株）製エコノミー圧力計ＰＥ−３３−Ａ（歪ゲージ
式、精度±０．３％ＦＳ、ＦＳ：ｋｇｆ／ｃｍ２）を使
用した。
【００４１】また、セル内の圧力上昇による爆発を防止
する目的でセル１５の上流側に安全弁７Ｂを設置し、安
全弁７Ｂには、ＮＵＰＲＯ製（スプリング式、１７７−
Ｒ３ＡＫＩ−Ｇ）を使用した。
する目的でセル１５の上流側に安全弁７Ｂを設置し、安
全弁７Ｂには、ＮＵＰＲＯ製（スプリング式、１７７−
Ｒ３ＡＫＩ−Ｇ）を使用した。
【００４２】試料が溶解した超臨界流体（二酸化炭素）
は、保護管１９を通り空気恒温槽２３に導入され、保護
管１９は、１／８ｉｎｃｈステンレス管（ＳＵＳ３１
６，外径３．１７５ｍｍ，内径２．１７ｍｍ，長さは約
１ｍ）を使用した。
は、保護管１９を通り空気恒温槽２３に導入され、保護
管１９は、１／８ｉｎｃｈステンレス管（ＳＵＳ３１
６，外径３．１７５ｍｍ，内径２．１７ｍｍ，長さは約
１ｍ）を使用した。
【００４３】また、減圧に伴う試料の凝縮及び超臨界流
体（二酸化炭素）によるドライアイスの発生を防ぐため
に、保護管１９及びノズル２０はヒータを有している。
体（二酸化炭素）によるドライアイスの発生を防ぐため
に、保護管１９及びノズル２０はヒータを有している。
【００４４】空気恒温槽２３の内容積は、１２５ｄｍ３
であり、チノー（株）製温度制御器ＤＢ１０００によ
り、恒温槽内の温度をを±０．０５℃で制御でき、温度
測温部１７には、チノー（株）製の白金抵抗測温体を用
いた。
であり、チノー（株）製温度制御器ＤＢ１０００によ
り、恒温槽内の温度をを±０．０５℃で制御でき、温度
測温部１７には、チノー（株）製の白金抵抗測温体を用
いた。
【００４５】試料が溶解した超臨界流体（二酸化炭素）
は、ノズル２０から噴射され、ノズルはタングステンカ
ーバイド製ユニジェットノズル（オリフィス直径０．２
８ｍｍ，最高使用圧力２８０ｋｇ／ｃｍ２）を用いてお
り、噴射された微小コーティング粒子をプレート２２に
より補集する。
は、ノズル２０から噴射され、ノズルはタングステンカ
ーバイド製ユニジェットノズル（オリフィス直径０．２
８ｍｍ，最高使用圧力２８０ｋｇ／ｃｍ２）を用いてお
り、噴射された微小コーティング粒子をプレート２２に
より補集する。
【００４６】なお、本発明では、例えば芯物質３ｇ、高
分子もしくは高分子共重合体１０ｇに対して助溶媒８０
〜１００ｍｌの割合で添加されるのが経済効率の点で好
ましい。また、圧力は超臨界流体の急速膨張を効率的に
行うために、７．２〜３０ＭＰａであることが好まし
く、より好ましくは１５〜２５ＭＰａである。また、高
圧セル１５の温度は２７３〜３５３Ｋであることが好ま
しく、より好ましくは２９８〜３１３Ｋである。
分子もしくは高分子共重合体１０ｇに対して助溶媒８０
〜１００ｍｌの割合で添加されるのが経済効率の点で好
ましい。また、圧力は超臨界流体の急速膨張を効率的に
行うために、７．２〜３０ＭＰａであることが好まし
く、より好ましくは１５〜２５ＭＰａである。また、高
圧セル１５の温度は２７３〜３５３Ｋであることが好ま
しく、より好ましくは２９８〜３１３Ｋである。
【００４７】以下に本発明の実施例を挙げて更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００４８】
【実施例】実施例１ 上記の装置を利用して製造したフラボンを芯物質とする
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルについて実
施例を以下に示す。
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルについて実
施例を以下に示す。
【００４９】予め、高圧セル１０の中にフラボン３ｇ及
びポリエチレングリコール（分子量７５００）２５ｇを
充填し、エタノール１００ｍｌ加え、セルを所定の位置
に設置した。
びポリエチレングリコール（分子量７５００）２５ｇを
充填し、エタノール１００ｍｌ加え、セルを所定の位置
に設置した。
【００５０】次いで、バルブＶ−２を閉じた状態で、ボ
ンベ１より二酸化炭素を供給し、二酸化炭素の上限圧力
