JPH11181193A - 安定性良好な塩素化ポリオレフィン組成物 - Google Patents
安定性良好な塩素化ポリオレフィン組成物Info
- Publication number
- JPH11181193A JPH11181193A JP9365744A JP36574497A JPH11181193A JP H11181193 A JPH11181193 A JP H11181193A JP 9365744 A JP9365744 A JP 9365744A JP 36574497 A JP36574497 A JP 36574497A JP H11181193 A JPH11181193 A JP H11181193A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chlorinated
- weight
- polyolefin
- chlorinated polyolefin
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09D123/28—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C09J123/28—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩素化ポリオレフィンの安定性を改良するこ
とで、ポリオレフィンに対する付着性やその他の物性が
より改善された塗料、プライマー、印刷インキあるいは
接着剤用の塩素化ポリオレフィン組成物及びその製造方
法を提供する。 【解決手段】 塩素含有率が５〜５０重量％である塩素
化ポリオレフィン１００重量部に対し、ハイドロタルサ
イト類化合物０．１〜１０重量部と、エポキシ当量が１
００〜５００のエポキシ化合物１〜１０重量部が加えら
れ且つハイドロタルサイト化合物／エポキシ化合物＝
０．０１〜１０（重量比）の範囲である安定性良好な塩
素化ポリオレフィン組成物。
とで、ポリオレフィンに対する付着性やその他の物性が
より改善された塗料、プライマー、印刷インキあるいは
接着剤用の塩素化ポリオレフィン組成物及びその製造方
法を提供する。 【解決手段】 塩素含有率が５〜５０重量％である塩素
化ポリオレフィン１００重量部に対し、ハイドロタルサ
イト類化合物０．１〜１０重量部と、エポキシ当量が１
００〜５００のエポキシ化合物１〜１０重量部が加えら
れ且つハイドロタルサイト化合物／エポキシ化合物＝
０．０１〜１０（重量比）の範囲である安定性良好な塩
素化ポリオレフィン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン系樹
脂、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンプ
ロピレン共重合物、エチレンプロピレンジエン共重合物
などの保護又は美粧を目的として用いられるバインダー
樹脂組成物に関し、更に詳しくはこれらのシートやフィ
ルム及び成型物に対し優れた付着性やその他の物性に優
れ且つ安定性が良好な、塗料、プライマー、印刷インキ
あるいは接着剤用のバインダー樹脂として用いる塩素化
ポリオレフィン組成物に関する。
脂、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、エチレンプ
ロピレン共重合物、エチレンプロピレンジエン共重合物
などの保護又は美粧を目的として用いられるバインダー
樹脂組成物に関し、更に詳しくはこれらのシートやフィ
ルム及び成型物に対し優れた付着性やその他の物性に優
れ且つ安定性が良好な、塗料、プライマー、印刷インキ
あるいは接着剤用のバインダー樹脂として用いる塩素化
ポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックは、高生産性でデザインの
自由度が広く、軽量、防錆、耐衝撃性など多くの利点が
あるため、近年、自動車部品、電気部品、建築資材、食
品包装用フィルム等の材料として多く用いられている。
とりわけポリオレフィン系樹脂は、価格が安く成型性、
耐薬品性、耐熱性、耐水性、良好な電気特性など多くの
優れた性質を有するため、工業材料として広範囲に使用
されており、将来その需要の伸びが最も期待されている
材料の一つである。しかしながらポリオレフィン系樹脂
は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂等、極性を有する合成樹脂
と異なり、非極性で且つ結晶性のため、塗装や接着が困
難であると言う欠点を有する。
自由度が広く、軽量、防錆、耐衝撃性など多くの利点が
あるため、近年、自動車部品、電気部品、建築資材、食
品包装用フィルム等の材料として多く用いられている。
とりわけポリオレフィン系樹脂は、価格が安く成型性、
耐薬品性、耐熱性、耐水性、良好な電気特性など多くの
優れた性質を有するため、工業材料として広範囲に使用
されており、将来その需要の伸びが最も期待されている
材料の一つである。しかしながらポリオレフィン系樹脂
は、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂等、極性を有する合成樹脂
と異なり、非極性で且つ結晶性のため、塗装や接着が困
難であると言う欠点を有する。
【０００３】この様な難付着性なポリオレフィン系樹脂
の塗装や接着には、ポリオレフィン系樹脂に対して強い
付着力を有する低塩素化ポリオレフィンが従来よりバイ
ンダー樹脂として使用されている。例えば特公昭４６−
２７４８９号公報には、２０〜４０重量％まで塩素化し
た塩素化アイソタクチックポリプロピレンがポリプロピ
レンフィルムの印刷インキ用バインダー樹脂として提案
されている。特公昭５０−３５４４５号公報や特公昭５
０−３７６８８号公報には、２０〜４０重量％まで塩素
化した塩素化プロピレン−エチレン共重合体が、ポリオ
レフィンに対する印刷インキや接着剤用のバインダー樹
脂として提案されている。又、特開昭５７−３６１２８
号公報、特公昭６３−５０３８１号公報、特開昭５９−
１６６５３４号公報、特公昭６３−３６６２４号公報等
には、カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有す
る塩素含有率が５〜５０％の低塩素化ポリプロピレン或
いは低塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合体が、
ポリオレフィン系成型品の塗装用プライマーやコーティ
ング用のバインダー樹脂として提案されている。
の塗装や接着には、ポリオレフィン系樹脂に対して強い
付着力を有する低塩素化ポリオレフィンが従来よりバイ
ンダー樹脂として使用されている。例えば特公昭４６−
２７４８９号公報には、２０〜４０重量％まで塩素化し
た塩素化アイソタクチックポリプロピレンがポリプロピ
レンフィルムの印刷インキ用バインダー樹脂として提案
されている。特公昭５０−３５４４５号公報や特公昭５
０−３７６８８号公報には、２０〜４０重量％まで塩素
化した塩素化プロピレン−エチレン共重合体が、ポリオ
レフィンに対する印刷インキや接着剤用のバインダー樹
脂として提案されている。又、特開昭５７−３６１２８
号公報、特公昭６３−５０３８１号公報、特開昭５９−
１６６５３４号公報、特公昭６３−３６６２４号公報等
には、カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有す
る塩素含有率が５〜５０％の低塩素化ポリプロピレン或
いは低塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合体が、
ポリオレフィン系成型品の塗装用プライマーやコーティ
ング用のバインダー樹脂として提案されている。
【０００４】更に、特開平１−１１０５８０号公報に
は、カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有する
不飽和カルボン酸モノマーと、不飽和ビニルエステルモ
ノマーとエチレンとからなる三元共重合物を３〜５０重
量％まで塩素化した塩素化三元共重合物が、ポリオレフ
ィン系樹脂の接着剤用バインダー樹脂として提案されて
いる。
は、カルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有する
不飽和カルボン酸モノマーと、不飽和ビニルエステルモ
ノマーとエチレンとからなる三元共重合物を３〜５０重
量％まで塩素化した塩素化三元共重合物が、ポリオレフ
ィン系樹脂の接着剤用バインダー樹脂として提案されて
いる。
【０００５】一般に、上記したような低塩素化ポリオレ
フィン類は、各種ポリオレフィン類を水又は塩素化溶媒
に分散あるいは溶解した後、塩素ガスを吹き込むことに
より塩素化したものであるため、ポリオレフィン中に塩
素が不均一に導入される。この結果、これら低塩素化ポ
リオレフィン類は不安定となり、紫外線や高熱にさらさ
れると脱塩酸を伴い劣化するという欠点を有するもので
ある。
フィン類は、各種ポリオレフィン類を水又は塩素化溶媒
に分散あるいは溶解した後、塩素ガスを吹き込むことに
より塩素化したものであるため、ポリオレフィン中に塩
素が不均一に導入される。この結果、これら低塩素化ポ
リオレフィン類は不安定となり、紫外線や高熱にさらさ
れると脱塩酸を伴い劣化するという欠点を有するもので
ある。
【０００６】これら低塩素化ポリオレフィン類の安定剤
としては、塩素系樹脂であるポリ塩化ビニルに使用され
る安定剤がそのまま適用できる。例えば、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸鉛等の金属石鹸類、酸化鉛、
三塩基性硫酸鉛等の無機酸塩類、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫マレート等の有機金属化合物類、エポキ
シ化大豆油、グリセリンのグリシジルエーテル等のエポ
キシ化合物類である（ポリ塩化ビニルその化学と工業，
朝倉書店（株），昭和４１年１月２５日３版発行）。
としては、塩素系樹脂であるポリ塩化ビニルに使用され
る安定剤がそのまま適用できる。例えば、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸鉛等の金属石鹸類、酸化鉛、
三塩基性硫酸鉛等の無機酸塩類、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫マレート等の有機金属化合物類、エポキ
シ化大豆油、グリセリンのグリシジルエーテル等のエポ
キシ化合物類である（ポリ塩化ビニルその化学と工業，
朝倉書店（株），昭和４１年１月２５日３版発行）。
【０００７】ところが、市販の低塩素化ポリオレフィン
