JPH11189649A - 鎖延長オルガノポリシロキサンの製造方法 - Google Patents
鎖延長オルガノポリシロキサンの製造方法Info
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- JPH11189649A JPH11189649A JP10293894A JP29389498A JPH11189649A JP H11189649 A JPH11189649 A JP H11189649A JP 10293894 A JP10293894 A JP 10293894A JP 29389498 A JP29389498 A JP 29389498A JP H11189649 A JPH11189649 A JP H11189649A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 鎖延長オルガノポリシロキサンの製造方法を
提供する。 【構成】 本方法は、Ａ）分子当たり少なくとも１個の
ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキ
サンを重合触媒と混合して混合物を生成し；Ｂ）いくつ
かが分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有する重合化オルガノポリシロキサンを含む反応
生成物を生成するように工程Ａの混合物を反応させ；そ
してＣ）工程Ｂの反応生成物のケイ素結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンを鎖延長し得る窒素含有
シリル化剤と反応させる。
提供する。 【構成】 本方法は、Ａ）分子当たり少なくとも１個の
ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキ
サンを重合触媒と混合して混合物を生成し；Ｂ）いくつ
かが分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有する重合化オルガノポリシロキサンを含む反応
生成物を生成するように工程Ａの混合物を反応させ；そ
してＣ）工程Ｂの反応生成物のケイ素結合ヒドロキシル
基含有オルガノポリシロキサンを鎖延長し得る窒素含有
シリル化剤と反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】 本発明は、鎖延長オルガノポ
リシロキサン、特に鎖延長オルガノシロキシを末端基と
する（以後、オルガノシロキシ末端）オルガノポリシロ
キサンの製造方法に関する。本発明はさらに、機能性オ
ルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサンの製造方法
に関する。
リシロキサン、特に鎖延長オルガノシロキシを末端基と
する（以後、オルガノシロキシ末端）オルガノポリシロ
キサンの製造方法に関する。本発明はさらに、機能性オ
ルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサンの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】 オルガノポリシロキサンの製造方法は、
当業界で十分公知である。例えば、触媒存在下で、低粘
度オルガノシロキサン、特に環状オルガノシロキサン、
低粘度シロキサノールまたはその混合物を縮合させるこ
とにより、オルガノポリシロキサンを調製することは公
知である。例えば、オルガノポリシロキサンは、末端ケ
イ素原子に反応性基、例えばケイ素結合ヒドロキシル基
を有するオルガノシロキサンの縮合により調製し得る。
オルガノポリシロキサンはさらに、直鎖および／または
環状オルガノポリシロキサンの平衡により作られる。
当業界で十分公知である。例えば、触媒存在下で、低粘
度オルガノシロキサン、特に環状オルガノシロキサン、
低粘度シロキサノールまたはその混合物を縮合させるこ
とにより、オルガノポリシロキサンを調製することは公
知である。例えば、オルガノポリシロキサンは、末端ケ
イ素原子に反応性基、例えばケイ素結合ヒドロキシル基
を有するオルガノシロキサンの縮合により調製し得る。
オルガノポリシロキサンはさらに、直鎖および／または
環状オルガノポリシロキサンの平衡により作られる。
【０００３】オルガノシロキシ末端オルガノポリシロキ
サンは、普通は、環状および／または直鎖オルガノポリ
シロキサンとジオルガノシラノールまたはオルガノシロ
キシ基を含有する低分子オルガノシロキサンとの縮合お
よび平衡により調製される。しかしながら、このような
方法により製造されるオルガノシロキシ末端オルガノポ
リシロキサンは、縮合可能な残留ケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有し、そのため分子量の増大が、例えば時間とと
もに起きる。この行動は、オルガノポリシロキサンのク
レープ硬化として公知である。
サンは、普通は、環状および／または直鎖オルガノポリ
シロキサンとジオルガノシラノールまたはオルガノシロ
キシ基を含有する低分子オルガノシロキサンとの縮合お
よび平衡により調製される。しかしながら、このような
方法により製造されるオルガノシロキシ末端オルガノポ
リシロキサンは、縮合可能な残留ケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有し、そのため分子量の増大が、例えば時間とと
もに起きる。この行動は、オルガノポリシロキサンのク
レープ硬化として公知である。
【０００４】残存するケイ素結合ヒドロキシル基をオル
ガノシロキシ基に転換する方法に関して、種々の提案が
なされてきた。例えば、米国特許第３，１３３，１１０
号は、トリオルガノシロキシ末端オルガノシロキサンを
生成するためのシラノールとＮ−アルキル−シリルアミ
ンとの間の反応を記載する。米国特許第４，７２５，６
４３号は、本質的に、塩化ホスホニトリル触媒の存在下
で各末端ユニット中に１個のケイ素結合ヒドロキシル基
を有する直鎖オルガノシロキサンを縮合し、その後ヘキ
サオルガノジシラザンと反応させる工程からなる直鎖ト
リオルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサンの製造
方法を記載する。この方法では、ヘキサオルガノジシラ
ザンはケイ素結合ヒドロキシル基のためのシリル化剤で
あり、したがって１個のシリルユニットがオルガノポリ
シロキサンの各末端ユニットに付加される。したがっ
て、シリル化剤は、エンドキャッパーの機能を実行す
る。
ガノシロキシ基に転換する方法に関して、種々の提案が
なされてきた。例えば、米国特許第３，１３３，１１０