を圧力調節弁Ｖ−１で調節し、水恒温槽１４内の温度を
上記温度制御器によって、３１３．１５±０．２Ｋに保
護管を３５０．１５±０．５Ｋに温度制御した。
ンベ１より二酸化炭素を供給し、二酸化炭素の上限圧力
を圧力調節弁Ｖ−１で調節し、水恒温槽１４内の温度を
上記温度制御器によって、３１３．１５±０．２Ｋに保
護管を３５０．１５±０．５Ｋに温度制御した。
【００５１】次いで、混合部の全てのバルブが閉じた状
態で、バルブＶ−３を開け、混合部へ二酸化炭素ガスを
送り、バルブＶ−５を開け、高圧セル内が操作圧力にな
るまでしばらく放置した。
態で、バルブＶ−３を開け、混合部へ二酸化炭素ガスを
送り、バルブＶ−５を開け、高圧セル内が操作圧力にな
るまでしばらく放置した。
【００５２】高圧セル内を撹拌モータ１６により撹拌し
た。デジタル回転表示計により撹拌シャフトの回転速度
を調整し、系全体を操作圧力まで加圧・調整し、圧力が
一定となってから抽出セル内を撹拌モータにより撹拌し
て３０分程度放置した。
た。デジタル回転表示計により撹拌シャフトの回転速度
を調整し、系全体を操作圧力まで加圧・調整し、圧力が
一定となってから抽出セル内を撹拌モータにより撹拌し
て３０分程度放置した。
【００５３】バルブＶ−６を開け、２５０ａｔｍから２
００ａｔｍまで減圧させる間に噴射を行い、これによっ
て超臨界流体（二酸化炭素）中に溶解したＰＥＧとフラ
ボンからなる微粒子はノズル２０よりパネル２２に吹き
付け、パネル２２と床面（硝子板）に堆積した微粒子を
補集した。
００ａｔｍまで減圧させる間に噴射を行い、これによっ
て超臨界流体（二酸化炭素）中に溶解したＰＥＧとフラ
ボンからなる微粒子はノズル２０よりパネル２２に吹き
付け、パネル２２と床面（硝子板）に堆積した微粒子を
補集した。
【００５４】さらに、日立走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ
−２１００Ｂ、オリンパス光学顕微鏡ＢＨ−２及び日本
電子透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）２００ＣＸにより生成
した微粒子を観察した。
−２１００Ｂ、オリンパス光学顕微鏡ＢＨ−２及び日本
電子透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）２００ＣＸにより生成
した微粒子を観察した。
【００５５】また、レーザー回折式粒度分布測定装置
（島津社製ＳＡＬＤ−２０００により粒度分布を測定
し、さらに、Ｒａｍａｎ分光分析装置（日本分光製ＮＲ
−１８００）及び紫外線分光測定装置によりフラボンを
コアとするマイクロカプセルの表面解析及び内部組成の
測定を行った。
（島津社製ＳＡＬＤ−２０００により粒度分布を測定
し、さらに、Ｒａｍａｎ分光分析装置（日本分光製ＮＲ
−１８００）及び紫外線分光測定装置によりフラボンを
コアとするマイクロカプセルの表面解析及び内部組成の
測定を行った。
【００５６】上記の超臨界二酸化炭素を用いた急速膨張
法により、ポリエチレングリコールでコーティングされ
たフラボンの走査型電子顕微鏡写真及び光学顕微鏡写真
をそれぞれ図２及び３に示し、粒度分布測定を行った結
果を図４に、また、Ｒａｍａｎ分光分析装置及び紫外線
分光測定装置によりマイクロカプセルの表面解析を行っ
た結果をそれぞれ図５及び図６に示す。
法により、ポリエチレングリコールでコーティングされ
たフラボンの走査型電子顕微鏡写真及び光学顕微鏡写真
をそれぞれ図２及び３に示し、粒度分布測定を行った結
果を図４に、また、Ｒａｍａｎ分光分析装置及び紫外線
分光測定装置によりマイクロカプセルの表面解析を行っ
た結果をそれぞれ図５及び図６に示す。
【００５７】上記の結果より、本発明により均一な粒子
径のフラボンを芯物質とするポリエチレングリコールの
マイクロカプセルが得られた。
径のフラボンを芯物質とするポリエチレングリコールの
マイクロカプセルが得られた。
【００５８】実施例２ 芯物質にタンパク質であるリパーゼ３ｇを用いて製造し
たリパーゼを芯物質とするポリエチレングリコールのマ
イクロカプセルの走査型電子顕微鏡写真及び透過型電子