類や塩素化パラフィン等に添加されている安定剤はその
ほとんどがエポキシ化合物である。又、特公昭５７−３
１７５６号公報、特公昭６０−４９６５４号公報、特開
平６−３０６２２７号公報、特開平７−７３３６２号公
報、特願平８−１９１７４９号、特願平９−２１０７０
号等にも低塩素化ポリオレフィン類の安定剤としてエポ
キシ化合物の使用が例示されているように、低塩素化ポ
リオレフィンの安定剤は一般にエポキシ化合物が使用さ
れているのが現状である。しかしながら、エポキシ化合
物は必ずしも塩素化ポリオレフィン類の安定剤として有
効とはいえずこれら塩素化ポリオレフィン類の安定性の
改善が求められていた。
類や塩素化パラフィン等に添加されている安定剤はその
ほとんどがエポキシ化合物である。又、特公昭５７−３
１７５６号公報、特公昭６０−４９６５４号公報、特開
平６−３０６２２７号公報、特開平７−７３３６２号公
報、特願平８−１９１７４９号、特願平９−２１０７０
号等にも低塩素化ポリオレフィン類の安定剤としてエポ
キシ化合物の使用が例示されているように、低塩素化ポ
リオレフィンの安定剤は一般にエポキシ化合物が使用さ
れているのが現状である。しかしながら、エポキシ化合
物は必ずしも塩素化ポリオレフィン類の安定剤として有
効とはいえずこれら塩素化ポリオレフィン類の安定性の
改善が求められていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、今まで不十
分であった低塩素化ポリオレフィンの安定性を改良する
ことで、ポリオレフィンに対する付着性やその他の物性
がより改善された、塗料、プライマー、印刷インキある
いは接着剤用の塩素化ポリオレフィン組成物の提供を目
的とする。
分であった低塩素化ポリオレフィンの安定性を改良する
ことで、ポリオレフィンに対する付着性やその他の物性
がより改善された、塗料、プライマー、印刷インキある
いは接着剤用の塩素化ポリオレフィン組成物の提供を目
的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明者等は、塩
素含有率が５〜５０重量％の塩素化ポリオレフィン１０
０重量部に対し、ハイドロタルサイト類化合物０．１〜
１０重量部、エポキシ当量が１００〜５００のエポキシ
化合物１〜１０重量部の範囲で加えられ、上記のハイド
ロタルサイト類化合物／上記のエポキシ化合物＝０．０
１〜１０の重量比範囲にある塩素化ポリオレフィン組成
物が、良好な安定性を示し且つ、ポリオレフィンに対し
付着性やその他の物性を改善することを見出し、本発明
を成すに至った。
素含有率が５〜５０重量％の塩素化ポリオレフィン１０
０重量部に対し、ハイドロタルサイト類化合物０．１〜
１０重量部、エポキシ当量が１００〜５００のエポキシ
化合物１〜１０重量部の範囲で加えられ、上記のハイド
ロタルサイト類化合物／上記のエポキシ化合物＝０．０
１〜１０の重量比範囲にある塩素化ポリオレフィン組成
物が、良好な安定性を示し且つ、ポリオレフィンに対し
付着性やその他の物性を改善することを見出し、本発明
を成すに至った。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に用いる塩素化ポリオレフ
ィンは、ポリオレフィンを公知の方法で塩素化反応する
ことにより容易に得ることができる。例えば原料ポリオ
レフィンを水又は四塩化炭素、クロロフォルム等の媒体
に分散又は溶解し、触媒の存在下あるいは紫外線の照射
下において加圧又は常圧下に５０〜１２０℃の温度範囲
で塩素ガスを吹き込むことにより行われる。
ィンは、ポリオレフィンを公知の方法で塩素化反応する
ことにより容易に得ることができる。例えば原料ポリオ
レフィンを水又は四塩化炭素、クロロフォルム等の媒体
に分散又は溶解し、触媒の存在下あるいは紫外線の照射
下において加圧又は常圧下に５０〜１２０℃の温度範囲
で塩素ガスを吹き込むことにより行われる。
【００１１】原料ポリオレフィンとしては、結晶性ポリ
プロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合物、不
飽和カルボン酸モノマーと不飽和ビニルエステルモノマ
ーとエチレンからなる三元共重合物、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合物等が挙げられる。
プロピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合物、不
飽和カルボン酸モノマーと不飽和ビニルエステルモノマ
ーとエチレンからなる三元共重合物、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合物等が挙げられる。
【００１２】結晶性ポリプロピレンとは、アイソタクチ
ックポリプロピレンであり重量平均分子量が１０，００
０〜３００，０００のものが使用できる。
ックポリプロピレンであり重量平均分子量が１０，００
０〜３００，０００のものが使用できる。
【００１３】プロピレン−α−オレフィン共重合物と
は、プロピレンを主体としてこれにα−オレフィンを共
重合したものであり、ブロック共重合物でもランダム共
重合物の何れでも使用できる。α−オレフィン成分とし
ては、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル
−１−ペンテン等を例示することができる。プロピレン
成分の含有量は５０〜９８モル％が最適で、５０モル％
未満だとポリプロピレンに対する付着性が低下する。
又、９８モル％を越えると塗膜の柔軟性が悪くなる。
は、プロピレンを主体としてこれにα−オレフィンを共
重合したものであり、ブロック共重合物でもランダム共
重合物の何れでも使用できる。α−オレフィン成分とし
ては、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−メチル
−１−ペンテン等を例示することができる。プロピレン
成分の含有量は５０〜９８モル％が最適で、５０モル％
未満だとポリプロピレンに対する付着性が低下する。
又、９８モル％を越えると塗膜の柔軟性が悪くなる。
【００１４】三元共重合物とは、不飽和カルボン酸モノ
マーと不飽和ビニルエステルモノマー及びエチレンを高
圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等の公知の
方法で共重合したものである。
マーと不飽和ビニルエステルモノマー及びエチレンを高
圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等の公知の
方法で共重合したものである。
【００１５】不飽和カルボン酸モノマー成分としては、
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、等
が例示される。不飽和ビニルエステルモノマーとして
は、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、等が例示される。不飽和カル
ボン酸モノマーの含有量は１〜１０重量％が最適であ
る。１％未満だと組成物中の極性基の含有量が少なくな
りすぎて充分な接着性が得られず、１０％を越えるもの
は塩素化の途中でゲル化する。
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、等
が例示される。不飽和ビニルエステルモノマーとして
は、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、等が例示される。不飽和カル
ボン酸モノマーの含有量は１〜１０重量％が最適であ
る。１％未満だと組成物中の極性基の含有量が少なくな
りすぎて充分な接着性が得られず、１０％を越えるもの
は塩素化の途中でゲル化する。
【００１６】不飽和ビニルエステルモノマーの含有量は
１〜５０重量％が最適である。１％未満だと接着性の改
良効果が認められず、５０重量％を越えるとエチレン重
合体が有している加工性、柔軟性、機械的強度などの利
点が失われる。
１〜５０重量％が最適である。１％未満だと接着性の改
良効果が認められず、５０重量％を越えるとエチレン重
合体が有している加工性、柔軟性、機械的強度などの利
点が失われる。
【００１７】エチレン酢酸ビニル共重合物とは、エチレ
ンと酢酸ビニルモノマーを高圧ラジカル重合法で共重合
したものであり、酢酸ビニル成分が５〜４５モル％のも
のである。酢酸ビニル成分が５モル％未満だと極性物質
との付着性が劣り、４５モル％を超えると実用に耐える
塗膜硬度が得られない。
ンと酢酸ビニルモノマーを高圧ラジカル重合法で共重合
したものであり、酢酸ビニル成分が５〜４５モル％のも
のである。酢酸ビニル成分が５モル％未満だと極性物質
との付着性が劣り、４５モル％を超えると実用に耐える
塗膜硬度が得られない。
【００１８】又、原料ポリオレフィンとして、結晶性ポ
リプロピレン及びプロピレン−α−オレフィン共重合物
にカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物から選ばれた
少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーを１〜１０
重量％グラフト共重合したカルボキシル基含有ポリオレ
フィンも使用できる。グラフト共重合する方法は、ラジ
カル発生剤の存在下で該ポリオレフィンを融点以上に加
熱溶融して反応させる方法（溶融法）、該ポリオレフィ
ンを有機溶剤に溶解させた後ラジカル発生剤の存在下に
加熱撹拌して反応させる方法（溶液法）等、公知の方法
のよって行うことができる。
リプロピレン及びプロピレン−α−オレフィン共重合物
にカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物から選ばれた
少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーを１〜１０
重量％グラフト共重合したカルボキシル基含有ポリオレ
フィンも使用できる。グラフト共重合する方法は、ラジ
カル発生剤の存在下で該ポリオレフィンを融点以上に加
熱溶融して反応させる方法（溶融法）、該ポリオレフィ
ンを有機溶剤に溶解させた後ラジカル発生剤の存在下に
加熱撹拌して反応させる方法（溶液法）等、公知の方法
のよって行うことができる。
【００１９】溶融法の場合には、バンバリーミキサー、
ニーダー、押し出し機等を使用し、融点以上３００℃以
下の温度で反応させるので操作が簡単である上、短時間
で反応できるという利点がある。
ニーダー、押し出し機等を使用し、融点以上３００℃以
下の温度で反応させるので操作が簡単である上、短時間
で反応できるという利点がある。
