JPH11181266A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非ハロゲン難燃剤であるホウ素系化合物を主
たる難燃剤とした樹脂組成物であって、難燃性とともに
成形流動性にも優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物をう
る。 【解決手段】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜
５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重
量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部、（Ｃ）酸化ホ
ウ素、ホウ酸亜鉛およびホウ酸亜鉛水和物から選ばれる
１種以上のホウ素系化合物１〜５０重量部、（Ｄ）タル
ク０．１〜５０重量部および（Ｅ）フッ素系樹脂０．０
０５〜１重量部からなる難燃性熱可塑性樹脂組成物を用
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化ホウ素、ホウ
酸亜鉛およびホウ酸亜鉛水和物から選ばれるホウ素系化
合物で難燃化され、また成形流動性、機械的強度、表面
外観性などに優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的特性、耐
熱性、透明性に優れており、電気電子部品用材料、自動
車部品用材料、建築用材料、シート用材料、食品容器用
材料などに広く用いられている。

【０００３】また、成形流動性や耐薬品性などが要求さ
れる分野では、ポリエステル樹脂との組成物として用い
られている。

【０００４】さらに、難燃性が要求される用途において
は、各種難燃剤が添加されて用いられている。

【０００５】ハロゲン系難燃剤、とくに塩素あるいは臭
素を含有する難燃剤は、加熱溶融時に腐食性のガスが発
生するなどの問題があり、近年、塩素あるいは臭素を含
有しない、いわゆる非ハロゲン難燃剤が注目されてい
る。非ハロゲン難燃剤としては、リン酸エステル類、赤
リンなどのリン含有化合物、アルミナ水和物、チッ素含
有化合物、ホウ素系化合物などがあげられる。

【０００６】特開平２−１８０９６９号公報にはポリフ
ェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリエーテルイ
ミド、ポリフェニレンスルフィドなど、主鎖中に少なく
とも２０％の芳香族を含んだポリマーを主体とする材料
に、ホウ素系化合物およびフッ素系樹脂からなる難燃剤
を用いた難燃性熱可塑性樹脂組成物が提案されており、
たとえばポリカーボネート樹脂はポリテトラフルオロエ
チレン２〜５％（重量％、以下同様）と酸化ホウ素１〜
２．５％とからなる樹脂組成物で難燃化されることが示
されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の技術を検討した結果、ポリカーボネート樹脂を難燃
化するためには高価なポリテトラフルオロエチレンなど
のフッ素樹脂を、前記のように２％以上といった比較的
多量に添加する必要があり、これによってコスト高とな
ること、さらに成形加工時の溶融粘度が上昇し、えられ
る成形体の肉厚が薄くなるにつれて、成型加工が困難に
なってくるという問題のあることがわかった。

【０００８】本発明の目的は、非ハロゲン難燃剤である
ホウ素系化合物を主たる難燃剤としたポリカーボネート
樹脂系組成物であって、難燃性とともに成形流動性にも
優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは難燃性とと
もに成形流動性にも優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に
ついて鋭意検討した結果、難燃剤として酸化ホウ素、ホ
ウ酸亜鉛およびホウ酸亜鉛水和物から選ばれる１種以上
のホウ素系化合物とフッ素系樹脂とを用い、さらに、こ
れらとタルクとを併用することにより前記目的を達成す
る難燃性樹脂組成物がえられることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【００１０】さらに本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
によれば、驚くべきことに、フッ素系樹脂を用いた多く
の熱可塑性樹脂組成物に見られるようなフッ素系樹脂の
凝集による押出混練時のストランド切れ、成形体表面の
外観の悪化といった問題も改善される。これは、ホウ素
系化合物とタルクとを併用することにより、フッ素系樹
脂の分散性が改善されたことによるものであると考えら
れる。