顕微鏡写真を図７及び８に示す。
たリパーゼを芯物質とするポリエチレングリコールのマ
イクロカプセルの走査型電子顕微鏡写真及び透過型電子
顕微鏡写真を図７及び８に示す。
【００５９】実施例３ 実施例１と同様に、フラボンを芯物質とするポリエチレ
ングリコールのマイクロカプセルの生成実験をポリエチ
レングリコールの量を５〜５０ｇの範囲にて行った。図
９に生成されたポリエチレングリコールのマイクロカプ
セルの平均粒子径とコーティング剤であるポリエチレン
グリコールの添加量の関係を示す。この図より、コーテ
ィング剤の量を制御することにより、マイクロカプセル
の粒子径を制御できることが示された。なお、コーティ
ング剤の添加量は芯物質３ｇに対して２０ｇに設定する
のが経済効率の点から好ましい。
ングリコールのマイクロカプセルの生成実験をポリエチ
レングリコールの量を５〜５０ｇの範囲にて行った。図
９に生成されたポリエチレングリコールのマイクロカプ
セルの平均粒子径とコーティング剤であるポリエチレン
グリコールの添加量の関係を示す。この図より、コーテ
ィング剤の量を制御することにより、マイクロカプセル
の粒子径を制御できることが示された。なお、コーティ
ング剤の添加量は芯物質３ｇに対して２０ｇに設定する
のが経済効率の点から好ましい。
【００６０】実施例４ 実施例１と同様に超臨界二酸化炭素の代りに、超臨界エ
タン及び超臨界プロパン、添加溶媒にメタノール及び水
を用いてフラボンを芯物質とするポリエチレングリコー
ルのマイクロカプセルの生成実験を行った。その結果、
超臨界エタン、プロパン、助溶媒としてメタノール及び
水などを用いてもマイクロカプセルを生成できることが
示された。
タン及び超臨界プロパン、添加溶媒にメタノール及び水
を用いてフラボンを芯物質とするポリエチレングリコー
ルのマイクロカプセルの生成実験を行った。その結果、
超臨界エタン、プロパン、助溶媒としてメタノール及び
水などを用いてもマイクロカプセルを生成できることが
示された。
【００６１】
【発明の効果】本発明によれば、超臨界流体、亜臨界流
体ならびにそれらに添加溶媒、ガスなどを加えた混合溶
媒にコーティング剤となる高分子を溶解させ、有機物質
及び無機物質の微粒子をマイクロコーティングする方法
を提供できる。
体ならびにそれらに添加溶媒、ガスなどを加えた混合溶
媒にコーティング剤となる高分子を溶解させ、有機物質
及び無機物質の微粒子をマイクロコーティングする方法
を提供できる。
【図１】本発明による超臨界流体、亜臨界流体ならびに
それらに添加溶媒、ガスなどを加えた混合溶媒を用い
た、有機物質及び無機物質の微粒子のマイクロカプセル
を生成する試作実験装置を示す図である。
それらに添加溶媒、ガスなどを加えた混合溶媒を用い
た、有機物質及び無機物質の微粒子のマイクロカプセル
を生成する試作実験装置を示す図である。
【図２】本発明によるより得られたフラボンを芯物質と
するポリエチレングリコールのマイクロカプセルの走査
型電子顕微鏡写真である。
するポリエチレングリコールのマイクロカプセルの走査
型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明により得られたフラボンを芯物質とする
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの光学顕微
鏡写真である。
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの光学顕微
鏡写真である。
【図４】本発明により得られたフラボンを芯物質とする
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの粒度分布
図である。
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの粒度分布
図である。
【図５】本発明により得られたフラボンを芯物質とする
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルのラマン分
光分析装置による、表面の分析結果の図である。