【００２０】溶液法においては反応溶剤としてトルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤を使うことが好ましい。
反応温度は１００〜１８０℃であり、副反応が少なく均
一なグラフト重合物を得ることができるという特徴があ
る。
ン、キシレン等の芳香族系溶剤を使うことが好ましい。
反応温度は１００〜１８０℃であり、副反応が少なく均
一なグラフト重合物を得ることができるという特徴があ
る。
【００２１】グラフト共重合反応に用いるラジカル発生
剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジ−te
rt−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルヒドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、tert−ブチルパー
オキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドの様な有機過酸化物
や２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アビゾ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾニトリル類がある。
剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジ−te
rt−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルヒドロパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、tert−ブチルパー
オキシベンゾエート、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドの様な有機過酸化物
や２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アビゾ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾ
ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）等のアゾニトリル類がある。
【００２２】又、不飽和カルボン酸モノマーの含有量は
１〜１０重量％が最適である。１％未満だと組成物中の
極性基の含有量が少なくなりすぎて充分な接着性が得ら
れず、１０％を越えるものはグラフト反応が不充分とな
り、未反応の不飽和カルボン酸モノマーが系内に残存す
るため良好な物性が得られない。グラフト共重合反応に
用いるカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物から選ば
れた少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーとして
は、上記した不飽和カルボン酸モノマーがそのまま使用
できる。
１〜１０重量％が最適である。１％未満だと組成物中の
極性基の含有量が少なくなりすぎて充分な接着性が得ら
れず、１０％を越えるものはグラフト反応が不充分とな
り、未反応の不飽和カルボン酸モノマーが系内に残存す
るため良好な物性が得られない。グラフト共重合反応に
用いるカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物から選ば
れた少なくとも１種の不飽和カルボン酸モノマーとして
は、上記した不飽和カルボン酸モノマーがそのまま使用
できる。
【００２３】又、本発明に用いる塩素化ポリオレフィン
は、結晶性ポリプロピレン及びプロピレン−α−オレフ
ィン共重合物を塩素化した後、カルボン酸及び／又はカ
ルボン酸無水物から選ばれた少なくとも１種の不飽和カ
ルボン酸モノマーを１〜１０重量％グラフト共重合する
ことによっても得ることができる。
は、結晶性ポリプロピレン及びプロピレン−α−オレフ
ィン共重合物を塩素化した後、カルボン酸及び／又はカ
ルボン酸無水物から選ばれた少なくとも１種の不飽和カ
ルボン酸モノマーを１〜１０重量％グラフト共重合する
ことによっても得ることができる。
【００２４】即ち、上記した方法でポリオレフィンを塩
素化した後、塩素化溶媒である四塩化炭素やクロロホル
ムを留去し、トルエンやキシレンで置換した塩素化ポリ
オレフィン溶液を、上記した溶液法に準じて反応を行え
ば良いが、反応温度は８０〜１１０℃が好ましい。温度
が低すぎると反応の進行が遅くなり、温度が高すぎると
塩素化ポリオレフィンが分解するため好ましくない。
素化した後、塩素化溶媒である四塩化炭素やクロロホル
ムを留去し、トルエンやキシレンで置換した塩素化ポリ
オレフィン溶液を、上記した溶液法に準じて反応を行え
ば良いが、反応温度は８０〜１１０℃が好ましい。温度
が低すぎると反応の進行が遅くなり、温度が高すぎると
塩素化ポリオレフィンが分解するため好ましくない。
【００２５】本発明に用いる塩素化ポリオレフィンの塩
素含有率は、塩素化前の原料ポリオレフィンの種類によ
って異なるが、５〜５０重量％の範囲のものが適用でき
る。塩素含有率が５重量％未満だと溶剤に対する溶解性
が悪く、低温での流動性が著しく損なわれる。５０重量
％を超えるとポリオレフィン系樹脂に対する付着性が悪
くなるため好ましくない。以下に、本発明に用いる各種
塩素化ポリオレフィン類と適用塩素含有率を示すが、上
記した理由と同様で、塩素含有率が低すぎると溶剤に対
する溶解性が悪く、低温での流動性が損なわれる。塩素
含有率が高すぎるとポリオレフィン系樹脂に対する付着
性が悪くなるため好ましくない。
素含有率は、塩素化前の原料ポリオレフィンの種類によ
って異なるが、５〜５０重量％の範囲のものが適用でき
る。塩素含有率が５重量％未満だと溶剤に対する溶解性
が悪く、低温での流動性が著しく損なわれる。５０重量
％を超えるとポリオレフィン系樹脂に対する付着性が悪
くなるため好ましくない。以下に、本発明に用いる各種
塩素化ポリオレフィン類と適用塩素含有率を示すが、上
記した理由と同様で、塩素含有率が低すぎると溶剤に対
する溶解性が悪く、低温での流動性が損なわれる。塩素
含有率が高すぎるとポリオレフィン系樹脂に対する付着
性が悪くなるため好ましくない。
【００２６】原料が結晶性ポリプロピレンである塩素化
ポリプロピレンの場合、適用塩素含有率は１５〜４０重
量％である。
ポリプロピレンの場合、適用塩素含有率は１５〜４０重
量％である。
【００２７】原料が結晶性ポリプロピレンで且つカルボ
ン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有するカルボキシ
ル基含有塩素化ポリプロピレンにおいても適用塩素含有
率は１５〜４０重量％である。
ン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有するカルボキシ
ル基含有塩素化ポリプロピレンにおいても適用塩素含有
率は１５〜４０重量％である。
【００２８】原料がプロピレン成分を５０〜９８モル％
含有するプロピレン−α−オレフィン共重合物である塩
素化プロピレン−α−オレフィン共重合物の場合、適用
塩素含有率は１０〜３５重量％である。
含有するプロピレン−α−オレフィン共重合物である塩
素化プロピレン−α−オレフィン共重合物の場合、適用
塩素含有率は１０〜３５重量％である。
【００２９】原料がプロピレン成分を５０〜９８モル％
含有するプロピレン−α−オレフィン共重合物で且つカ
ルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有するカルボ
キシル基含有塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合
物においても適用塩素含有率は１０〜３５重量％であ
る。
含有するプロピレン−α−オレフィン共重合物で且つカ
ルボン酸及び／又はカルボン酸無水物を含有するカルボ
キシル基含有塩素化プロピレン−α−オレフィン共重合
物においても適用塩素含有率は１０〜３５重量％であ
る。
【００３０】原料が不飽和カルボン酸モノマーと不飽和
ビニルエステルモノマー及びエチレンとからなる三元共
重合物である塩素化三元共重合物の場合、適用塩素含有
率は１０〜３０重量％である。
ビニルエステルモノマー及びエチレンとからなる三元共
重合物である塩素化三元共重合物の場合、適用塩素含有
率は１０〜３０重量％である。
【００３１】原料がエチレン酢酸ビニル共重合物の場
合、適用塩素含有率は５〜５０重量％である。
合、適用塩素含有率は５〜５０重量％である。
【００３２】本発明に用いられるハイドロタルサイト類
化合物とは、次の一般式で表される不定比化合物であ
る。 一般式：〔Ｍ2+ 1-X Ｍ3+ X （ＯＨ）2 〕X+〔Ａn- X/N ・
ｍＨ2 Ｏ〕X- ここで、Ｍ2+：Ｍｇ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ
2+，Ｚｎ2+などの２価金属。 Ｍ3+：Ａｌ3+，Ｆｅ3+，Ｃｒ3+，Ｃｏ3+，Ｉｎ3+などの
３価金属。 Ａn-：ＯＨ- ，Ｆ- ，Ｃｌ- ，Ｂｒ- ，ＮＯ3 - ，ＣＯ
3 2-，ＳＯ4 2-，Ｆｅ（ＣＮ）6 3-，ＣＨ3 ＣＯＯ−，
シュウ酸イオン，サリチン酸イオンなどのｎ価のアニオ
ン。 ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲である。
化合物とは、次の一般式で表される不定比化合物であ
る。 一般式：〔Ｍ2+ 1-X Ｍ3+ X （ＯＨ）2 〕X+〔Ａn- X/N ・
ｍＨ2 Ｏ〕X- ここで、Ｍ2+：Ｍｇ2+，Ｆｅ2+，Ｃｏ2+，Ｎｉ2+，Ｃｕ
2+，Ｚｎ2+などの２価金属。 Ｍ3+：Ａｌ3+，Ｆｅ3+，Ｃｒ3+，Ｃｏ3+，Ｉｎ3+などの
３価金属。 Ａn-：ＯＨ- ，Ｆ- ，Ｃｌ- ，Ｂｒ- ，ＮＯ3 - ，ＣＯ
3 2-，ＳＯ4 2-，Ｆｅ（ＣＮ）6 3-，ＣＨ3 ＣＯＯ−，
シュウ酸イオン，サリチン酸イオンなどのｎ価のアニオ
ン。 ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲である。
【００３３】これらハイドロタルサイト類化合物の中で
特に好ましく用いられるものは、Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （Ｏ
Ｈ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 ＯやＭｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16
ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏの式で表されるものである。