号は、トリオルガノシロキシ末端オルガノシロキサンを
生成するためのシラノールとＮ−アルキル−シリルアミ
ンとの間の反応を記載する。米国特許第４，７２５，６
４３号は、本質的に、塩化ホスホニトリル触媒の存在下
で各末端ユニット中に１個のケイ素結合ヒドロキシル基
を有する直鎖オルガノシロキサンを縮合し、その後ヘキ
サオルガノジシラザンと反応させる工程からなる直鎖ト
リオルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサンの製造
方法を記載する。この方法では、ヘキサオルガノジシラ
ザンはケイ素結合ヒドロキシル基のためのシリル化剤で
あり、したがって１個のシリルユニットがオルガノポリ
シロキサンの各末端ユニットに付加される。したがっ
て、シリル化剤は、エンドキャッパーの機能を実行す
る。
【０００５】米国特許第４，７２５，６４３号に記載さ
れた方法はさらに、末端基として官能基を有するトリオ
ルガノシロキシ末端オルガノシロキサンを生成するため
に、ビニル基のような官能基を有するジシラザンを用い
て実行されてきた。したがって、本方法を用いて、機能
性トリオルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサン、
例えば水素またはビニルシロキシ末端オルガノポリシロ
キサンを生成し得る。
れた方法はさらに、末端基として官能基を有するトリオ
ルガノシロキシ末端オルガノシロキサンを生成するため
に、ビニル基のような官能基を有するジシラザンを用い
て実行されてきた。したがって、本方法を用いて、機能
性トリオルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサン、
例えば水素またはビニルシロキシ末端オルガノポリシロ
キサンを生成し得る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、このよ
うな方法は、シラザン上に利用可能な官能基により限定
される。本方法はさらに、異なるジシラザンの混合物を
必要とする部分的機能性オルガノシロキシ末端オルガノ
ポリシロキサンの製造に特に適していない。オルガノポ
リシロキサンを鎖延長しおよびシリル化し得る窒素含有
シリル化剤を付加することにより分子当たり少なくとも
１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポリ
シロキサンから鎖延長オルガノポリシロキサンを製造す
るための方法を提供することが、本発明の目的である。
うな方法は、シラザン上に利用可能な官能基により限定
される。本方法はさらに、異なるジシラザンの混合物を
必要とする部分的機能性オルガノシロキシ末端オルガノ
ポリシロキサンの製造に特に適していない。オルガノポ
リシロキサンを鎖延長しおよびシリル化し得る窒素含有
シリル化剤を付加することにより分子当たり少なくとも
１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポリ
シロキサンから鎖延長オルガノポリシロキサンを製造す
るための方法を提供することが、本発明の目的である。
【０００７】本発明の別の目的は、１種類のみのシリル
化剤を用いることにより、部分的機能性オルガノシロキ
シ末端オルガノポリシロキサンを調製することである。
本発明のさらに別の目的は、低粘度のオルガノポリシロ
キサンから非常に高粘度の鎖延長オルガノポリシロキサ
ンを提供することである。
化剤を用いることにより、部分的機能性オルガノシロキ
シ末端オルガノポリシロキサンを調製することである。
本発明のさらに別の目的は、低粘度のオルガノポリシロ
キサンから非常に高粘度の鎖延長オルガノポリシロキサ
ンを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、その局
面の１つにおいて、以下の： Ａ）分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有するオルガノポリシロキサンを重合触媒と混合
して混合物を生成し； Ｂ）いくつかが分子当たり少なくとも１個のケイ素結合
ヒドロキシル基を有する重合化オルガノポリシロキサン
を包含する反応生成物を生成するように工程Ａの混合物
を反応させ；そして Ｃ）工程Ｂの反応生成物のケイ素結合ヒドロキシル基含
有オルガノポリシロキサンを鎖延長し得る窒素含有シリ
ル化剤と反応させして鎖延長オルガノポリシロキサンを
生成する工程からなる鎖延長オルガノポリシロキサンの
製造方法が提供される。
面の１つにおいて、以下の： Ａ）分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有するオルガノポリシロキサンを重合触媒と混合
して混合物を生成し； Ｂ）いくつかが分子当たり少なくとも１個のケイ素結合
ヒドロキシル基を有する重合化オルガノポリシロキサン
を包含する反応生成物を生成するように工程Ａの混合物
を反応させ；そして Ｃ）工程Ｂの反応生成物のケイ素結合ヒドロキシル基含
有オルガノポリシロキサンを鎖延長し得る窒素含有シリ
ル化剤と反応させして鎖延長オルガノポリシロキサンを
生成する工程からなる鎖延長オルガノポリシロキサンの
製造方法が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】 「包含する」という用語は、本明
細書中で用いられる場合、「含む」、「含蓄する」およ
び「〜からなる」の概念を意味しそして包含するために
その最も広い意味で用いられる。「鎖延長が可能な薬
剤」という用語は、ポリマー鎖長の増大を示すシロキサ
ンポリマーを生成するように２つのシロキサンポリマー
と反応し得る化合物を意味するために本明細書中で用い
られる。
細書中で用いられる場合、「含む」、「含蓄する」およ
び「〜からなる」の概念を意味しそして包含するために
その最も広い意味で用いられる。「鎖延長が可能な薬
剤」という用語は、ポリマー鎖長の増大を示すシロキサ
ンポリマーを生成するように２つのシロキサンポリマー
と反応し得る化合物を意味するために本明細書中で用い
られる。
【００１０】本発明の方法により生成される鎖延長オル
ガノポリシロキサンとしては、オルガノシロキシ末端オ
ルガノポリシロキサンが挙げられる。オルガノシロキシ
末端基オルガノポリシロキサンは当業界で十分公知であ
り、多数の特許出願に記載されている。したがって、す
べてのオプションの十分な説明は含まれないが、しかし
付加的詳細は、例えば米国特許第４，７２５，６４３号
および米国特許第４，８３５，２３７号に見出される。
鎖延長オルガノポリシロキサンは、好ましくは一般式
（Ｉ）：
ガノポリシロキサンとしては、オルガノシロキシ末端オ
ルガノポリシロキサンが挙げられる。オルガノシロキシ