【００１１】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート系樹脂１００〜５０％および（Ｂ）ポリエステル系
樹脂０〜５０％からなる熱可塑性樹脂１００部（重量
部、以下同様）、（Ｃ）酸化ホウ素、ホウ酸亜鉛および
ホウ酸亜鉛水和物から選ばれる１種以上のホウ素系化合
物１〜５０部、（Ｄ）タルク０．１〜５０部および
（Ｅ）フッ素系樹脂０．００５〜１部からなる難燃性熱
可塑性樹脂組成物（請求項１）、（Ｃ）ホウ素系化合物
と（Ｄ）タルクとの含有割合（（Ｃ）／（Ｄ））が９９
／１〜３０／７０であることを特徴とする請求項１記載
の難燃性熱可塑性樹脂組成物（請求項２）、（Ｅ）フッ
素系樹脂がフッ素化ポリオレフィン樹脂であって、か
つ、平均粒子径７００μｍ以下であることを特徴とする
請求項１または２記載の難燃性熱可塑性樹脂組成物（請
求項３）に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成
物は（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜５０％およ
び（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０％からなる熱可塑
性樹脂１００部、（Ｃ）酸化ホウ素、ホウ酸亜鉛および
ホウ酸亜鉛水和物から選ばれる１種以上のホウ素系化合
物１〜５０部、（Ｄ）タルク０．１〜５０部および
（Ｅ）フッ素系樹脂０．００５〜１部からなる樹脂組成
物である。

【００１３】本発明で用いられるポリカーボネート系樹
脂（Ａ）は、２価以上のフェノール化合物とホスゲンあ
るいはジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルと
を反応させてえられるものである 前記２価以上のフェノール化合物としては、２価フェノ
ールである、たとえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン［通称：ビスフェノールＡ］、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ナフチルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−（４−イソプロピルフェニル）メタン、ビス
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１−ナフチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２−メチル−１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン、４−メチル−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ノナン、１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパンなどのジヒドロキシジ
アリールアルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカンなど
のジヒドロキシジアリールシクロアルカン類、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなどのジヒ
ドロキシジアリールスルホン類、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシジアリ
ールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシジアリー
ルケトン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフ
ィド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド
などのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフ
ェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ルオレンなどのジヒドロキシアリールフルオレン類など
があげられる。また、前記２価フェノール類以外にもヒ
ドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノンなど
のジヒドロキシベンゼン類、１，５−ジヒドロキシナフ
タレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジヒド
ロキシナフタレン類などもあげられる。これらの中では
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−フェニル
−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンが本発明の難燃性熱可塑性樹脂
組成物の成形加工性、難燃性およびえられる成形体の機
械的強度、難燃性の点から好ましい。これらの２価フェ
ノール類などは、それぞれ単独で用いてもよく２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００１４】前記炭酸ジエステル化合物としては、ジフ
ェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートやジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジア
ルキルカーボネートなどがあげられる。

【００１５】ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、必要に
応じて分岐を生成させることを目的として分岐剤を用い
るものであってもよい。前記分岐剤としては、たとえば
フロログルシン、メリト酸、トリメリト酸、トリメリト
酸クロリド、無水トリメリト酸、没食子酸、没食子酸ｎ
−プロピル、プロトカテク酸、ピロメリト酸、ピロメリ
ト酸二無水物、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン酸、
レゾルシンアルデヒド、トリメチルクロリド、イサチン
ビス（ｏ−クレゾール）、トリメチルトリクロリド、４
−クロロホルミルフタル酸無水物、ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、２，４，４′−トリヒドロキシフェニルエー
テル、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシフェニル
エーテル、２，４，４′−トリヒドロキシジフェニル−
２−プロパン、２，２′−ビス（２，４−ジヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２′，４，４′−テトラヒド
ロキシジフェニルメタン、２，４，４′−トリヒドロキ
シジフェニルメタン、１−［α−メチル−α−（４′−
ジヒドロキシフェニル）エチル］−３−［α′，α′−
ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、
１−［α−メチル−α−（４′−ジヒドロキシフェニ
ル）エチル］−４−［α′，α′−ビス（４″−ヒドロ
キシフェニル）エチル］ベンゼン、α，α′，α″−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−
５′−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，
６−ジメチル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロキシ
フェニル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−ヘ
プタン、１，３，５−トリス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２，２−ビス［４，４−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，
６−ビス（２′−ヒドロキシ−５′−イソプロピルベン
ジル）−４−イソプロピルフェノール、ビス［２−ヒド
ロキシ−３−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジ
ル）−５−メチルフェニル］メタン、ビス［２−ヒドロ
キシ−３−（２′−ヒドロキシ−５′−イソプロピルベ
ンジル）−５−メチルフェニル］メタン、テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、２′，４′，７−ト
リヒドロキシフラバン、２，４，４−トリメチル−
２′，４′，７−トリヒドロキシフラバン、１，３−ビ
ス（２′，４′−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）
ベンゼン、トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−アミ
ル−ｓ−トリアジンなどがあげられる。