特に好ましく用いられるものは、Ｍｇ4.5 Ａｌ2 （Ｏ
Ｈ）13ＣＯ3 ・３．５Ｈ2 ＯやＭｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16
ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏの式で表されるものである。
【００３４】本発明で用いられるエポキシ化合物とは、
天然の不飽和基を有する植物油を過酢酸などの過酸でエ
ポキシ化したエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油。
又、オレイン酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の不
飽和脂肪酸エステルをエポキシ化したエポキシ化脂肪酸
エステル類。エポキシ化テトラヒドロフタレートに代表
されるエポキシ化脂環化合物類。ビスフェノールＡや多
価アルコールとエピクロルヒドリンを縮合した例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシ
ジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル等。又、ブチルグ
リシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエー
テル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル、 sec−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェ
ノールポリエチレンオキサイドグリシジルエーテル等に
代表されるモノエポキシ化合物類等であり、分子中にグ
リシジル基を有する化合物で、エポキシ当量が１００〜
５００のものであれば使用できる。
天然の不飽和基を有する植物油を過酢酸などの過酸でエ
ポキシ化したエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油。
又、オレイン酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の不
飽和脂肪酸エステルをエポキシ化したエポキシ化脂肪酸
エステル類。エポキシ化テトラヒドロフタレートに代表
されるエポキシ化脂環化合物類。ビスフェノールＡや多
価アルコールとエピクロルヒドリンを縮合した例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシ
ジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル等。又、ブチルグ
リシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエー
テル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテル、 sec−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェ
ノールポリエチレンオキサイドグリシジルエーテル等に
代表されるモノエポキシ化合物類等であり、分子中にグ
リシジル基を有する化合物で、エポキシ当量が１００〜
５００のものであれば使用できる。
【００３５】エポキシ当量が１００未満だと塩素化ポリ
オレフィンの濃縮時や乾燥時にエポキシ化合物が系外に
散逸し安定剤としての濃度が減少するため好ましくな
い。又、エポキシ当量が５００を超えると塩素化ポリオ
レフィンとの相溶性が損なわれ塗膜物性に悪影響を与え
るため好ましくない。
オレフィンの濃縮時や乾燥時にエポキシ化合物が系外に
散逸し安定剤としての濃度が減少するため好ましくな
い。又、エポキシ当量が５００を超えると塩素化ポリオ
レフィンとの相溶性が損なわれ塗膜物性に悪影響を与え
るため好ましくない。
【００３６】本発明の組成物は、塩素含有率が５〜５０
重量％の塩素化ポリオレフィン１００重量部に対し、ハ
イドロタルサイト類化合物０．１〜１０重量部及びエポ
キシ当量が１００〜５００のエポキシ化合物１〜１０重
量部の範囲で添加して実施するのが好ましい。即ち、ハ
イドロタルサイト化合物が０．１重量部未満だと十分な
安定性が得られず、１０重量部を超えると該組成物を乾
燥塗膜とした場合透明な塗膜にならないため好ましくな
い。一方、エポキシ化合物が１重量部未満だと十分な安
定性が得られず、１０重量部を超えると該組成物を乾燥
塗膜とした場合塗膜にタックが付与されブロッキングが
生ずるため好ましくない。又、ハイドロタルサイト化合
物とエポキシ化合物の重量比は「ハイドロタルサイト化
合物／エポキシ化合物＝０．０１〜１０」の範囲が好ま
しく、０．０１未満でも１０を超えてもこれら化合物の
併用効果が得られない。
重量％の塩素化ポリオレフィン１００重量部に対し、ハ
イドロタルサイト類化合物０．１〜１０重量部及びエポ
キシ当量が１００〜５００のエポキシ化合物１〜１０重
量部の範囲で添加して実施するのが好ましい。即ち、ハ
イドロタルサイト化合物が０．１重量部未満だと十分な
安定性が得られず、１０重量部を超えると該組成物を乾
燥塗膜とした場合透明な塗膜にならないため好ましくな
い。一方、エポキシ化合物が１重量部未満だと十分な安
定性が得られず、１０重量部を超えると該組成物を乾燥
塗膜とした場合塗膜にタックが付与されブロッキングが
生ずるため好ましくない。又、ハイドロタルサイト化合
物とエポキシ化合物の重量比は「ハイドロタルサイト化
合物／エポキシ化合物＝０．０１〜１０」の範囲が好ま
しく、０．０１未満でも１０を超えてもこれら化合物の
併用効果が得られない。
【００３７】本発明の塩素化ポリオレフィン溶液組成物
を製造する方法は、塩素化反応が終了した後、四塩化炭
素やクロロホルム等の塩素化反応溶媒を減圧留去し、ト
ルエンやキシレン等で置換した後、ハイドロタルサイト
類化合物及びエポキシ化合物を加えることにより達成で
きるが、塩素化反応溶媒をある程度留去し次いでハイド
ロタルサイト類化合物及びエポキシ化合物を加えた後、
トルエンやキシレンで置換しても良い。又、下記に示し
た方法で塩素化ポリオレフィンを固形化した後、トルエ
ンやキシレンに溶解しても差し支えない。
を製造する方法は、塩素化反応が終了した後、四塩化炭
素やクロロホルム等の塩素化反応溶媒を減圧留去し、ト
ルエンやキシレン等で置換した後、ハイドロタルサイト
類化合物及びエポキシ化合物を加えることにより達成で
きるが、塩素化反応溶媒をある程度留去し次いでハイド
ロタルサイト類化合物及びエポキシ化合物を加えた後、
トルエンやキシレンで置換しても良い。又、下記に示し
た方法で塩素化ポリオレフィンを固形化した後、トルエ
ンやキシレンに溶解しても差し支えない。
【００３８】本発明の塩素化ポリオレフィン組成物の固
形化方法は、塩素化反応が終了した後、四塩化炭素やク
ロロホルム等の塩素化反応溶媒を減圧留去し濃縮された
反応液に、ハイドロタルサイト類化合物及びエポキシ化
合物を加え、次いでドラムドライヤーで乾燥することで
達成できる。又、ドラムドライヤーの替わりに反応溶媒
を減圧留去するためのベント口を設置したベント付押出
機で反応溶媒を完全に除去し、塩素化ポリオレフィン組
成物の固形物をストランド状に押出し、水中カッターや
水冷式ペレタイザーでペレット化することでも達成でき
る。又、ハイドロタルサイト化合物及びエポキシ化合物
添加して固形化したペレットの表面に、ハイドロタルサ
イト類化合物の微粉末を更に付着させる方法も、ペレッ
トの安定性とブロッキング防止という観点から有効であ
る。又、塩素化ポリオレフィンにハイドロタルサイト化
合物とエポキシ化合物を添加する方法は、ハイドロタル
サイト化合物とエポキシ化合物をあらかじめ混合したも
のを塩素化ポリオレフィンに添加しても、ハイドロタル
サイト化合物を添加した後エポキシ化合物を添加して
も、又その逆でも、いずれの場合でも良く、安定性の効
果に大差は認められない。
形化方法は、塩素化反応が終了した後、四塩化炭素やク
ロロホルム等の塩素化反応溶媒を減圧留去し濃縮された
反応液に、ハイドロタルサイト類化合物及びエポキシ化
合物を加え、次いでドラムドライヤーで乾燥することで
達成できる。又、ドラムドライヤーの替わりに反応溶媒
を減圧留去するためのベント口を設置したベント付押出
機で反応溶媒を完全に除去し、塩素化ポリオレフィン組
成物の固形物をストランド状に押出し、水中カッターや
水冷式ペレタイザーでペレット化することでも達成でき
る。又、ハイドロタルサイト化合物及びエポキシ化合物
添加して固形化したペレットの表面に、ハイドロタルサ
イト類化合物の微粉末を更に付着させる方法も、ペレッ
トの安定性とブロッキング防止という観点から有効であ
る。又、塩素化ポリオレフィンにハイドロタルサイト化
合物とエポキシ化合物を添加する方法は、ハイドロタル
サイト化合物とエポキシ化合物をあらかじめ混合したも
のを塩素化ポリオレフィンに添加しても、ハイドロタル
サイト化合物を添加した後エポキシ化合物を添加して
も、又その逆でも、いずれの場合でも良く、安定性の効
果に大差は認められない。
【００３９】本発明の塩素化ポリオレフィン組成物は、
そのままコーティングして用いても良いが、顔料、溶
剤、その他の添加剤を加え、混練、分散し、塗料やイン
キとして用いることができる。更に、ポリプロピレン系
樹脂を始めとする各種プラスチックの接着あるいは塗装
用のプライマーとしても使用できる。
そのままコーティングして用いても良いが、顔料、溶
剤、その他の添加剤を加え、混練、分散し、塗料やイン
キとして用いることができる。更に、ポリプロピレン系
樹脂を始めとする各種プラスチックの接着あるいは塗装
用のプライマーとしても使用できる。
【００４０】又、該組成物はそれだけでバランスの取れ
た塗膜物性を示すが、必要であればアルキッド樹脂、ア
クリル樹脂、ポリアクリルポリオール、ポリエステル樹
脂、ポリエステルポリオール、ポリエーテル樹脂、ポリ
エーテルポリオール、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリオ
レフィン等を更に添加して用いても差し支えない。
た塗膜物性を示すが、必要であればアルキッド樹脂、ア
クリル樹脂、ポリアクリルポリオール、ポリエステル樹
脂、ポリエステルポリオール、ポリエーテル樹脂、ポリ
エーテルポリオール、ポリウレタン樹脂、塩素化ポリオ
レフィン等を更に添加して用いても差し支えない。
【００４１】
【作用】本発明の特徴とするところは、塩素化ポリオレ
フィンの安定剤としてハイドロタルサイト類化合物とエ
ポキシ化合物の複合系を用いることにより、従来より不
十分であった塩素化ポリオレフィンの安定性を飛躍的に
改善したことにある。これらの複合系安定剤がなぜ塩素