末端基オルガノポリシロキサンは当業界で十分公知であ
り、多数の特許出願に記載されている。したがって、す
べてのオプションの十分な説明は含まれないが、しかし
付加的詳細は、例えば米国特許第４，７２５，６４３号
および米国特許第４，８３５，２３７号に見出される。
鎖延長オルガノポリシロキサンは、好ましくは一般式
（Ｉ）：
【００１１】
【化１】 （Ｉ） Ｒ’３Ｓｉ（ＯＳｉＲ２）ｐＯＳｉＲ’３
【００１２】を有するオルガノシロキシ末端オルガノポ
リシロキサンである。式（Ｉ）中では、Ｒは各々同一で
あっても異なっていてもよく、水素、１〜１８個の炭素
原子を有する一価炭化水素、１〜１８個の炭素原子を有
するハロゲン化炭化水素、またはシアノアルキル基を示
し；各Ｒ’は同一であっても異なっていてもよく、ヒド
ロキシル基、水素、１〜８個の炭素原子を有する一価の
炭化水素、１〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化
水素または２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基で
あり；ｐは１〜２，５００の値を有する整数である。好
ましくは、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基、またはフェニル基であり、さらに好ましくはメチル
基である。好ましくは、Ｒ’は１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基、水素原子、フェニル基または２〜６個
の炭素原子を有するアルケニル基であり、さらに好まし
くは水素原子、メチル基またはビニル基である。
リシロキサンである。式（Ｉ）中では、Ｒは各々同一で
あっても異なっていてもよく、水素、１〜１８個の炭素
原子を有する一価炭化水素、１〜１８個の炭素原子を有
するハロゲン化炭化水素、またはシアノアルキル基を示
し；各Ｒ’は同一であっても異なっていてもよく、ヒド
ロキシル基、水素、１〜８個の炭素原子を有する一価の
炭化水素、１〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化
水素または２〜８個の炭素原子を有するアルケニル基で
あり；ｐは１〜２，５００の値を有する整数である。好
ましくは、Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基、またはフェニル基であり、さらに好ましくはメチル
基である。好ましくは、Ｒ’は１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基、水素原子、フェニル基または２〜６個
の炭素原子を有するアルケニル基であり、さらに好まし
くは水素原子、メチル基またはビニル基である。
【００１３】本発明の方法により作られる鎖延長オルガ
ノポリシロキサンの例は、トリアルキルシロキシ、例え
ばトリメチルシロキシ、アルケニルジアルキルシロキ
シ、例えばビニルジアルキルシロキシ、例えばビニルジ
メチルシロキシ、水素ジアルキルシロキシ基、例えば水
素ジメチルシロキシまたはその混合物を末端基とするオ
ルガノポリシロキサンである。本発明の方法は、１種類
以上のオルガノシロキシ末端基を有するオルガノシロキ
シ末端オルガノポリシロキサン、例えば水素ジアルキル
シロキシ基を一部末端基とし、トリアルキルシロキシ基
を一部末端基とするオルガノシロキシ末端オルガノポリ
シロキサン、並びにビニルジアルキルシロキシ基を一部
末端基とし、トリアルキルシロキシ基を一部末端基とす
るオルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサンを調製
するのに特に適している。
ノポリシロキサンの例は、トリアルキルシロキシ、例え
ばトリメチルシロキシ、アルケニルジアルキルシロキ
シ、例えばビニルジアルキルシロキシ、例えばビニルジ
メチルシロキシ、水素ジアルキルシロキシ基、例えば水
素ジメチルシロキシまたはその混合物を末端基とするオ
ルガノポリシロキサンである。本発明の方法は、１種類
以上のオルガノシロキシ末端基を有するオルガノシロキ
シ末端オルガノポリシロキサン、例えば水素ジアルキル
シロキシ基を一部末端基とし、トリアルキルシロキシ基
を一部末端基とするオルガノシロキシ末端オルガノポリ
シロキサン、並びにビニルジアルキルシロキシ基を一部
末端基とし、トリアルキルシロキシ基を一部末端基とす
るオルガノシロキシ末端オルガノポリシロキサンを調製
するのに特に適している。
【００１４】本発明の方法の工程Ａでは、分子当たり少
なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオル
ガノポリシロキサンは、重合触媒と混合されて混合物を
形成する。末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオル
ガノポリシロキサンは、本発明の方法の工程Ａに用いる
のに特に適している。これらの例としては、例えば一般
式（ＩＩ）：
なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオル
ガノポリシロキサンは、重合触媒と混合されて混合物を
形成する。末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオル
ガノポリシロキサンは、本発明の方法の工程Ａに用いる
のに特に適している。これらの例としては、例えば一般
式（ＩＩ）：
【００１５】
【化２】
【００１６】を有するオルガノポリシロキサンが挙げら
れる。式（ＩＩ）では、Ｒ’’は同一であっても異なっ
ていてもよく、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有す
る一価の炭化水素基または好ましくは１〜１８個の炭素
原子を有するハロゲン化炭化水素基を示し、そしてｍは
少なくとも２の値を有する整数である。好ましくは、
Ｒ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、さら
に好ましくはメチル基を示す。ｍの値は、好ましくは、
触媒と混合する前のオルガノポリシロキサンの平均粘度
が２５℃で２００ｍＰａ．ｓを超えないような値であ
る。
れる。式（ＩＩ）では、Ｒ’’は同一であっても異なっ
ていてもよく、好ましくは１〜１８個の炭素原子を有す
る一価の炭化水素基または好ましくは１〜１８個の炭素
原子を有するハロゲン化炭化水素基を示し、そしてｍは
少なくとも２の値を有する整数である。好ましくは、
Ｒ”は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、さら
に好ましくはメチル基を示す。ｍの値は、好ましくは、