【００１６】また、ばあいによっては、ポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ）としてはポリカーボネート部とポリオル
ガノシロキサン部とからなるポリカーボネートポリオル
ガノシロキサン共重合体であってもよい。この際ポリオ
ルガノシロキサン部の重合度は５以上が好ましい。

【００１７】また、ポリカーボネート系樹脂（Ａ）の重
合時の末端停止剤としては公知の各種のものを使用する
ことができる。具体的には、１価フェノールである、た
とえばフェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、
ノニルフェノールなどがあげられる。

【００１８】さらに、難燃性を高めるためにリン含有化
合物との共重合体、あるいはリン含有化合物で末端封止
したポリカーボネート樹脂を使用することもできる。さ
らに、耐候性を高めるためにはベンゾトリアゾール基を
有する２価フェノールとの共重合体、あるいはベンゾト
リアゾール基を有する１価フェノールで末端封止したポ
リカーボネート樹脂を使用することもできる。

【００１９】ポリカーボネート系樹脂（Ａ）としては
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１−フェニル
−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノンから選ばれる１種以上のフェノ
ール化合物とホスゲンまたは炭酸ジエステルとを反応さ
せてえられるポリカーボネート樹脂あるいはポリカーボ
ネート−ポリオルガノシロキサン共重合体が本発明の難
燃性熱可塑性樹脂組成物の成形加工性およびえられる成
形体の機械的強度の点から好ましく用いられる。

【００２０】本発明に用いられるポリカーボネート系樹
脂（Ａ）の粘度平均分子量は、好ましくは１００００〜
６００００、さらに好ましくは１５０００〜４５００
０、とくに好ましくは１８０００〜３５０００である。
前記粘度平均分子量が１００００未満のばあい、えられ
る樹脂組成物の難燃性や樹脂組成物からえられる成形体
の強度などが不充分となり、６００００をこえると成形
流動性に問題がある傾向がある。

【００２１】ポリカーボネート系樹脂（Ａ）は、単独で
用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。２
種以上組み合わせて用いるばあいには、組み合わせ方に
はとくに限定はない。たとえば共重合成分が異なるも
の、共重合モル比が異なるもの、分子量が異なるものな
ど任意に組み合わせて用いてよい。

【００２２】本発明ではポリカーボネート系樹脂（Ａ）
の成形流動性、耐薬品性などを改善する目的からポリエ
ステル系樹脂（Ｂ）を用いることができる。

【００２３】ポリエステル系樹脂（Ｂ）は２価以上のカ
ルボン酸成分と２価以上のアルコールおよび（または）
フェノール成分とを公知の方法で重縮合することにより
えられる熱可塑性ポリエステル系樹脂である。

【００２４】前記２価以上のカルボン酸成分としては炭
素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸、炭素数３
〜１２の２価以上の脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５
の２価以上の脂環式カルボン酸などのカルボン酸類およ
びこれらのエステル形成性誘導体があげられる。これら
の具体例としては炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カ
ルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体として
は、たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニ
ル）メタンアントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフ
ェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、トリメシン酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸などのカルボン酸ならびにこれらのエステル形成能
を有する誘導体、たとえばアルキルエステル、アルカリ
金属塩、ハロゲン化物などがあげられ、また、炭素数３
〜１２の２価以上の脂肪族カルボン酸、炭素数８〜１５
の２価以上の脂環式カルボン酸およびこれらのエステル
形成性誘導体としては、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカンジ
オン酸、マレイン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などのカル
ボン酸、または、そのエステル形成能を有する誘導体な
どがあげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらの中ではテレフタ
ル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が本発明
の難燃性熱可塑性組成物の成形加工性、えられる成形体
の機械的強度の点から好ましく用いられる。

【００２５】前記２価以上のアルコールおよび（また
は）フェノール成分としては、炭素数２〜１５の脂肪族
化合物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭素数６〜４
０の芳香族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を
有する化合物類およびこれらのエステル形成性誘導体な
どがあげられる。これらの具体例としては、炭素数２〜
１５の脂肪族化合物であって分子内に２個以上の水酸基
を有する化合物類である、たとえばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、ペンタエリスリトールなど、炭素数６〜２０の
脂環式化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有す
る化合物類であるシクロヘキサンジメタノール、シクロ
ヘキサンジオール、２，２′−ビス（４−ヒドロキシシ
シクロヘキシル）プロパンなど、炭素数６〜４０の芳香
族化合物であって分子内に２個以上の水酸基を有する化
合物類である２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ハイドロキノンなどがあげられる。ま
た、これらのエステル形成性誘導体として、たとえばア
ルカリ金属塩アルコキシド、アルキルエステルなども用
いられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み
合わせて用いてもよい。これらの中ではエチレングリコ
ール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、２，２′−
ビス（４−ヒドロキシシシクロヘキシル）プロパンが本
発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物中におけるポリエステ
ル系樹脂の分散性およびポリカーボネート系樹脂との相
溶性の点から好ましく用いられる。