化ポリオレフィンの安定性を改善するのかその機構は不
明であるが、本発明により塩素化ポリオレフィンの厳し
い条件下での使用が可能となった。
フィンの安定剤としてハイドロタルサイト類化合物とエ
ポキシ化合物の複合系を用いることにより、従来より不
十分であった塩素化ポリオレフィンの安定性を飛躍的に
改善したことにある。これらの複合系安定剤がなぜ塩素
化ポリオレフィンの安定性を改善するのかその機構は不
明であるが、本発明により塩素化ポリオレフィンの厳し
い条件下での使用が可能となった。
【００４２】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４３】（製造例−１）メルトインデックスが１４
ｇ/min（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔに準じて測定し
た）の結晶性ポリプロピレン６kgをグラスライニングさ
れた反応釜に投入し、１００Ｌの四塩化炭素を加え、２
kg／cm2 −１１０℃の条件下で充分に溶解した後、紫外
線を照射しつつ塩素ガスを反応釜底部より吹き込み塩素
含有率が３０重量％の反応液を得た。次にエバポレータ
ーで濃縮した後、安定剤として表１に示した各種エポキ
シ化合物及びハイドロタルサイト化合物をそれぞれ加
え、反応溶媒である四塩化炭素をトルエンに置換し、固
形分濃度が２０重量％（トルエン溶液）の１５種類の塩
素化ポリプロピレンを得た。
ｇ/min（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔに準じて測定し
た）の結晶性ポリプロピレン６kgをグラスライニングさ
れた反応釜に投入し、１００Ｌの四塩化炭素を加え、２
kg／cm2 −１１０℃の条件下で充分に溶解した後、紫外
線を照射しつつ塩素ガスを反応釜底部より吹き込み塩素
含有率が３０重量％の反応液を得た。次にエバポレータ
ーで濃縮した後、安定剤として表１に示した各種エポキ
シ化合物及びハイドロタルサイト化合物をそれぞれ加
え、反応溶媒である四塩化炭素をトルエンに置換し、固
形分濃度が２０重量％（トルエン溶液）の１５種類の塩
素化ポリプロピレンを得た。
【００４４】
【表１】
【００４５】（製造例−２）製造例１と全く同様に塩素
化及び表１の安定剤添加を行った後、四塩化炭素を減圧
留去するためのベント口を設置したベント付押出機で反
応溶媒を完全に除去し、塩素化ポリプロピレン組成物を
ストランド状に押出し水で冷却し、水冷式ペレタイザー
（有限会社勝製作所製 機種：ＫＭ−１５０）でペレッ
ト化した１５種類の塩素化ポリプロピレンの固形物を得
た。
化及び表１の安定剤添加を行った後、四塩化炭素を減圧
留去するためのベント口を設置したベント付押出機で反
応溶媒を完全に除去し、塩素化ポリプロピレン組成物を
ストランド状に押出し水で冷却し、水冷式ペレタイザー
（有限会社勝製作所製 機種：ＫＭ−１５０）でペレッ
ト化した１５種類の塩素化ポリプロピレンの固形物を得
た。
【００４６】（製造例−３）１８０℃における溶融粘度
が約２５００ mPa・ｓでエチレン含有量が３モル％のエ
チレン−プロピレン共重合物６kgを、撹拌機と滴下ロー
トとモノマーを還流するための冷却管を取り付けた三ツ
口フラスコ中に入れ、１８０℃で一定に保たれた油浴中
で完全に溶融した。フラスコ内の窒素置換を約１０分間
行った後、撹拌を行いながら無水マレイン酸２４０ｇを
約５分間かけて投入し、次にジ−tert−ブチルパーオキ
シド２４ｇを１００mlのヘプタンに溶解し滴下ロートよ
り約３０分間かけて投入した。このとき、系内は１８０
℃に保たれ、更に１時間反応を継続した後、アスピレー
ターでフラスコ内を減圧しながら約３０分間かけて未反
応の無水マレイン酸を取り除いた。次にこの生成物を製
造例１の方法に準じ塩素化反応を行い、安定剤として表
２に示した各種エポキシ化合物及びハイドロタルサイト
化合物をそれぞれ加え、塩素含有率が２２重量％で固形
分濃度が２０重量％（トルエン溶液）の９種類の無水マ
レイン酸変性塩素化エチレン−プロピレン共重合物を得
た。
が約２５００ mPa・ｓでエチレン含有量が３モル％のエ
チレン−プロピレン共重合物６kgを、撹拌機と滴下ロー
トとモノマーを還流するための冷却管を取り付けた三ツ
口フラスコ中に入れ、１８０℃で一定に保たれた油浴中
で完全に溶融した。フラスコ内の窒素置換を約１０分間
行った後、撹拌を行いながら無水マレイン酸２４０ｇを
約５分間かけて投入し、次にジ−tert−ブチルパーオキ
シド２４ｇを１００mlのヘプタンに溶解し滴下ロートよ
り約３０分間かけて投入した。このとき、系内は１８０
℃に保たれ、更に１時間反応を継続した後、アスピレー
ターでフラスコ内を減圧しながら約３０分間かけて未反
応の無水マレイン酸を取り除いた。次にこの生成物を製
造例１の方法に準じ塩素化反応を行い、安定剤として表
２に示した各種エポキシ化合物及びハイドロタルサイト
化合物をそれぞれ加え、塩素含有率が２２重量％で固形
分濃度が２０重量％（トルエン溶液）の９種類の無水マ
レイン酸変性塩素化エチレン−プロピレン共重合物を得
た。
【００４７】
【表２】
【００４８】（製造例−４）製造例３と全く同様に塩素
化及び表２の安定剤添加を行った後、四塩化炭素を減圧
留去するためのベント口を設置したベント付押出機で反
応溶媒を完全に除去し、無水マレイン酸変性塩素化エチ
レン−プロピレン共重合物をストランド状に押出し水で
冷却し、水冷式ペレタイザー（有限会社勝製作所製 機
種：ＫＭ−１５０）でペレット化した９種類の無水マレ
イン酸変性塩素化エチレン−プロピレン共重合物の固形
物を得た。
化及び表２の安定剤添加を行った後、四塩化炭素を減圧
留去するためのベント口を設置したベント付押出機で反
応溶媒を完全に除去し、無水マレイン酸変性塩素化エチ
レン−プロピレン共重合物をストランド状に押出し水で
冷却し、水冷式ペレタイザー（有限会社勝製作所製 機
種：ＫＭ−１５０）でペレット化した９種類の無水マレ
イン酸変性塩素化エチレン−プロピレン共重合物の固形
物を得た。
【００４９】（製造例−５）メルトインデックスが２０
０ｇ／１０ min（ＪＩＳ Ｋ６７３０に準じて測定し
た）であり、エチレンが９１重量％、アクリル酸エチル
が５．７重量％、無水マレイン酸が３．３重量％含有す
る三元共重合物を原料樹脂とし、表１の安定剤No. ６及
び１３を用いる以外は製造例１及び２と全く同一な方法
で製造を行い、塩素含有率が２０重量％の塩素化三元共
重合物の溶液品（２０％トルエン溶液）と固形品（ペレ
ット）を得た。
０ｇ／１０ min（ＪＩＳ Ｋ６７３０に準じて測定し
た）であり、エチレンが９１重量％、アクリル酸エチル
が５．７重量％、無水マレイン酸が３．３重量％含有す
る三元共重合物を原料樹脂とし、表１の安定剤No. ６及
び１３を用いる以外は製造例１及び２と全く同一な方法
で製造を行い、塩素含有率が２０重量％の塩素化三元共
重合物の溶液品（２０％トルエン溶液）と固形品（ペレ
ット）を得た。
【００５０】（製造例−６）メルトインデックスが１５
ｇ/min（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔに準じて測定し
た）で、酢酸ビニル含有量が１４モル％のエチレン酢酸
ビニル共重合物を原料樹脂とし、表１の安定剤 No.１及
び８を用いる以外は製造例１及び２と全く同一な方法で
製造を行い、塩素含有率が１２重量％の塩素化エチレン
酢酸ビニル共重合物の溶液品（２０％トルエン溶液）と
固形品（ペレット）を得た。
ｇ/min（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔに準じて測定し
た）で、酢酸ビニル含有量が１４モル％のエチレン酢酸
ビニル共重合物を原料樹脂とし、表１の安定剤 No.１及
び８を用いる以外は製造例１及び２と全く同一な方法で
製造を行い、塩素含有率が１２重量％の塩素化エチレン
酢酸ビニル共重合物の溶液品（２０％トルエン溶液）と
固形品（ペレット）を得た。
【００５１】表３〜表６に製造例１〜６で得られた塩素
化ポリオレフィン組成物の内容をまとめた。
化ポリオレフィン組成物の内容をまとめた。
【００５２】
【表３】
【００５３】
【表４】
【００５４】
【表５】
【００５５】
【表６】
【００５６】（実施例−１）表３及び表５の製造 No.８
〜１５及び No.３５〜３９の塩素化ポリオレフィン溶液
組成物を、コーティングロット＃１４で未処理ポリプロ
ピレンフィルム（以下未処理ＰＰと称す）にそれぞれ塗
工し、２４時間室温で乾燥した後、ヒートシール強度試
験を行った。ヒートシール強度試験は、塗工面を重ね合
わせて、１２０℃−１kg／cm2 で２秒間の圧着条件でヒ
ートシールを行い、２４時間後テンシロンにて１８０°
剥離強度を測定した（引っ張り速度：５０mm/min）。
又、表６の No.５０，５４の塩素化ポリオレフィン溶液
組成物については、直鎖状低密度ポリエチレン（以下Ｌ
ＬＤＰＥと称す）、低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥ
と称す）、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと称す）
の各フィルムに塗工し、ヒートシール強度試験を行っ
た。ヒートシールの温度が９０℃である以外は上記の方
法と全く同様に行った。次に、製造 No.８〜１５，３５
〜３９，５０，５４の塩素化ポリオレフィン溶液組成物
を、完全に密閉できるガラス容器に入れ、５０℃−３ケ
月間保存した後、上記と全く同様にヒートシール強度試
験を行った。結果を表７に示した。
〜１５及び No.３５〜３９の塩素化ポリオレフィン溶液
組成物を、コーティングロット＃１４で未処理ポリプロ
ピレンフィルム（以下未処理ＰＰと称す）にそれぞれ塗
工し、２４時間室温で乾燥した後、ヒートシール強度試
験を行った。ヒートシール強度試験は、塗工面を重ね合
わせて、１２０℃−１kg／cm2 で２秒間の圧着条件でヒ
ートシールを行い、２４時間後テンシロンにて１８０°
剥離強度を測定した（引っ張り速度：５０mm/min）。
又、表６の No.５０，５４の塩素化ポリオレフィン溶液
組成物については、直鎖状低密度ポリエチレン（以下Ｌ
ＬＤＰＥと称す）、低密度ポリエチレン（以下ＬＤＰＥ
と称す）、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと称す）
の各フィルムに塗工し、ヒートシール強度試験を行っ
た。ヒートシールの温度が９０℃である以外は上記の方
法と全く同様に行った。次に、製造 No.８〜１５，３５
〜３９，５０，５４の塩素化ポリオレフィン溶液組成物
を、完全に密閉できるガラス容器に入れ、５０℃−３ケ
月間保存した後、上記と全く同様にヒートシール強度試
験を行った。結果を表７に示した。