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルのラマン分
光分析装置による、表面の分析結果の図である。
【図６】本発明により得られたフラボンを芯物質とする
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの紫外線分
光測定装置による分析結果図である。
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの紫外線分
光測定装置による分析結果図である。
【図７】本発明によるより得られたリパーゼを芯物質と
するポリエチレングリコールのマイクロカプセルの走査
型電子顕微鏡写真である。
するポリエチレングリコールのマイクロカプセルの走査
型電子顕微鏡写真である。
【図８】本発明により得られたリパーゼを芯物質とする
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの透過型電
子顕微鏡写真である。
ポリエチレングリコールのマイクロカプセルの透過型電
子顕微鏡写真である。
【図９】コーティング剤の添加量とマイクロカプセルの
平均粒子径の関係である。
平均粒子径の関係である。
１ ボンベ ２ 乾燥管 ３Ａ，３Ｂ フィルター ４ 助溶媒 ５Ａ，５Ｂ 昇圧用ポンプ ６Ａ，６Ｂ 圧力計 ７Ａ，７Ｂ 安全弁 ８ 逆止弁 ９ 攪拌セル １０ モータ １１ 恒温糟 １２ 測温部 １３ 冷却ユニット １４ 予熱カラム １５ 高圧セル １６ モータ １７ 温度計 １８ 水恒温槽 １９ 保護管 ２０ ノズル ２１ サンプリング ２２ プレート ２３ 空気恒温槽 Ｖ−１ 背圧弁 Ｖ−２〜Ｖ−６ ストップバルブ
【手続補正書】
【提出日】平成１０年３月１０日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前回申請した
この特許（特許：特開平８−１０４８３０）は、塗装用
の高分子微粒子を製造することを目的としたものであ
り、界面活性剤を用いずに、薬剤や食品の微粒子を高分
子でカプセル化したり、高分子のコーティングによる機
能性複合微粒子を開発するものではなく、界面活性剤を
用いない微粒子コーティングを行うものでもなかった。
この特許（特許：特開平８−１０４８３０）は、塗装用
の高分子微粒子を製造することを目的としたものであ
り、界面活性剤を用いずに、薬剤や食品の微粒子を高分
子でカプセル化したり、高分子のコーティングによる機
能性複合微粒子を開発するものではなく、界面活性剤を
用いない微粒子コーティングを行うものでもなかった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】従来、薬剤や食品の微粒子を高分子でカプ
セル化したり、高分子のカプセル化による機能性複合微
粒子生成には、粒子の分散を高めるためにも、界面活性
剤用いられていたが、その界面活性剤には、生体的に有
害なものが多く、界面活性剤を使用しないマイクロコー
ティングならびにカプセル化技術の開発が望まれてい
た。
セル化したり、高分子のカプセル化による機能性複合微
粒子生成には、粒子の分散を高めるためにも、界面活性
剤用いられていたが、その界面活性剤には、生体的に有
害なものが多く、界面活性剤を使用しないマイクロコー
ティングならびにカプセル化技術の開発が望まれてい
た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【課題を解決するための手段】既に本発明者が先に示し
た超臨界流体の高分子に対する低い溶解力を１０００倍
以上に上昇させる貧溶媒の特異共存効果を用いると、高
分子などを本来溶解力の小さい超臨界流体に１０％以上
も溶解でき、しかも、高分子が高圧流体に溶解すること
で、高圧流体の粘度が上昇し、マイクロカプセルやコー
ティングの芯となる物質を容易に、回転攪拌や超音波に
より、高圧流体中に長時間均一に分散することが可能で
あり、さらに、急速膨張により、超臨界流体と貧溶媒を
分離して、貧溶媒の特異共存効果を取り去ることによ
り、それら芯物質の回りに高分子などのコーティング剤
を析出させることで、癒着のない粒子径０．１から１０
０μｍ程度の粒子径分布の整った高分子マイクロカプセ
ルを界面活性剤を使用せずに製造する。
た超臨界流体の高分子に対する低い溶解力を１０００倍
以上に上昇させる貧溶媒の特異共存効果を用いると、高
分子などを本来溶解力の小さい超臨界流体に１０％以上
も溶解でき、しかも、高分子が高圧流体に溶解すること
で、高圧流体の粘度が上昇し、マイクロカプセルやコー
ティングの芯となる物質を容易に、回転攪拌や超音波に
より、高圧流体中に長時間均一に分散することが可能で
あり、さらに、急速膨張により、超臨界流体と貧溶媒を
分離して、貧溶媒の特異共存効果を取り去ることによ
り、それら芯物質の回りに高分子などのコーティング剤
を析出させることで、癒着のない粒子径０．１から１０
０μｍ程度の粒子径分布の整った高分子マイクロカプセ
ルを界面活性剤を使用せずに製造する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】本発明の要旨は、超臨界流体、亜臨界流体
及び液状態の物質を含む高圧流体ならびにそれらに添加
剤を加えた流体を用いて、界面活性剤を用いずに有機及
び無機物質をマイクロコーティングまたはカプセル化す
るところにある。
及び液状態の物質を含む高圧流体ならびにそれらに添加
剤を加えた流体を用いて、界面活性剤を用いずに有機及
び無機物質をマイクロコーティングまたはカプセル化す
るところにある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ａ２３Ｌ 1/30 Ａ２３Ｌ 1/30 Ｚ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｌ Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｚ
Claims (1)
- 【請求項１】二酸化炭素、アンモニア、メタン、エタ
ン、エチレン、ブタン、メタノール、エタノール、水な
どの超臨界流体、亜臨界流体または液状態の物質を含む
高圧流体ならびに、それらにエタノールなどのアルコー
ルや酢酸などの有機溶媒または、水、窒素ガスなどの無
機物質を添加剤として加えた流体を用いて、色素などの
有機物質を含む無機物質混合物、化合物または、食品、
薬剤、タンパク質などの有機物質を芯物質として、それ
らの一部または全体を、アクリル樹脂などの高分子のよ
うな有機物、有機無機化合物または、それらとその他の
化合物、混合物でコーティングする技術、カプセル化技
術ならびに、その製造された粒子の機能性食品、機能性
薬剤投与、機能性材料製造などへの使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10039542A JPH11197494A (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 超臨界流体を用いた微小粒子コーティング |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP10039542A JPH11197494A (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 超臨界流体を用いた微小粒子コーティング |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11197494A true JPH11197494A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=12555950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10039542A Pending JPH11197494A (ja) | 1998-01-13 | 1998-01-13 | 超臨界流体を用いた微小粒子コーティング |
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