触媒と混合する前のオルガノポリシロキサンの平均粘度
が２５℃で２００ｍＰａ．ｓを超えないような値であ
る。
【００１７】末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオ
ルガノポリシロキサンは当業界で十分公知であり、市販
されている。それらは、当業界で公知の技術、例えばク
ロロシランの加水分解、加水分解により生成される直鎖
および環状物質の分離、並びにその後の直鎖物質の重合
により製造され得る。本発明の方法は、好ましくは、各
末端基に１個のケイ素結合ヒドロキシ基を有するオルガ
ノポリシロキサンを用いるが、この場合、Ｒ’’基の少
なくとも８０％はメチル基を示す。
ルガノポリシロキサンは当業界で十分公知であり、市販
されている。それらは、当業界で公知の技術、例えばク
ロロシランの加水分解、加水分解により生成される直鎖
および環状物質の分離、並びにその後の直鎖物質の重合
により製造され得る。本発明の方法は、好ましくは、各
末端基に１個のケイ素結合ヒドロキシ基を有するオルガ
ノポリシロキサンを用いるが、この場合、Ｒ’’基の少
なくとも８０％はメチル基を示す。
【００１８】本発明の方法の工程Ａでは、重合触媒は、
少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオ
ルガノポリシロキサンと混合される。工程Ａに用いるの
に適した触媒は、例えば硫酸、塩酸、リン酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラブチル
ホスホニウムシラノエート、アミンおよびホスホニトリ
ルハロゲン化物、例えば一般式：
少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオ
ルガノポリシロキサンと混合される。工程Ａに用いるの
に適した触媒は、例えば硫酸、塩酸、リン酸、トリフル
オロメタンスルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラブチル
ホスホニウムシラノエート、アミンおよびホスホニトリ
ルハロゲン化物、例えば一般式：
【００１９】
【化３】［Ｘ（ＰＸ２＝Ｎ）ａＰＸ３］＋・［ＭＸ
（ｖ−ｔ＋１）Ｒ１ ｔ］−
（ｖ−ｔ＋１）Ｒ１ ｔ］−
【００２０】（式中、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩
素を示し、Ｍは好ましくはポーリングのスケールにした
がって１．０〜２．０の電子陰性度を有する元素であ
り、Ｒ’は１２個までの炭素原子を有するアルキル基で
あり、ａは１〜６の値を有し、ｖはＭの原子価または酸
化状態であり、ｖ＜ｔ≧０である）のホスホニトリルで
ある。Ｍに関する適切な元素は周期表のＩｂ、ＩＩａ、
ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、Ｖｂ、ＶＩ
ＩｂおよびＶＩＩＩ族に見出され、例えばＡｌ、Ｂ、Ｂ
ｅ、Ｍｇ、ＳｂおよびＳｉである。
素を示し、Ｍは好ましくはポーリングのスケールにした
がって１．０〜２．０の電子陰性度を有する元素であ
り、Ｒ’は１２個までの炭素原子を有するアルキル基で
あり、ａは１〜６の値を有し、ｖはＭの原子価または酸
化状態であり、ｖ＜ｔ≧０である）のホスホニトリルで
ある。Ｍに関する適切な元素は周期表のＩｂ、ＩＩａ、
ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＶａ、ＩＶｂ、Ｖａ、Ｖｂ、ＶＩ
ＩｂおよびＶＩＩＩ族に見出され、例えばＡｌ、Ｂ、Ｂ
ｅ、Ｍｇ、ＳｂおよびＳｉである。
【００２１】ホスホニトリル触媒およびそれらの調製方
法は、米国特許第４，７２５，６４３号、欧州特許第３
１９，９７８号および英国特許第２，２５２，９６９号
に記載されている。好ましくは、触媒は酸性重合触媒、
さらに好ましくは触媒は酸性ホスファザン重合触媒、最
も好ましくは触媒はＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ａＮＰＣｌ
３ ＋・ＰＣｌ６ −（ここで、ａは１〜６，好ましくは１
または２，さらに好ましくは１である）である。触媒
は、好ましくは、工程Ａの混合物中に存在する少なくと
も１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポ
リシロキサンの総重量を基礎にして５〜１００ｐｐmの
濃度で付加される。
法は、米国特許第４，７２５，６４３号、欧州特許第３
１９，９７８号および英国特許第２，２５２，９６９号
に記載されている。好ましくは、触媒は酸性重合触媒、
さらに好ましくは触媒は酸性ホスファザン重合触媒、最
も好ましくは触媒はＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ａＮＰＣｌ
３ ＋・ＰＣｌ６ −（ここで、ａは１〜６，好ましくは１
または２，さらに好ましくは１である）である。触媒
は、好ましくは、工程Ａの混合物中に存在する少なくと
も１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポ
リシロキサンの総重量を基礎にして５〜１００ｐｐmの
濃度で付加される。
【００２２】本発明の方法の工程Ｂでは、工程Ａの混合
物はいくつか分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒ
ドロキシル基を有する重合化オルガノポリシロキサンを
包含する反応生成物を生成するように反応させられる。
反応は、好ましくは縮合および／または平衡反応を介
し、好ましくはその結果生じるオルガノポリシロキサン
の混合物は工程Ａの混合物の初期粘度より高い粘度を有
する。
物はいくつか分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒ
ドロキシル基を有する重合化オルガノポリシロキサンを
包含する反応生成物を生成するように反応させられる。
反応は、好ましくは縮合および／または平衡反応を介
し、好ましくはその結果生じるオルガノポリシロキサン
の混合物は工程Ａの混合物の初期粘度より高い粘度を有
する。
【００２３】本発明の方法の工程Ｃでは、工程Ｂの反応
生成物のオルガノポリシロキサンを含有するケイ素結合
ヒドロキシル基を鎖延長し得る窒素含有シリル化剤と反
応させて、鎖延長オルガノポリシロキサンを生成する。
「窒素含有シリル化剤」という用語は、本明細書中で用
いられる場合、化学化合物、好ましくはポリマーに付加
し得る窒素含有有機ケイ素化合物を意味する。窒素含有
シリル化剤は、好ましくはケイ素−窒素結合を有する。
したがって、鎖延長し得る窒素含有シリル化剤は、２つ