【００５７】（比較例−１）表３及び表５の製造 No.１
〜７及び No.３１〜３４の塩素化ポリオレフィン溶液組
成物を未処理ＰＰで、表６の No.４９，５３の塩素化ポ
リオレフィン溶液組成物を各ポリエチレンフィルムでヒ
ートシール試験をする以外は実施例１と全く同様な方法
で試験を行った。結果を表７に示した。
〜７及び No.３１〜３４の塩素化ポリオレフィン溶液組
成物を未処理ＰＰで、表６の No.４９，５３の塩素化ポ
リオレフィン溶液組成物を各ポリエチレンフィルムでヒ
ートシール試験をする以外は実施例１と全く同様な方法
で試験を行った。結果を表７に示した。
【００５８】
【表７】
【００５９】（実施例−２）表４及び表６の製造 No.２
３〜３０， No.４４〜４８及び No.５２，５６の塩素化
ポリオレフィン組成物の固形物（ペレット）１０ｇを、
内容積が約５０mlのガラス容器に採り、ｐＨ試験紙（東
洋濾紙株式会社製）をガラス容器の空間部に吊し、完全
に密閉する。次に、５０℃の送風乾燥機に入れ経時的な
ｐＨ変化を観察した。結果を表８に示した。
３〜３０， No.４４〜４８及び No.５２，５６の塩素化
ポリオレフィン組成物の固形物（ペレット）１０ｇを、
内容積が約５０mlのガラス容器に採り、ｐＨ試験紙（東
洋濾紙株式会社製）をガラス容器の空間部に吊し、完全
に密閉する。次に、５０℃の送風乾燥機に入れ経時的な
ｐＨ変化を観察した。結果を表８に示した。
【００６０】（比較例−２）表４及び表６の製造 No.１
６〜２２， No.４０〜４３及び No.５１，５５の塩素化
ポリオレフィン組成物の固形物（ペレット）を、実施例
２と同様な方法で経時的なｐＨ変化を観察した。結果を
表８に示した。
６〜２２， No.４０〜４３及び No.５１，５５の塩素化
ポリオレフィン組成物の固形物（ペレット）を、実施例
２と同様な方法で経時的なｐＨ変化を観察した。結果を
表８に示した。
【００６１】
【表８】
【００６２】（実施例−３）表５の製造 No.３５〜３９
の塩素化ポリオレフィン溶液組成物について、下記の方
法でプラマーを調整し塗装板を作製し、ＱＵＶ促進耐候
性試験機（Ｑ−ＰＡＮＥＬ ＣＯＮＰＡＮＹ製）にて耐
紫外線性を試験した。結果の判定はＱＵＶ暴露時間ごと
の付着性で塗膜の劣化を判断した。結果を表９に示し
た。
の塩素化ポリオレフィン溶液組成物について、下記の方
法でプラマーを調整し塗装板を作製し、ＱＵＶ促進耐候
性試験機（Ｑ−ＰＡＮＥＬ ＣＯＮＰＡＮＹ製）にて耐
紫外線性を試験した。結果の判定はＱＵＶ暴露時間ごと
の付着性で塗膜の劣化を判断した。結果を表９に示し
た。
【００６３】（比較例−３）表５の No.３１〜３４の塩
素化ポリオレフィン溶液組成物について、実施例３と同
様な試験を行い耐紫外線性を調べた。結果を表９に示し
た。
素化ポリオレフィン溶液組成物について、実施例３と同
様な試験を行い耐紫外線性を調べた。結果を表９に示し
た。
【００６４】
【表９】
【００６５】 〔試験方法〕 １）プライマーの基本組成 塩素化ポリオレフィン溶液組成物（20％トルエン溶液）…１００重量部 二酸化チタン … １０ 〃 カーボンブラック …０．２ 〃
【００６６】２）プライマーの調整 上記組成をサンドミルで約１時間混練した後、フォード
カップ＃４で１２〜１３秒／２０℃になるようキシレン
で希釈し調整した。
カップ＃４で１２〜１３秒／２０℃になるようキシレン
で希釈し調整した。
【００６７】 ３）塗装方法 ポリプロピレン板（ＴＸ−９３３Ａ，三菱化学（株）製） ↓ 中性洗剤で洗浄 ↓ プライマーをエアースプレーで塗装（膜厚１０〜１５μ） ↓ 室温で１５〜２０分間乾燥 ↓ クリヤーをスプレー塗装（２液硬化型ウレタン塗料，膜厚３０μ） ↓ 室温で２０〜３０分間乾燥 ↓ 焼き付け（８０℃−３０分間） ↓ ２４時間室温で静置後塗膜の試験を実施
【００６８】４）付着性 塗面上に１mm間隔で素地に達する１００個のゴバン目を
作り、その上にセロファン粘着テープを密着させて１８
０゜方向に引き剥し、残存するゴバン目の数を調べた。
作り、その上にセロファン粘着テープを密着させて１８
０゜方向に引き剥し、残存するゴバン目の数を調べた。
【００６９】
【発明の効果】（表７の結果より）実施例１のポリオレ
フィン溶液組成物はハイドロタルサイト化合物とエポキ
シ化合物を併用したものであるが、比較例１はハイドロ
タルサイト化合物又はエポキシ化合物をそれぞれ単独で
使用した物である。実施例１の場合溶液組成物を５０℃
−３ケ月間保存した後もヒートシール強度が低下してい
ないのに対し、比較例１はヒートシール強度が低下して
いる。
フィン溶液組成物はハイドロタルサイト化合物とエポキ
シ化合物を併用したものであるが、比較例１はハイドロ
タルサイト化合物又はエポキシ化合物をそれぞれ単独で
使用した物である。実施例１の場合溶液組成物を５０℃
−３ケ月間保存した後もヒートシール強度が低下してい
ないのに対し、比較例１はヒートシール強度が低下して
いる。
【００７０】（表８の結果より）実施例２のポリオレフ
ィン固形組成物はハイドロタルサイト化合物とエポキシ
化合物を併用したものであるが、比較例２はハイドロタ
ルサイト化合物又はエポキシ化合物をそれぞれ単独で使
用した物である。比較例２の固形組成物を５０℃の雰囲
気で２８日間保存した場合、保存容器の空間部のｐＨは
著しい変化を示しているが、実施例２の場合大きな変化
はみられない。
ィン固形組成物はハイドロタルサイト化合物とエポキシ
化合物を併用したものであるが、比較例２はハイドロタ
ルサイト化合物又はエポキシ化合物をそれぞれ単独で使
用した物である。比較例２の固形組成物を５０℃の雰囲
気で２８日間保存した場合、保存容器の空間部のｐＨは
著しい変化を示しているが、実施例２の場合大きな変化
はみられない。
【００７１】（表９の結果より）実施例３のポリオレフ
ィン溶液組成物はハイドロタルサイト化合物とエポキシ
化合物を併用したものであるが、比較例３はハイドロタ
ルサイト化合物又はエポキシ化合物をそれぞれ単独で使
用した物である。この塗装系は上塗りにクリヤー塗膜を
塗装しているため、ＱＵＶを照射すると紫外線がクリヤ
ー塗膜を通してプライマー（ポリオレフィン組成物）に
達する。実施例３の場合、ＱＵＶ暴露後付着性に変化は
見られないが、比較例３はクリヤー塗膜とプライマーの
間で剥離が見られた。
ィン溶液組成物はハイドロタルサイト化合物とエポキシ
化合物を併用したものであるが、比較例３はハイドロタ
ルサイト化合物又はエポキシ化合物をそれぞれ単独で使
用した物である。この塗装系は上塗りにクリヤー塗膜を
塗装しているため、ＱＵＶを照射すると紫外線がクリヤ
ー塗膜を通してプライマー（ポリオレフィン組成物）に
達する。実施例３の場合、ＱＵＶ暴露後付着性に変化は
見られないが、比較例３はクリヤー塗膜とプライマーの
間で剥離が見られた。
【００７２】以上、表７〜９までの結果は、ハイドロタ
ルサイト化合物やエポキシ化合物を単独で安定剤として
用いるより、併用することにより優れた熱安定性、耐紫
外線性が得られることを示しており、本発明が有用であ
ることが分かる。
ルサイト化合物やエポキシ化合物を単独で安定剤として
用いるより、併用することにより優れた熱安定性、耐紫
外線性が得られることを示しており、本発明が有用であ
ることが分かる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１０月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】本発明に用いられるハイドロタルサイト類
化合物とは、次の一般式で表される不定比化合物であ
る。 一般式：〔Ｍ２＋ １−ＸＭ３＋ Ｘ（ＯＨ）２〕Ｘ＋〔Ａ
ｎ− Ｘ／Ｎ・ｍＨ２Ｏ〕Ｘ− ここで、Ｍ２＋：Ｍｇ２＋，Ｆｅ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ
２＋，Ｃｕ２＋，Ｚｎ ２＋ などの２価金属。 Ｍ３＋：Ａｌ３＋，Ｆｅ３＋，Ｃｒ３＋，Ｃｏ３＋，Ｉ
ｎ３＋ などの３価金属。 Ａｎ−：ＯＨ−，Ｆ−，Ｃｌ−，Ｂｒ−，ＮＯ３ −，Ｃ
Ｏ３ ２−，ＳＯ４ ２−，Ｆｅ（ＣＮ）６ ３−，ＣＨ３Ｃ
ＯＯ− ，シュウ酸イオン，サリチン酸イオンなどのｎ価
のアニオン。 ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲である。
化合物とは、次の一般式で表される不定比化合物であ
る。 一般式：〔Ｍ２＋ １−ＸＭ３＋ Ｘ（ＯＨ）２〕Ｘ＋〔Ａ
ｎ− Ｘ／Ｎ・ｍＨ２Ｏ〕Ｘ− ここで、Ｍ２＋：Ｍｇ２＋，Ｆｅ２＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ
２＋，Ｃｕ２＋，Ｚｎ ２＋ などの２価金属。 Ｍ３＋：Ａｌ３＋，Ｆｅ３＋，Ｃｒ３＋，Ｃｏ３＋，Ｉ
ｎ３＋ などの３価金属。 Ａｎ−：ＯＨ−，Ｆ−，Ｃｌ−，Ｂｒ−，ＮＯ３ −，Ｃ
Ｏ３ ２−，ＳＯ４ ２−，Ｆｅ（ＣＮ）６ ３−，ＣＨ３Ｃ
ＯＯ− ，シュウ酸イオン，サリチン酸イオンなどのｎ価
のアニオン。 ｘは、０＜ｘ≦０．３３の範囲である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】本発明で用いられるエポキシ化合物とは、
天然の不飽和基を有する植物油を過酢酸などの過酸でエ
ポキシ化したエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油。
又、オレイン酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の不
飽和脂肪酸エステルをエポキシ化したエポキシ化脂肪酸
エステル類。エポキシ化テトラヒドロフタレートに代表
されるエポキシ化脂環化合物類。ビスフェノールＡや多
価アルコールとエピクロルヒドリンを縮合した例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシ
ジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等。又、ブチ
ルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジル
エーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル、sec−ブチルフェニルグリシジル
エーテル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
フェノールポリエチレンオキサイドグリシジルエーテル
等に代表されるモノエポキシ化合物類等であり、分子中
にグリシジル基を有する化合物で、エポキシ当量が１０
０〜５００のものであれば使用できる。
天然の不飽和基を有する植物油を過酢酸などの過酸でエ
ポキシ化したエポキシ化大豆油やエポキシ化アマニ油。