【００２６】またポリエステル系樹脂（Ｂ）には前記の
成分以外に本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の難燃
性、耐湿熱性などの特性を損わない範囲で、公知の共重
合可能な成分を共重合してもよい。前記共重合可能な成
分としてはｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸のようなオキシ酸およびこれらのエステル形成性誘導
体、たとえば両末端アルキルエステルなど、ε−カプロ
ラクトンのような環状エステルなども共重合成分として
使用することができる。

【００２７】さらに、ポリエーテル化合物であるポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリ（エチレンオキシド・プ
ロピレンオキシド）ブロックおよび（または）ランダム
共重合体、ポリ（エチレンオキシド・テトラヒドロフラ
ン）ブロックおよび（または）ランダム共重合体、ポリ
（エチレンオキシド・プロピレンオキシド・テトラヒド
ロフラン）ブロックおよび（または）ランダム共重合
体、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加重合体、
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加重合体、ビ
スフェノールＡのテトラヒドロフラン付加重合体、ビス
フェノールＡの（エチレンオキシド・プロピレンオキシ
ド）付加重合体、ビスフェノールＳのエチレンオキシド
付加重合体、ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付
加重合体、ビスフェノールＳのテトラヒドロフラン付加
重合体、ビスフェノールＳの（エチレンオキシド・プロ
ピレンオキシド）付加重合体などのビスフェノール類の
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロ
フランなどのアルキレンオキシド付加重合体なども共重
合成分としてあげられる。また、ポリラクトンとしては
ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジ
メチル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロ
ラクトン、β−プロピオラクトン、ヒバロラクトン、γ
−バレロラクトン、エナントラクトン、カプリロラクト
ンなどの環状ラクトン類の重合体が共重合成分としてあ
げられる。

【００２８】前記ポリエーテル化合物および（または）
ポリラクトンは単独で用いてもよく異種および（また
は）分子量の異なる２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２９】前記ポリエーテル化合物および（または）
ポリラクトンの共重合割合は４０％以下、さらには３５
％以下が好ましい。

【００３０】ポリエステル系樹脂（Ｄ）の具体例として
は、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレートなどの芳香族ポリエステ
ル、ポリエチレンアジペートなどの脂肪族ポリエステル
などがあげられ、さらには、これらの芳香族ポリエステ
ルと脂肪族あるいは脂環族ポリエステルとの共重合体で
あってもよい。これらは単独で用いてもよく２種以上を
組み合わせて用いてもよい。これらの中ではポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリアリ
レートがポリカーボネート系樹脂（Ａ）との相溶性およ
び難燃性、成形加工性、耐湿熱性の点から好ましく用い
られる。

【００３１】ポリエステル系樹脂（Ｂ）のフェノール／
テトラクロロエタン＝１／１（重量比）混合溶媒中、２
５℃で測定したときの固有粘度（IV）は、好ましくは
０．３０〜２．００ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．４
０〜１．８０ｄｌ／ｇ、とくに好ましくは０．５０〜
１．６０ｄｌ／ｇである。固有粘度が０．３０ｄｌ／ｇ
未満のばあいには成形体の機械的強度などが不充分であ
るばあいが多く、２．００ｄｌ／ｇをこえると成形流動
性に問題のある傾向がある。

【００３２】本発明において、ポリカーボネート系樹脂
（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ）との混合比（（Ａ）
成分／（Ｂ）成分）は、重量比で１００／０〜５０／５
０であり、好ましくは９９／１〜５５／４５、さらに好
ましくは９５／５〜６０／４０の範囲である。ポリカー
ボネート系樹脂（Ａ）とポリエステル系樹脂（Ｂ）との
混合比（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）が５０／５０未満の
ばあい、ポリカーボネート系樹脂の特徴である機械的強
度や耐衝撃性が低下するので好ましくない。

【００３３】本発明では難燃性を付与する目的で、さら
に特定のホウ素系化合物（Ｃ）、タルク（Ｄ）、および
フッ素系樹脂（Ｅ）を用いる。これらはいずれが欠けて
も難燃性は全く不充分である。

【００３４】また、フッ素化ポリオレフィン樹脂に代表
されるフッ素系樹脂を用いた熱可塑性樹脂組成物で従来
からの問題である、フッ素系樹脂の凝集による押出混練
時のストランド切れ、成形体表面の外観の悪化などが、
特定のホウ素系化合物（Ｃ）、タルク（Ｄ）を用いるこ
とにより改善できる。

【００３５】本発明で用いられるホウ素系化合物（Ｃ）
は酸化ホウ素、ホウ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛水和物から選ば
れる１種以上の化合物である。

【００３６】好ましいホウ素系化合物（Ｃ）としては、 ｘＺｎＯ・ｙＢ₂Ｏ₃・ｚＨ₂Ｏ （ｘ、ｙは正の整数、ｚは０または正の整数）で表わさ
れるホウ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛水和物であり、とくに好ま
しいのは２５０℃以上で水を放出するホウ酸亜鉛水和物
である。具体的には２ＺｎＯ・３Ｂ₂Ｏ₃・３．５Ｈ
₂Ｏ、４ＺｎＯ・Ｂ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏなどで表わされる化合物
があげられる。

【００３７】ホウ素系化合物（Ｃ）の使用量は、ポリカ
ーボネート系樹脂（Ａ）１００部、あるいはポリカーボ
ネート系樹脂（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の
合計量１００部に対して１〜５０部であり、好ましくは
１〜４０部、さらに好ましくは２〜３０部である。前記
使用量が１部未満のばあいには難燃性が不充分となり、
５０部をこえると本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物か
らえられる成形体の機械的強度が低下する。

【００３８】ホウ素系化合物（Ｃ）は単独で用いてもよ
く２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組
み合わせて用いるばあいには、組み合わせ方はとくに限
定されない。

【００３９】本発明で用いられるタルク（Ｄ）にはとく
に限定はない。

【００４０】タルク（Ｄ）はシラン系カップリング剤、
チタネート系カップリング剤などの表面処理剤で処理さ
れていてもよい。前記シラン系カップリング剤としては
たとえばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビニル系
シランなどがあげられ、チタネート系カップリング剤と
しては、たとえばモノアルコキシ型、キレート型、コー
ディネート型などのものがあげられる。これらの中では
シラン系カップリング剤が分散性の点から好ましい。

【００４１】タルク（Ｄ）の平均粒径としては０．０１
〜５０μｍ、さらには０．０５〜３０μｍのものが好ま
しい。０．０１μｍ未満のばあいには凝集などにより組
成物中で分散性不良となり、５０μｍをこえるばあいに
は本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物の機械的強度が低
下する傾向にある。

【００４２】タルク（Ｄ）の使用量はポリカーボネート
系樹脂（Ａ）１００部あるいはポリカーボネート系樹脂
（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計量１００
部に対して０．１〜５０部であり、好ましくは０．５〜
３０部、さらに好ましくは１〜２５部である。０．１部
未満では難燃性は不充分であり、５０部をこえると本発
明の難燃性熱可塑性樹脂組成物からえられる成形体の機
械的強度が低下する。

【００４３】タルク（Ｄ）は単独で用いてもよく２種以
上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせ
て用いるばあいの組み合わせ方はとくに限定されない。
たとえば粒径あるいは表面処理の異なるものなどが限定
なく用いられる。タルク（Ｄ）の中では平均粒子径が
０．１〜１５μｍのタルクが難燃性の点から好ましい。

【００４４】なお、ホウ素系化合物（Ｃ）とタルク
（Ｄ）の割合は重量比（（Ｃ）／（Ｄ））で、９９／１
〜３０／７０、さらには９７／３〜３５／６５、とくに
は９５／５〜４０／６０であることが難燃性あるいは機
械的強度、成形流動性と難燃性のバランスの点から好ま
しい。

【００４５】前記重量比が９９／１をこえるばあいには
難燃性のレベルが低下する傾向があり、３０／７０未満
のばあいにも難燃性のレベルが低下する傾向がある。

【００４６】本発明で用いられるフッ素系樹脂（Ｅ）と
はフッ素原子を含有する樹脂であり、樹脂中にフッ素原
子２０％以上、好ましくは４０％以上含有する樹脂のこ
とである。具体的にはポリモノフルオロエチレン、ポリ
ジフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体などのフッ素化ポリオ
レフィン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂などをあげる
ことができる。また、該フッ素系樹脂の製造に用いる単
量体と共重合可能な単量体、たとえばエチレンなどを併
用して重合してえられる共重合体を用いてもよい。フッ
素系樹脂（Ｅ）のなかではフッ素化ポリオレフィン樹脂
が好ましく、さらには平均粒子径が７００μｍ以下のフ
ッ素化ポリオレフィン樹脂が好ましい。ここで、前記平
均粒子径とはフッ素化ポリオレフィン樹脂の重合時の１
次粒子が凝集して形成される２次粒子の平均粒子径のこ
とである。

【００４７】さらに、フッ素化ポリオレフィン樹脂のな
かでは、密度と嵩密度の比（密度／嵩密度）が６．０以
下のものが好ましい。前記密度と嵩密度の比が６．０を
こえるばあいには分散性不良となる。ここでいう、密度
と嵩密度とは、ＪＩＳ−Ｋ６８９１に記載されている方
法にて測定したものである。

【００４８】フッ素系樹脂（Ｅ）の平均分子量は１００
万〜２０００万、さらには２００万〜１０００万である
のが好ましい。１００万未満のばあいには粘着などによ
り取り扱いが困難となり、２０００万をこえると分散性
不良となる傾向がある。

【００４９】本発明で用いられるフッ素系樹脂（Ｅ）は
たとえば乳化重合、塊状重合、溶液重合など通常公知の
方法でえられる。

【００５０】フッ素系樹脂（Ｅ）は単独で、あるいは、
２種以上を組み合わせて用いられる。２種以上を組み合
わせて用いるばあいには、組み合わせ方はとくに限定さ
れない。たとえば、種類の異なるものなどが任意に用い
られる。

【００５１】フッ素系樹脂（Ｅ）の使用量はポリカーボ
ネート系樹脂（Ａ）１００部、あるいはポリカーボネー
ト系樹脂（Ａ）およびポリエステル系樹脂（Ｂ）の合計
量１００部に対して０．００５〜１部、好ましくは０．
０１〜０．７５部、さらに好ましくは０．０２〜０．６
部である。前記使用量が０．００５部未満では、難燃性
を向上させる効果が小さく、１部をこえると本発明の難
燃性樹脂組成物の成形流動性、成形体表面外観性が低下
するため好ましくない。

【００５２】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物には、
さらにタルク以外の強化充填剤を添加することで、さら
に機械的強度、耐熱性などの向上をはかることができ
る。強化充填剤の具体例としては、たとえばガラス繊
維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維などの繊維状充填
剤、ガラスビーズ、ガラスフレーク、マイカ、カオリ
ン、ワラストナイト、スメクタイト、ケイ藻土、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどがあげら
れる。

【００５３】前記強化充填剤の中ではタルク以外のケイ
酸塩化合物および（または）繊維状強化剤が好ましい。

【００５４】前記ケイ酸塩化合物としては化学組成にし
てＳｉＯ₂単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの
形状をもつ化合物であって、たとえばケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、マイカ、
ワラストナイト、カオリン、ケイ藻土、スメクタイトな
どがあげられ、天然であっても合成されたものであって
もよい。なかでもマイカ、カオリン、スメクタイトが好
ましく、さらに好ましくはマイカである。

【００５５】前記ケイ酸塩化合物の平均径［顕微鏡写真
を画像処理することにより求められる円に換算したばあ
いの粒径］にはとくに制限はないが、好ましい平均径と
しては、０．０１〜１００μｍであり、さらに好ましく
は、０．１〜５０μｍ、とくに好ましくは０．３〜４０
μｍである。平均粒径が０．０１μｍ未満では強度改善
効果が充分でなく、１００μｍをこえると靭性が低下す
る傾向がある。

【００５６】さらに前記ケイ酸塩化合物はシラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処
理剤で処理されていてもよい。前記シラン系カップリン
グ剤としては、たとえばエポキシ系シラン、アミノ系シ
ラン、ビニル系シランなどがあげられ、チタネート系カ
ップリング剤としては、たとえばモノアルコキシ型、キ
レート型、コーディネート型などのものがあげられる。

【００５７】前記ケイ酸塩化合物を表面処理剤で処理す
る方法にはとくに限定はなく、通常の方法で実施しう
る。たとえば層状ケイ酸塩に該表面処理剤を添加し、溶
液中であるいは加熱しながら撹拌あるいは混合すること
で行なえる。

【００５８】前記繊維状強化剤としてはガラス繊維、カ
ーボン繊維などがあげられる。繊維状強化剤を用いるば
あい、作業性の面から集束剤にて処理されたチョップド
ストランドガラス繊維を用いるのが好ましい。また、樹
脂と繊維状強化剤との密着性を高めるため、繊維状強化
剤の表面をカップリング剤で処理したものが好ましく、
バインダーを用いたものであってもよい。カップリング
剤としては、前記と同様の化合物をあげることができ
る。

【００５９】前記強化充填剤としてガラス繊維を用いる
ばあい、直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０ｍｍ程
度が好ましい。繊維長が短すぎると強化の効果が充分で
なく、逆に長すぎると成形品の表面性や押出加工性、成
形加工性がわるくなるので好ましくない。

【００６０】前記強化充填剤は単独で用いてもよく２種
以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わ
せて用いるばあいの組み合わせ方にはとくに制限はない
が、好ましい組み合わせとしてはマイカおよびガラス繊
維の組み合わせである。

【００６１】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
の特性を損わない範囲で、さらにほかの任意の熱可塑性
あるいは熱硬化性の樹脂、たとえばポリアミド系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹
脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアセタール系
樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ゴ
ム状弾性体などを単独で用いてもよく２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００６２】また、本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物
をより高性能なものにするため、フェノール系酸化防止
剤、チオエーテル系酸化防止剤などの酸化防止剤、リン
系安定剤などの熱安定剤などを単独でまたは２種類以上
を組み合わせて用いることが好ましい。さらに必要に応
じて、通常よく知られた安定剤、滑剤、離型剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、帯電防止
剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤などの添
加剤を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００６３】本発明でえられた難燃性熱可塑性樹脂組成
物の成形加工法はとくに限定されるものではなく、熱可
塑性樹脂について一般に用いられている成形法、たとえ
ば射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス
成形、カレンダー成形などが適用できる。

【００６４】このようにしてえられる本発明の難燃性熱
可塑性樹脂組成物は、ＯＡ機器などの電気電子部品材料
やハウジング材料、自動車部品材料などの用途に好まし
く用いられる。

【００６５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６６】なお、樹脂組成物の評価は下記の方法で行
なった。

【００６７】評価方法 えられた樹脂組成物を１２０℃にて４時間以上乾燥した
のち、８０ｔ射出成形機（東芝機械（株）製 ＩＳ−８
０）にて１／４インチ、１／８インチおよび１／１２イ
ンチ厚さのバー（幅１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）を成形
し、以下の方法で評価した。

【００６８】難燃性評価：１／８インチ、１／１２イン
チバーを用いてＵＬ９４ 垂直燃焼性試験にしたがい難
燃性を評価した。なお、難燃性における「×」は、ＵＬ
９４ 垂直燃焼性試験規格外（ｎｏｔ Ｖ）を表わす。

【００６９】曲げ強度：１／４インチバーを用い、ＡＳ
ＴＭ Ｄ ７９０にしたがい、曲げ試験を行ない、最大
強度を求めた。

【００７０】なお、以下の評価は、樹脂組成物により行
なった。

【００７１】流動性：えられた樹脂組成物を１２０℃に
て４時間以上乾燥したのち、ＪＩＳＫ６７３０にしたが
い、２８０℃、荷重２１６０ｇにてメルトフローインデ
ックスを測定し、流動性を評価した。

【００７２】成形体表面外観性：えられた樹脂組成物を
１２０℃にて４時間以上乾燥したのち、８０ｔ射出成形
機にて１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの平板を成形
し、目視にて観察して以下の基準にて表面外観性を評価
した。

【００７３】 ○：表面外観性良好 △：表面の樹脂流動方向に沿ったすじ状の模様が確認で
きる ×：表面に明らかに異物状のものが確認される また、フッ素系樹脂の平均粒子径は、光学顕微鏡にて写
真撮影後、画像処理により円形粒子に近似したときの粒
子径の平均値より求めた。

【００７４】用いた原材料を以下にまとめて示す ＰＣ−１ ：粘度平均分子量２２０００のビスフェノールＡ型ポリカーボネ ート樹脂 ＰＣ−２ ：粘度平均分子量３００００のビスフェノールＡ型ポリカーボネ ート樹脂 ＰＥＴ ：ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．７５） ＰＢＴ ：ポリブチレンテレフタレート（固有粘度０．８５） ＺＢ−１ ：ホウ酸亜鉛水和物（ユーエスボラックス社（Ｕ．Ｓ．Ｂｏｒａ ｘ Ｉｎｃ）製 ファイアーブレーク２９０：２ＺｎＯ・ ３Ｂ₂Ｏ₃ ・３．５Ｈ₂Ｏ) ＺＢ−２ ：ホウ酸亜鉛水和物（ユーエスボラックス社製 ファイアーブレ ーク４１５：４ＺｎＯ・Ｂ₂Ｏ₃・Ｈ₂Ｏ） ＺＢ−３ ：ホウ酸亜鉛（ユーエスボラックス社製 ファイアーブレーク５ ００：２ＺｎＯ・３Ｂ₂Ｏ₃） Ｂ₂Ｏ₃ ：酸化ホウ素（ユーエスボラックス社製 酸化ホウ素） マイカ ：マイカ（山口雲母（株）製 Ａ−２１Ｓ） タルク ：タルク（日本タルク（株）製 ミクロエースＫ−１） ＰＴＦＥ−１：ポリテトラフルオロエチレン（平均粒径４００μｍ、密度２． １５、嵩密度０．５８） ＰＴＦＥ−２：ポリテトラフルオロエチレン（平均粒径７５０μｍ、密度２． １６、嵩密度０．３４） 実施例１ ポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）１００部、ホウ酸亜
鉛水和物（ＺＢ−１）１０部、タルク５部、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ−１）０．０５部をドライ
ブレンドしたのち、同方向２軸押出機（池貝鉄工製ＰＣ
Ｍ−３０）を用い、シリンダー温度設定２８０℃で押出
混練を行ない、樹脂組成物をえた。えられた樹脂組成物
を前記評価方法にしたがって評価した。

【００７５】結果を表１に示す。

【００７６】実施例２〜９ 表１に示した組成で行なったほかは、実施例１と同様に
して樹脂組成物をえ、評価した。

【００７７】結果を表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】実施例１０ ポリカーボネート（ＰＣ−１）９５％、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）５％の合計１００部、ホウ酸亜
鉛水和物（ＺＢ−１）１０部、タルク５部、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ−１）０．１部をドライブ
レンドしたのち、同方向２軸押出機を用い、シリンダー
温度設定２８０℃にて押出混練を行ない、樹脂組成物を
えた。えられた樹脂組成物を前記評価方法にしたがって
評価した。

【００８０】結果を表２に示す。

【００８１】実施例１１〜１８および比較例１〜１３ 表２、表３に示した組成で行なったほかは、実施例１０
と同様にして樹脂組成物をえ、評価した。結果を表２お
よび表３に示す。

【００８２】なお、比較例２は、従来の技術の追試であ
る。

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】実施例１〜９と比較例１〜８とを比較する
と、本発明の樹脂組成物は難燃性および成形体表面外観
性に優れていることがわかる。

【００８６】さらに実施例１０〜１８と比較例９〜１３
とを比較すると、ポリカーボネート樹脂およびポリエス
テル樹脂との混合物からなる本発明の熱可塑性樹脂組成
物でも難燃性および成形体表面外観性に優れていること
がわかる。

【００８７】表４に実施例２および比較例２、３、７、
９、１３の曲げ強度および流動性評価結果を示す。本発
明の樹脂組成物は強度および流動性にも優れていること
がわかる。

【００８８】

【表４】

【００８９】

【発明の効果】本発明によれば、非ハロゲン難燃剤であ
るホウ素系化合物を主たる難燃剤としたポリカーボネー
ト樹脂系組成物であって、難燃性とともに成形流動性に
も優れた難燃性熱可塑性樹脂組成物をうることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:12） (Ｃ０８Ｌ 69/00 67:02 23:28）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００〜
   ５０重量％および（Ｂ）ポリエステル系樹脂０〜５０重
   量％からなる熱可塑性樹脂１００重量部、（Ｃ）酸化ホ
   ウ素、ホウ酸亜鉛およびホウ酸亜鉛水和物から選ばれる
   １種以上のホウ素系化合物１〜５０重量部、（Ｄ）タル
   ク０．１〜５０重量部および（Ｅ）フッ素系樹脂０．０
   ０５〜１重量部からなる難燃性熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ｃ）ホウ素系化合物と（Ｄ）タルクと
   の含有割合（（Ｃ）／（Ｄ））が９９／１〜３０／７０
   であることを特徴とする請求項１記載の難燃性熱可塑性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｅ）フッ素系樹脂がフッ素化ポリオレ
   フィン樹脂であって、かつ、平均粒子径７００μｍ以下
   であることを特徴とする請求項１または２記載の難燃性
   熱可塑性樹脂組成物。