のシロキサンポリマーと反応して、前記のシリル化剤か
ら生じるケイ素含有基を介してそれらを一緒に結合させ
ることができなければならない。
生成物のオルガノポリシロキサンを含有するケイ素結合
ヒドロキシル基を鎖延長し得る窒素含有シリル化剤と反
応させて、鎖延長オルガノポリシロキサンを生成する。
「窒素含有シリル化剤」という用語は、本明細書中で用
いられる場合、化学化合物、好ましくはポリマーに付加
し得る窒素含有有機ケイ素化合物を意味する。窒素含有
シリル化剤は、好ましくはケイ素−窒素結合を有する。
したがって、鎖延長し得る窒素含有シリル化剤は、２つ
のシロキサンポリマーと反応して、前記のシリル化剤か
ら生じるケイ素含有基を介してそれらを一緒に結合させ
ることができなければならない。
【００２４】本発明に必要な適切なシリル化剤の例とし
ては、シリルカルバメート、シリルアセトアミドおよび
シクロシラザンが挙げられる。シリル化剤は、好ましく
はシクロシラザン、例えばヘキサメチルシクロトリシラ
ザン、オクタメチルシクロテトラシラザンまたはデカメ
チルシクロペンタシラザンであって、さらに好ましくは
ヘキサメチルシクロシラザンである。このようなシクロ
シラザンは当業界で十分公知であり、単量体アミノシラ
ンから縮合により調製される。
ては、シリルカルバメート、シリルアセトアミドおよび
シクロシラザンが挙げられる。シリル化剤は、好ましく
はシクロシラザン、例えばヘキサメチルシクロトリシラ
ザン、オクタメチルシクロテトラシラザンまたはデカメ
チルシクロペンタシラザンであって、さらに好ましくは
ヘキサメチルシクロシラザンである。このようなシクロ
シラザンは当業界で十分公知であり、単量体アミノシラ
ンから縮合により調製される。
【００２５】鎖延長し得る窒素含有シリル化剤を工程Ｂ
の反応生成物に付加することにより、我々はシリル化反
応により反応生成物上に残存するヒドロキシル基を排除
し、さらに工程Ｂの反応生成物の鎖延長を生じさせて、
それにより生成物の粘度を増大させる、ということを我
々は発見した。さらに、シクロシラザン、例えばヘキサ
メチルシクロトリシラザンを本発明の方法に用いた場
合、ＮＨ３が生成され、これは特に触媒が酸性ホスファ
ゼン重合触媒である場合には、工程Ａで用いられる重合
触媒を中和し得る。
の反応生成物に付加することにより、我々はシリル化反
応により反応生成物上に残存するヒドロキシル基を排除
し、さらに工程Ｂの反応生成物の鎖延長を生じさせて、
それにより生成物の粘度を増大させる、ということを我
々は発見した。さらに、シクロシラザン、例えばヘキサ
メチルシクロトリシラザンを本発明の方法に用いた場
合、ＮＨ３が生成され、これは特に触媒が酸性ホスファ
ゼン重合触媒である場合には、工程Ａで用いられる重合
触媒を中和し得る。
【００２６】本方法は、バッチ方式で、半連続的に、ま
たは連続工程として実施される。連続工程として反応を
実行するのが好ましい。例えば５０〜２２０℃の範囲内
の温度で、好ましくは１５０〜２００℃で実行するのが
有益である。さらに、例えば米国特許第５，５０４，１
５０号に記載されているように、加熱および噴霧装置を
装備した重合反応器中で反応を実行するのが好ましい。
たは連続工程として実施される。連続工程として反応を
実行するのが好ましい。例えば５０〜２２０℃の範囲内
の温度で、好ましくは１５０〜２００℃で実行するのが
有益である。さらに、例えば米国特許第５，５０４，１
５０号に記載されているように、加熱および噴霧装置を
装備した重合反応器中で反応を実行するのが好ましい。
【００２７】本発明の方法では、ケイ素結合ヒドロキシ
ル基以外の末端基を有し、工程Ａの混合物および／また
は工程Ｂの反応生成物と平衡し得るする少なくとも１つ
の付加的オルガノポリシロキサンが、工程Ｃの前に任意
に導入される。適切なオルガノポリシロキサンとして
は、一般式（ＩＩＩ）：
ル基以外の末端基を有し、工程Ａの混合物および／また
は工程Ｂの反応生成物と平衡し得るする少なくとも１つ
の付加的オルガノポリシロキサンが、工程Ｃの前に任意
に導入される。適切なオルガノポリシロキサンとして
は、一般式（ＩＩＩ）：
【００２８】
【化４】
【００２９】（式中、Ｒ’’は前記と同様であり、
Ｒ’’’は各々同一であっても異なっていてもよく、例
えば水素原子、１〜８個の炭素原子を有する炭化水素ま
たは１〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素を
示し、好ましくはＲ’’’は１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基または２〜６個の炭素原子を有するアルケ
ニル基、水素原子またはフェニル基であり、さらに好ま
しくは水素原子、メチル基またはビニル基であり、ｎは
少なくとも１の値を有する整数である。好ましくは、少
なくとも１つでは、Ｒ’’’基は水素原子である）を有
するオルガノポリシロキサンが挙げられる。本発明の方
法での少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有
するオルガノポリシロキサンと組合せた末端基当たり少
なくとも１個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポ
リシロキサンの使用により、ケイ素結合水素原子で末端
ブロックされた鎖延長オルガノポリシロキサンが、工程
Ｃで提供される。好ましくは、付加的オルガノポリシロ
キサンは、ケイ素結合水素原子、ケイ素結合ビニル基お
よびケイ素結合メチル基から選択される末端基を有す
る。
Ｒ’’’は各々同一であっても異なっていてもよく、例
えば水素原子、１〜８個の炭素原子を有する炭化水素ま
たは１〜８個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素を
示し、好ましくはＲ’’’は１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基または２〜６個の炭素原子を有するアルケ
ニル基、水素原子またはフェニル基であり、さらに好ま
しくは水素原子、メチル基またはビニル基であり、ｎは
少なくとも１の値を有する整数である。好ましくは、少
なくとも１つでは、Ｒ’’’基は水素原子である）を有
するオルガノポリシロキサンが挙げられる。本発明の方
法での少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシル基を有
するオルガノポリシロキサンと組合せた末端基当たり少
なくとも１個のケイ素結合水素原子を有するオルガノポ
リシロキサンの使用により、ケイ素結合水素原子で末端
ブロックされた鎖延長オルガノポリシロキサンが、工程
Ｃで提供される。好ましくは、付加的オルガノポリシロ
キサンは、ケイ素結合水素原子、ケイ素結合ビニル基お
よびケイ素結合メチル基から選択される末端基を有す
る。
【００３０】本発明の鎖延長オルガノポリシロキサンの
製造方法の例は、加熱、冷却および噴霧乾燥設備を装備
した重合反応器の使用を含む。反応器は、試薬入口手
段、反応器小室および出口手段を包含する。試薬手段は
さらに、必要な割合で触媒を添加するための混合装置を
含む。末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノ
ポリシロキサン、および任意にオルガノポリシロキサン
と平衡し得る末端基を有するオルガノポリシロキサン
は、反応器小室中に供給される（噴霧装置を介して）前
に、触媒と混合される。触媒は、好ましくは、例えば末
端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポリシロ
キサンの総重量を基礎にして５〜１００ｐｐｍ、好まし
くは１５〜５０ｐｐｍの濃度で付加される。
製造方法の例は、加熱、冷却および噴霧乾燥設備を装備
した重合反応器の使用を含む。反応器は、試薬入口手
段、反応器小室および出口手段を包含する。試薬手段は
さらに、必要な割合で触媒を添加するための混合装置を
含む。末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノ
ポリシロキサン、および任意にオルガノポリシロキサン
と平衡し得る末端基を有するオルガノポリシロキサン
は、反応器小室中に供給される（噴霧装置を介して）前
に、触媒と混合される。触媒は、好ましくは、例えば末
端ケイ素結合ヒドロキシル基を有するオルガノポリシロ
キサンの総重量を基礎にして５〜１００ｐｐｍ、好まし
くは１５〜５０ｐｐｍの濃度で付加される。
【００３１】加圧ガスは加熱手段を介して供給され、例
えば５０〜２２０℃、好ましくは約２００℃の温度で反
応器中に供給される。加圧ガスは、あらゆる不活性ガ
ス、例えば空気または窒素であって、例えば１０〜２，
０００ｋＰａの間で変化する圧力で、好ましくは約３０
０ｋＰａで供給される。反応小室の出口では、オルガノ
ポリシロキサン／触媒混合物から生じる反応生成物が鎖
延長し得る窒素含有シリル化剤と混合されて、その結果
生じた混合物は次に反応して鎖延長オルガノポリシロキ
サンを生成する。
えば５０〜２２０℃、好ましくは約２００℃の温度で反
応器中に供給される。加圧ガスは、あらゆる不活性ガ
ス、例えば空気または窒素であって、例えば１０〜２，
０００ｋＰａの間で変化する圧力で、好ましくは約３０
０ｋＰａで供給される。反応小室の出口では、オルガノ
ポリシロキサン／触媒混合物から生じる反応生成物が鎖
延長し得る窒素含有シリル化剤と混合されて、その結果
生じた混合物は次に反応して鎖延長オルガノポリシロキ
サンを生成する。
【００３２】本発明の方法は、工程Ｂで低混合エネルギ
ーで中等度の粘度のオルガノポリシロキサン（例えば、
２５℃で３００〜３００，０００ｍＰａ．ｓ、好ましく
は２，０００〜８０，０００ｍＰａ．ｓ）を、その後工
程Ｃで高粘度の鎖延長オルガノポリシロキサンを生成す
る、という利点を有する。さらに、工程Ｃの方法は、鎖
延長可能な窒素含有シリル化剤の付加により、広範囲の
粘度（例えば、２５℃で５００〜３，０００，０００ｍ
Ｐａ．ｓ）を有する鎖延長オルガノポリシロキサンを生
成し得る。
ーで中等度の粘度のオルガノポリシロキサン（例えば、
２５℃で３００〜３００，０００ｍＰａ．ｓ、好ましく
は２，０００〜８０，０００ｍＰａ．ｓ）を、その後工
程Ｃで高粘度の鎖延長オルガノポリシロキサンを生成す
る、という利点を有する。さらに、工程Ｃの方法は、鎖
延長可能な窒素含有シリル化剤の付加により、広範囲の
粘度（例えば、２５℃で５００〜３，０００，０００ｍ
Ｐａ．ｓ）を有する鎖延長オルガノポリシロキサンを生
成し得る。
【００３３】本発明により調製される鎖延長オルガノポ
リシロキサンは、従来の方法により生成されるオルガノ
シロキシ末端オルガノポリシロキサンに関してこれまで
に公知のすべての目的に有用である。本発明の方法によ
り生成されるオルガノポリシロキサンは、例えば、縮合
反応によりまたはケイ素結合ビニル基のケイ素結合水素
基への付加反応により架橋されるオルガノポリシロキサ
ンエラストマーの生成において、糸滑剤として用い得
る。
リシロキサンは、従来の方法により生成されるオルガノ
シロキシ末端オルガノポリシロキサンに関してこれまで
に公知のすべての目的に有用である。本発明の方法によ
り生成されるオルガノポリシロキサンは、例えば、縮合
反応によりまたはケイ素結合ビニル基のケイ素結合水素
基への付加反応により架橋されるオルガノポリシロキサ
ンエラストマーの生成において、糸滑剤として用い得
る。
【００３４】
【実施例】以下の実施例は説明のためのものであって、
本発明を限定するものではなく、本発明は添付の請求の
範囲に適正に記述されている。部はすべて重量で表さ
れ、粘度はすべて２５℃で測定された。 実施例１：ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサンの製造方法 工程１ 上記のように、そして１７０℃の温度で下記の試薬を重
合反応器中に連続的に供給した。末端ケイ素結合ヒドロ
キシル基を有し、２００ｋｇ／時間の速度で７０ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン、４．３
８ｋｇ／時間の速度で５ｍＰａ．ｓの粘度を有するビニ
ル末端ポリジメチルシロキサン、および２０ｐｐｍのＣ
ｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋・ＰＣｌ６ −触媒。
温度２００℃で２５０Ｎｍ３／時間の空気流量が重合反
応器内で保持された。試薬は反応してビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンを生成した。
本発明を限定するものではなく、本発明は添付の請求の
範囲に適正に記述されている。部はすべて重量で表さ
れ、粘度はすべて２５℃で測定された。 実施例１：ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシ
ロキサンの製造方法 工程１ 上記のように、そして１７０℃の温度で下記の試薬を重
合反応器中に連続的に供給した。末端ケイ素結合ヒドロ
キシル基を有し、２００ｋｇ／時間の速度で７０ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン、４．３
８ｋｇ／時間の速度で５ｍＰａ．ｓの粘度を有するビニ
ル末端ポリジメチルシロキサン、および２０ｐｐｍのＣ
ｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋・ＰＣｌ６ −触媒。
温度２００℃で２５０Ｎｍ３／時間の空気流量が重合反
応器内で保持された。試薬は反応してビニルジメチルシ
ロキシ末端ポリジメチルシロキサンを生成した。
【００３５】工程２ ヘキサメチルシクロトリシラザンを、４ｍｌ／分の付加
率で、重合反応器の出口で工程１の反応生成物（即ち、
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン）
に付加し、次に、再循環ループによりその結果生じた混
合物を重合反応器にフィードバックして、さらに重合さ
せて、３７，７４７ｍＰａ．ｓの粘度を有するビニルジ
メチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを生成し
た。工程２のビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチル
シロキサン中のケイ素結合ヒドロキシル基の非存在は、
ＯＨ指数試験により確定した。ＯＨ指数試験は、下記の
比の測定として採用された： ＯＨ指数 ＝ 反応前の混合物Ｉの粘度 ／ 反応後の
混合物Ｉの粘度 （式中、混合物Ｉ＝２０ｍＰａ．ｓの粘度を有するメチ
ル水素シロキサン０．２５ｇとジ−ｎ−ブチルスズジラ
ウレート１．２５ｇを用いて工程２で生成されたビニル
ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン１１８．
５ｇである）。混合物Ｉを１００℃で３０分間反応させ
た。
率で、重合反応器の出口で工程１の反応生成物（即ち、
ビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン）
に付加し、次に、再循環ループによりその結果生じた混
合物を重合反応器にフィードバックして、さらに重合さ
せて、３７，７４７ｍＰａ．ｓの粘度を有するビニルジ
メチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンを生成し
た。工程２のビニルジメチルシロキシ末端ポリジメチル
シロキサン中のケイ素結合ヒドロキシル基の非存在は、
ＯＨ指数試験により確定した。ＯＨ指数試験は、下記の
比の測定として採用された： ＯＨ指数 ＝ 反応前の混合物Ｉの粘度 ／ 反応後の
混合物Ｉの粘度 （式中、混合物Ｉ＝２０ｍＰａ．ｓの粘度を有するメチ
ル水素シロキサン０．２５ｇとジ−ｎ−ブチルスズジラ
ウレート１．２５ｇを用いて工程２で生成されたビニル
ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン１１８．
５ｇである）。混合物Ｉを１００℃で３０分間反応させ
た。
【００３６】混合物は０．７３のＯＨ指数を示し、エラ
ストマーを生成しなかったが、これは、工程２のビニル
ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン中に残存
するヒドロキシル基が５０ｐｐｍ未満であったことを示
す。
ストマーを生成しなかったが、これは、工程２のビニル
ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン中に残存
するヒドロキシル基が５０ｐｐｍ未満であったことを示
す。
【００３７】実施例２：水素ジメチルシロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサンの製造方法 下記の反応条件を用いて、実施例１に記載したのと同様
の手順を反復した： １．末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有し、３００ｋｇ
／時間の速度での粘度が７０ｍＰａ．ｓであるポリジメ
チルシロキサン、 ２．０．１６％ケイ素−水素結合を有し、５．９ｋｇ／
時間の速度での粘度が１０ｍＰａ．ｓである水素末端ポ
リジメチルシロキサン、 ３．２０ｐｐｍのＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋
・ＰＣｌ６ −触媒、６ｍｌ／時間の速度でのヘキサメチ
ルシクロトリシラザン、並びに２００℃で２５８Ｎｍ３
／時間の速度での空気流。 その結果生じた水素ジメチルシロキシ末端ポリジメチル
シロキサンは１２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度および
０．８５のＯＨ指数を有した。
ジメチルシロキサンの製造方法 下記の反応条件を用いて、実施例１に記載したのと同様
の手順を反復した： １．末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有し、３００ｋｇ
／時間の速度での粘度が７０ｍＰａ．ｓであるポリジメ
チルシロキサン、 ２．０．１６％ケイ素−水素結合を有し、５．９ｋｇ／
時間の速度での粘度が１０ｍＰａ．ｓである水素末端ポ
リジメチルシロキサン、 ３．２０ｐｐｍのＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋
・ＰＣｌ６ −触媒、６ｍｌ／時間の速度でのヘキサメチ
ルシクロトリシラザン、並びに２００℃で２５８Ｎｍ３
／時間の速度での空気流。 その結果生じた水素ジメチルシロキシ末端ポリジメチル
シロキサンは１２０，０００ｍＰａ．ｓの粘度および
０．８５のＯＨ指数を有した。
【００３８】実施例３：部分的水素ジメチルシロキシ末
端ポリジメチルシロキサンの製造方法 実施例１に記載されたような手順を下記の条件を用いて
反復した： １．末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有し、３００ｋｇ
／時間の速度での粘度が７０ｍＰａ．ｓであるポリジメ
チルシロキサン、 ２．２．４／０．６の比率で、９ｋｇ／時間の速度で、
０．１６％ケイ素−水素結合を有し、粘度が１０ｍＰ
ａ．ｓである水素ジメチル末端ポリジメチルシロキサン
と粘度が１０ｍＰａ．ｓであるトリメチルシロキシ末端
ポリジメチルシロキサンの配合物、 ３．２０ｐｐｍのＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋
・ＰＣｌ６ −触媒、および６ｍｌ／分の速度でのヘキ
サメチルシクロトリシラザン。 その結果生じた部分的水素ジメチルシロキシ末端ポリジ
メチルシロキサンは、混合物中に存在する総末端基の７
８％の活性水素ジメチルシロキシ末端基を有し、粘度は
２０，０００ｍＰａ．ｓであった。
端ポリジメチルシロキサンの製造方法 実施例１に記載されたような手順を下記の条件を用いて
反復した： １．末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有し、３００ｋｇ
／時間の速度での粘度が７０ｍＰａ．ｓであるポリジメ
チルシロキサン、 ２．２．４／０．６の比率で、９ｋｇ／時間の速度で、
０．１６％ケイ素−水素結合を有し、粘度が１０ｍＰ
ａ．ｓである水素ジメチル末端ポリジメチルシロキサン
と粘度が１０ｍＰａ．ｓであるトリメチルシロキシ末端
ポリジメチルシロキサンの配合物、 ３．２０ｐｐｍのＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋
・ＰＣｌ６ −触媒、および６ｍｌ／分の速度でのヘキ
サメチルシクロトリシラザン。 その結果生じた部分的水素ジメチルシロキシ末端ポリジ
メチルシロキサンは、混合物中に存在する総末端基の７
８％の活性水素ジメチルシロキシ末端基を有し、粘度は
２０，０００ｍＰａ．ｓであった。
【００３９】実施例４：水素ジメチルシロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサンの製造方法 ヘキサメチルシクロトリシラザンの付加時の、工程１で
得られた水素ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキ
サンの粘度増大を説明するために、実施例１に記載した
方法を反復した。下記の反応条件を用いて、実施例１の
手順を反復した： １．末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有し、１００ｋｇ
／時間の速度での粘度が７０ｍＰａ．ｓであるポリジメ
チルシロキサン、 ２．０．１５％ケイ素−水素結合を有し、２．６３ｋｇ
／時間の速度での粘度が１１ｍＰａ．ｓである水素ジメ
チル末端シロキサン、 ３．２０ｐｐｍのＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋
・ＰＣｌ６ −触媒、 ４．３５０Ｎｍ３／時間の速度での空気流。 工程１の完了後、粘度５４，６００ｍＰａ．ｓの水素ジ
メチル末端ポリジメチルシロキサンが生成された。１ｍ
ｌ／分のヘキサメチルシクロトリシラザンの付加後、水
素ジメチル末端ポリジメチルシロキサンの粘度は７９，
０００ｍＰａ．ｓに増大し、ＯＨ指数は０．５６であっ
た。
ジメチルシロキサンの製造方法 ヘキサメチルシクロトリシラザンの付加時の、工程１で
得られた水素ジメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキ
サンの粘度増大を説明するために、実施例１に記載した
方法を反復した。下記の反応条件を用いて、実施例１の
手順を反復した： １．末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有し、１００ｋｇ
／時間の速度での粘度が７０ｍＰａ．ｓであるポリジメ
チルシロキサン、 ２．０．１５％ケイ素−水素結合を有し、２．６３ｋｇ
／時間の速度での粘度が１１ｍＰａ．ｓである水素ジメ
チル末端シロキサン、 ３．２０ｐｐｍのＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ＮＰＣｌ３ ＋
・ＰＣｌ６ −触媒、 ４．３５０Ｎｍ３／時間の速度での空気流。 工程１の完了後、粘度５４，６００ｍＰａ．ｓの水素ジ
メチル末端ポリジメチルシロキサンが生成された。１ｍ
ｌ／分のヘキサメチルシクロトリシラザンの付加後、水
素ジメチル末端ポリジメチルシロキサンの粘度は７９，
０００ｍＰａ．ｓに増大し、ＯＨ指数は０．５６であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 592015259 ＰＡＲＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＬ， 7180 ＳＥＮＥＦＦＥ， ＢＥＬＧＩＵＭ (72)発明者 ファブリス・レベック アメリカ合衆国、ミシガン州、ミッドラン ド、イースト・バナーストーン・コート 469 (72)発明者 タカオ・タケマサ 千葉県市原市桜台１−４−69 (72)発明者 パトリック・リームポエル ベルギー国、1180 ブリュッセル、アブニ ュー・ドレス 500 (72)発明者 エリック・ダム ベルギー国、7190 マルシュ−レ−エコシ ンヌ、リュー・フェレ ９
Claims (7)
- 【請求項１】 以下の： Ａ）分子当たり少なくとも１個のケイ素結合ヒドロキシ
ル基を有するオルガノポリシロキサンを重合触媒と混合
して混合物を生成し； Ｂ）いくつかが分子当たり少なくとも１個のケイ素結合
ヒドロキシル基を有する重合化オルガノポリシロキサン
を包含する反応生成物を生成するように工程Ａの混合物
を反応させ；そして Ｃ）工程Ｂの反応生成物のケイ素結合ヒドロキシル基含
有オルガノポリシロキサンを鎖延長し得る窒素含有シリ
ル化剤と反応させて鎖延長オルガノポリシロキサンを生
成する工程を含む、鎖延長オルガノポリシロキサンの製
造方法。 - 【請求項２】 シリル化剤がシクロシラザンであること
をさらに特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ケイ素結合ヒドロキシル基以外の末端基
を有し、工程Ａの混合物および／または工程Ｂの反応生
成物と平衡し得る少なくとも１つの付加的オルガノポリ
シロキサンが工程Ｃの前に導入されることをさらに特徴
とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 付加的オルガノポリシロキサンがケイ素
結合水素原子、ケイ素結合ビニル基またはケイ素結合メ
チル基から選択される末端基を有するオルガノポリシロ
キサンを含むことをさらに特徴とする、請求項３記載の
方法。 - 【請求項５】 末端ケイ素結合ヒドロキシル基を有する
オルガノポリシロキサンが工程Ａの混合物中に存在する
ことをさらに特徴とする、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 重合触媒がＣｌ３Ｐ（ＮＰＣｌ２）ａＮ
ＰＣｌ３ ＋・ＰＣｌ６ −（式中、ａは１〜６の値を有す
る）であることをさらに特徴とする、請求項１記載の方
法。 - 【請求項７】 鎖延長オルガノポリシロキサンが水素ジ
アルキルシロキシ末端オルガノポリシロキサン、ビニル
ジアルキルシロキシ末端オルガノポリシロキサン、トリ
アルキルシロキシ基を一部末端基とするおよび水素ジア
ルキルシロキシ基を一部末端基とするオルガノポリシロ
キサン、またはトリアルキルシロキシ基を一部末端基と
するおよびビニルジアルキルシロキシ基を一部末端基と
するオルガノポリシロキサンを含むことをさらに特徴と
する、請求項１記載の方法。
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