又、オレイン酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸等の不
飽和脂肪酸エステルをエポキシ化したエポキシ化脂肪酸
エステル類。エポキシ化テトラヒドロフタレートに代表
されるエポキシ化脂環化合物類。ビスフェノールＡや多
価アルコールとエピクロルヒドリンを縮合した例えば、
ビスフェノールＡグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、プロピレングリコールグリシ
ジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等。又、ブチ
ルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジル
エーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリ
シジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル、sec−ブチルフェニルグリシジル
エーテル、tert−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
フェノールポリエチレンオキサイドグリシジルエーテル
等に代表されるモノエポキシ化合物類等であり、分子中
にグリシジル基を有する化合物で、エポキシ当量が１０
０〜５００のものであれば使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 123/28 Ｃ０９Ｄ 123/28 Ｃ０９Ｊ 123/28 Ｃ０９Ｊ 123/28
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）塩素含有率が５〜５０重量％であ
る塩素化ポリオレフィン、１００重量部：（ｂ）ハイド
ロタルサイト類化合物、０．１〜１０重量部：及び
（ｃ）エポキシ当量が１００〜５００のエポキシ化合
物、１〜１０重量部：からなり、かつ（ｄ）ハイドロタ
ルサイト類化合物／エポキシ化合物＝０．０１〜１０
（重量比）であることを特徴とする安定性良好な塩素化
ポリオレフィン組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の安定性良好な塩素化ポリ
オレフィン組成物を有効成分とする、ポリオレフィンの
フィルム、シート、成型物に適用できる塗料。 - 【請求項３】 請求項１記載の安定性良好な塩素化ポリ
オレフィン組成物を有効成分とする、ポリオレフィンの
フィルム、シート、成型物に適用できるインキ。 - 【請求項４】 請求項１記載の安定性良好な塩素化ポリ
オレフィン組成物を有効成分とする、ポリオレフィンの
フィルム、シート、成型物に適用できる接着剤。 - 【請求項５】 請求項１記載の安定性良好な塩素化ポリ
オレフィン組成物を有効成分とする、ポリオレフィンの
フィルム、シート、成型物に適用できるプライマー。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36574497A JP3379691B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン組成物 |
| US09/189,848 US6133346A (en) | 1997-12-22 | 1998-11-12 | Chlorinated polyolefin composition with good stability |
| KR1019980050137A KR100328378B1 (ko) | 1997-12-22 | 1998-11-23 | 안정성이뛰어난염소화폴리올레핀조성물 |
| EP19980123928 EP0924253B1 (en) | 1997-12-22 | 1998-12-16 | Chlorinated polyolefin composition with good stability |
| DE69839548T DE69839548D1 (de) | 1997-12-22 | 1998-12-16 | Zusammensetzung aus chloriertem Polyolefin mit guter Stabilität |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36574497A JP3379691B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181193A true JPH11181193A (ja) | 1999-07-06 |
| JP3379691B2 JP3379691B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=18485006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36574497A Expired - Fee Related JP3379691B2 (ja) | 1997-12-22 | 1997-12-22 | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6133346A (ja) |
| EP (1) | EP0924253B1 (ja) |
| JP (1) | JP3379691B2 (ja) |
| KR (1) | KR100328378B1 (ja) |
| DE (1) | DE69839548D1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171597A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂用プライマー及びそれを用いた接着方法又は塗工方法 |
| JP2004285282A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-14 | Nippon Paper Chemicals Co Ltd | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン系バインダー樹脂組成物 |
| JP2005059840A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Nhk Spring Co Ltd | 車両用ブレーキシステム部品 |
| WO2006121183A1 (en) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Showa Denko K.K. | Elastomer composition |
| JP2006342343A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-12-21 | Showa Denko Kk | エラストマー組成物 |
| JP2016003287A (ja) * | 2014-06-17 | 2016-01-12 | 日立マクセル株式会社 | インクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセット |
| JP2018076544A (ja) * | 2018-02-09 | 2018-05-17 | マクセルホールディングス株式会社 | インクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセット |
| WO2020138117A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198807A (ja) | 1998-10-30 | 2000-07-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂用バインダ―樹脂及びその製造法と用途 |
| US6231953B1 (en) * | 1999-02-09 | 2001-05-15 | Cryovac, Inc. | Method of printing a substrate and article produced thereby |
| KR100709740B1 (ko) * | 2004-12-31 | 2007-04-19 | 해동화학(주) | 염소화폴리프로필렌의 아민개질반응을 통한 개질체를함유하는 블랜드, 그 개질체 및 그의 제조방법 |
| US20080188627A1 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-07 | Basf Corporation | Method for making chlorinated polyolefin solutions and coatings |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57102937A (en) * | 1980-12-17 | 1982-06-26 | Asahi Pen:Kk | Chlorinated polyolefin coating material |
| JPS5827735A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-18 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPS60123545A (ja) * | 1984-07-31 | 1985-07-02 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH04239544A (ja) * | 1991-01-22 | 1992-08-27 | Showa Denko Kk | 塩素化ポリエチレン組成物 |
| JPH07157704A (ja) * | 1993-12-03 | 1995-06-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 印刷インキ組成物 |
| JPH09235433A (ja) * | 1995-12-29 | 1997-09-09 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物とその製造法 |
| JPH11111518A (ja) * | 1997-10-03 | 1999-04-23 | C I Kasei Co Ltd | 耐熱性プラスチック磁石組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57147552A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Kyodo Yakuhin Kk | Stabilizing method of chlorine-containing resin |
| JP2758764B2 (ja) * | 1991-02-14 | 1998-05-28 | 大協 株式会社 | 下塗り塗料組成物 |
| GB2264117B (en) * | 1992-02-13 | 1995-07-26 | Shinto Paint Co Ltd | Under-coating composition |
| JP3207949B2 (ja) * | 1992-12-08 | 2001-09-10 | 昭和電工株式会社 | 塩素化エチレン系ゴム組成物 |
-
1997
- 1997-12-22 JP JP36574497A patent/JP3379691B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-11-12 US US09/189,848 patent/US6133346A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-11-23 KR KR1019980050137A patent/KR100328378B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-12-16 EP EP19980123928 patent/EP0924253B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-16 DE DE69839548T patent/DE69839548D1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57102937A (en) * | 1980-12-17 | 1982-06-26 | Asahi Pen:Kk | Chlorinated polyolefin coating material |
| JPS5827735A (ja) * | 1981-08-12 | 1983-02-18 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPS60123545A (ja) * | 1984-07-31 | 1985-07-02 | Adeka Argus Chem Co Ltd | 安定化含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH04239544A (ja) * | 1991-01-22 | 1992-08-27 | Showa Denko Kk | 塩素化ポリエチレン組成物 |
| JPH07157704A (ja) * | 1993-12-03 | 1995-06-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 印刷インキ組成物 |
| JPH09235433A (ja) * | 1995-12-29 | 1997-09-09 | Toyo Kasei Kogyo Co Ltd | ポリオレフィン系樹脂塗料用変性ポリオレフィン系樹脂組成物とその製造法 |
| JPH11111518A (ja) * | 1997-10-03 | 1999-04-23 | C I Kasei Co Ltd | 耐熱性プラスチック磁石組成物 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003171597A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-20 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂用プライマー及びそれを用いた接着方法又は塗工方法 |
| JP2004285282A (ja) * | 2003-03-25 | 2004-10-14 | Nippon Paper Chemicals Co Ltd | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン系バインダー樹脂組成物 |
| JP2005059840A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | Nhk Spring Co Ltd | 車両用ブレーキシステム部品 |
| JP4718129B2 (ja) * | 2003-07-30 | 2011-07-06 | 日本発條株式会社 | 車両用ブレーキシステム部品 |
| WO2006121183A1 (en) * | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Showa Denko K.K. | Elastomer composition |
| JP2006342343A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-12-21 | Showa Denko Kk | エラストマー組成物 |
| JP2016003287A (ja) * | 2014-06-17 | 2016-01-12 | 日立マクセル株式会社 | インクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセット |
| JP2018076544A (ja) * | 2018-02-09 | 2018-05-17 | マクセルホールディングス株式会社 | インクジェット記録用プライマーインク及びそれを用いたインクジェット記録用インクセット |
| WO2020138117A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6133346A (en) | 2000-10-17 |
| JP3379691B2 (ja) | 2003-02-24 |
| DE69839548D1 (de) | 2008-07-10 |
| EP0924253A1 (en) | 1999-06-23 |
| EP0924253B1 (en) | 2008-05-28 |
| KR19990062587A (ko) | 1999-07-26 |
| KR100328378B1 (ko) | 2002-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3932368A (en) | Powder coating composition comprising a particulate form of a carboxylated polyolefin | |
| JP3379691B2 (ja) | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン組成物 | |
| JP7368245B2 (ja) | 塩素化ポリオレフィン樹脂及びその製造方法 | |
| US6586525B1 (en) | Binder resin for polyolefin resin, process for producing the same, and uses thereof | |
| US7208552B2 (en) | Binder resin compositions, production process and use thereof | |
| JP2596884B2 (ja) | 低温流動性が良好なバインダー樹脂溶液組成物 | |
| JP3318925B2 (ja) | バインダー樹脂組成物及びその製造方法と用途 | |
| JP3898636B2 (ja) | バインダー樹脂組成物と製造方法及びその用途 | |
| JP4420314B2 (ja) | 安定性良好な塩素化ポリオレフィン系バインダー樹脂組成物 | |
| JP3261695B2 (ja) | 硬化型バインダー樹脂組成物とその用途 | |
| JP3045498B2 (ja) | バインダ―樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP4473500B2 (ja) | バインダー樹脂組成物及びその用途 | |
| US6555621B1 (en) | Binder resin composition and process for the production thereof | |
| JP2000007979A (ja) | ポリオレフィン用塗料樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP2001064396A (ja) | ポリオレフィン系樹脂用コーティング樹脂組成物 | |
| JP3965697B2 (ja) | 耐溶剤性良好な塩素化ポリオレフィン系バインダー樹脂組成物 | |
| JP2001114961A (ja) | バインダー樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JP3175144B2 (ja) | プライマー用樹脂組成物 | |
| JP2000143928A (ja) | 耐溶剤性良好な酸変性塩素化ポリオレフィン組成物 | |
| JP2004217807A (ja) | 低温安定性良好な塩素化ポリオレフィン系樹脂溶液 | |
| JP2001114843A (ja) | 耐溶剤性良好な酸変性塩素化ポリオレフィン | |
| JP2001114960A (ja) | 耐溶剤性良好な酸変性塩素化ポリオレフィン組成物 | |
| JP2665864B2 (ja) | バインダー樹脂組成物 | |
| JP2601748B2 (ja) | バインダー樹脂組成物 | |
| JP2000119591A (ja) | ポリオレフィン系樹脂用プライマー組成物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081213 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111213 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111213 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121213 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131213 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |