JPH11174203A

JPH11174203A - 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびプラスチックレンズ

Info

Publication number: JPH11174203A
Application number: JP9346530A
Authority: JP
Inventors: Shinji Makino; 伸治牧野; Akira Motonaga; 彰元永; Mitsuharu Morita; 光治森田; Tetsuya Ikemoto; 哲哉池本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1997-12-16
Filing date: 1997-12-16
Publication date: 1999-07-02

Abstract

(57)【要約】【課題】高屈折率、高耐熱性等の諸物性に優れたプラ
スチックレンズを生産性良く製造できる組成物を提供す
る。【解決手段】 (A)式(I)の化合物10-70部、(B)式(II)の
化合物10-60部、(C)(メタ)アクリロイル基を有する化合
物5-40部[(A)-(C)合計100部]を含んで成る高屈折率プラ
スチックレンズ用組成物；およびこれを硬化して得られ
た屈折率1.58以上のプラスチックレンズ。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
の照射によって速やかに硬化し、透明性、耐衝撃性、耐
薬品性、耐熱性等が良好で、かつ表面硬度に優れた高屈
折率のプラスチックレンズを、生産性良く製造できる高
屈折率プラスチックレンズ用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックレンズは、無機レンズに比
べて軽量で割れ難く、染色が可能であり、精密成形が容
易である。このような点から、近年、眼鏡レンズ、カメ
ラレンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プ
リズム等の光学用レンズ製品に急速に普及してきてい
る。特に、眼鏡レンズやカメラレンズには耐熱性や耐薬
品性が要求されるので、メチルメタクリレートやスチレ
ン等をラジカル重合させた熱可塑性プラスチックではな
く、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の
ラジカル重合硬化物に代表される熱硬化性プラスチック
が主として用いられている。

【０００３】このような熱硬化性プラスチックは、耐衝
撃性や染色性に優れ、軽量で、切削性および研磨性等の
加工性が良好であることなど、種々の特徴を有する。し
かしながら、一般の無機レンズ（屈折率ｎ_D＝１.５２）
に比べ、屈折率がｎ_D＝１.５０と低く、無機レンズと同
等の光学特性を得るには、レンズの中心厚、コバ厚、お
よび曲率を大きくする必要があり、それ故に肉厚となっ
てしまい、全体的に肉薄のさらに軽量なレンズを得るこ
とができなかった。

【０００４】そこで、従来より、レンズに高屈折率を与
えるための各種の樹脂材料が提案されている。例えば、
特開昭５７−２８１１７号公報には、臭素原子を導入し
た芳香族系（メタ）アクリレート化合物のラジカル重合
により得られる樹脂材料が記載されている。また例え
ば、特開昭６０−２１７２２９号公報には、硫黄原子を
含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との
反応により得られる樹脂材料が記載されている。

【０００５】しかし、臭素原子を導入した芳香族系（メ
タ）アクリレート化合物を主成分として用いて得たプラ
スチックレンズは、屈折率の向上は達成できるものの比
重が非常に高くなるという欠点がある。そこで、硫黄原
子を含むポリオール化合物とポリイソシアネート化合物
からなる材料が用いられるようになってきた。しかしな
がら、これら樹脂材料を用いたレンズの成型法として
は、一般的に鋳型熱重合法が採用されるので、レンズ成
形時間が２０時間程度かかってしまい、その生産性に課
題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の各課題を解決するためになされたものであり、
その目的は、活性エネルギー線の照射によって速やかに
硬化し、透明性、耐衝撃性、耐薬品性、耐熱性等が良好
で、かつ表面硬度に優れた高屈折率のプラスチックレン
ズを、生産性良く製造できる高屈折率プラスチックレン
ズ用組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の目
的を達成すべく、光学用レンズ製品の材料について鋭意
検討した結果、特定の二種の含硫黄ジ（メタ）アクリレ
ート化合物等を特定の割合に配合した組成物を用いれ
ば、上述の目的を達成でき、この組成物を型に注入して
活性エネルギー線を照射して共重合させることにより、
諸特性を満たす高屈折率プラスチックレンズを生産性良
く製造できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００８】すなわち、本発明の高屈折率プラスチック
レンズ用組成物は、（Ａ）一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】（式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＨまたはＣＨ₃を
表わし、Ｙは各々独立してＯまたはＳを表わし、ｊおよ
びｋは各々独立して０〜２の整数を表わす。）で示され
る含硫黄ジ（メタ）アクリレート化合物１０〜７０重量
部、（Ｂ）一般式（II）

【００１０】

【化４】（式中、Ｒ³は各々独立してＨまたはＣＨ₃を表わし、Ｒ
⁴およびＲ⁵は各々独立して炭素数１〜４の炭化水素基を
表わし、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩを表わし、ｍおよびｎ
は各々独立して１〜５の整数を表わし、ｐは０〜４の整
数を表わす。）で示される含硫黄ジ（メタ）アクリレー
ト化合物１０〜６０重量部、および、（Ｃ）分子内に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メ
タ）アクリレート化合物（上記（Ａ）成分および（Ｂ）
成分を除く）５〜４０重量部［ただし（Ａ）〜（Ｃ）成
分の合計を１００重量部とする。］を含んで成ることを
特徴とする高屈折率プラスチックレンズ用組成物であ
る。

【００１１】また、本発明のプラスチックレンズは、上
記本発明の組成物を重合硬化して得られる屈折率１.５
８以上のプラスチックレンズである。

【００１２】なお本明細書中、「（メタ）アクリレー
ト」は「メタアクリレートおよび／またはアクリレー
ト」を意味し、「（メタ）アクリロイル」は「メタアク
リロイルおよび／またはアクリロイル」を意味する。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。

【００１４】＜（Ａ）成分について＞本発明で用いる
（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で示されるような分子
内に少なくとも一つの２価の硫黄原子と芳香族環を有す
る含硫黄ジ（メタ）アクリレート化合物であり、プラス
チックレンズに、高屈折率、透明性、表面硬度、耐薬品
性、耐熱性等を付与する成分である。

【００１５】（Ａ）成分の具体例としては、４,４'−ビ
ス（（メタ）アクリロイルオキシメチレン）フェニルス
ルフィド、４,４'−ビス（（メタ）アクリロイルオキシ
エチリデン）フェニルスルフィド、４,４'−ビス（（メ
タ）アクリロイルエトキシメチレン）フェニルスルフィ
ド、４,４'−ビス（（メタ）アクリロイルエトキシエチ
リデン）フェニルスルフィド、４,４'−ビス（（メタ）
アクリロイルジエトキシメチレン）フェニルスルフィ
ド、４,４'−ビス（（メタ）アクリロイルジエトキシエ
チリデン）フェニルスルフィド、４,４'−ビス（（メ
タ）アクリロイルチオメチレン）フェニルスルフィド、
４,４'−ビス（（メタ）アクリロイルチオエチリデン）
フェニルスルフィド、４,４'−ビス（（メタ）アクリロ
イルエトキシチオメチレン）フェニルスルフィド、４,
４'−ビス（（メタ）アクリロイルエトキシチオエチリ
デン）フェニルスルフィド、４,４'−ビス（（メタ）ア
クリロイルジエトキシチオメチレン）フェニルスルフィ
ド、４,４'−ビス（（メタ）アクリロイルジエトキシチ
オエチリデン）フェニルスルフィド等が挙げられる。こ
れらは１種または２種以上を混合して用いることができ
る。

【００１６】本発明の組成物における（Ａ）成分の含有
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００重量部とし
たとき、１０〜７０重量部の範囲である。（Ａ）成分の
含有量を１０重量部以上とすることにより、プラスチッ
クレンズに高屈折率、透明性、表面硬度、耐薬品性、耐
熱性等を付与できる。また、７０重量部以下の範囲とす
ることにより、本発明の組成物の粘度を低く抑えること
ができ、注入作業性が良好になる。

【００１７】＜（Ｂ）成分について＞本発明で用いる
（Ｂ）成分は、前記一般式（II）で示される含硫黄ジ
（メタ）アクリレート化合物であり、プラスチックレン
ズに、高屈折率、耐熱性、表面硬度、耐薬品性等を付与
する成分であると共に、本発明の組成物の粘度を低下さ
せ注入作業性等を向上させる成分でもある。

【００１８】また、本発明は、特に、先に挙げた（Ａ）
成分と、この（Ｂ）成分を併用して用いれば、透明性、
耐熱性、耐薬品性、表面硬度等に優れた高屈折率のプラ
スチックレンズを生産性良く製造できるという知見に基
づいている。

【００１９】（Ｂ）成分の具体例としては、ｐ−ビス
（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリ
レン、ｍ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルチオ）キシリレン、ｐ−ビス（β−（メタ）アクリロ
イルオキシイソプロピルチオ）キシリレン、ｍ−ビス
（β−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピルチオ）
キシリレン、ｐ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキ
シブチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−（メタ）ア
クリロイルオキシブチルチオ）キシリレン、α,α'−ビ
ス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）−
２,３,５,６−テトラクロロ−ｐ−キシリレン等が挙げ
られる。これらは１種または２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００２０】このうち、特に低粘度の組成物が得られ、
かつより高屈折率のプラスチックレンズが得られるとい
う点から、ｐ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−（メタ）アク
リロイルオキシエチルチオ）キシリレンがより好まし
い。

【００２１】本発明の組成物における（Ｂ）成分の含有
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００重量部とし
たとき、１０〜６０重量部の範囲である。（Ｂ）成分の
含有量を１０重量部以上とすることにより、本発明の組
成物の粘度を低くでき、注入作業性が良好になり、かつ
十分な高屈折率、表面硬度、耐熱性、透明性、耐薬品性
等を有するプラスチックレンズが得られる。ただし、
（Ｂ）成分自体は耐衝撃性に劣る材料なので、（Ｂ）成
分の含有量を６０重量部以下とする必要があり、これよ
りも多く用いると、十分な耐衝撃性を有するプラスチッ
クレンズが得られなくなる。

【００２２】＜（Ｃ）成分について＞本発明で用いる
（Ｃ）成分は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アク
リロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物［ただ
し（Ａ）成分および（Ｂ）成分は除く］であり、プラス
チックレンズの耐衝撃性等の物性を向上する、あるい
は、本発明の組成物の活性エネルギー線照射による硬化
性、注入作業性等を付与する成分である。特に、低粘度
の（Ｃ）成分を適宜使用すれば、本発明の組成物の粘度
を低下することができ、注入作業性をより良好にでき
る。

【００２３】（Ｃ）成分の具体例としては、ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）メタ
ン、２,２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、２,２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペ
ンタエトキシフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロ
パン、２,２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
ジプロポキシフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシペンタプロポキシフェニ
ル）プロパン、２,２−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエトキシ−３,５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２,２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジ
エトキシ−３,５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２
−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキ
シ−３,５−ジブロモフェニル）プロパン、ビス（４−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフ
ォン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル）スルフォン、ビス（４−（メタ）アクリロ
イルオキシチオフェニル）スルフィド、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルチオフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシシクロヘキ
シル）メタン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシ
エトキシシクロヘキシル）メタン、ビス（４−（メタ）
アクリロイルオキシシクロヘキシル）プロパン、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシシクロヘキ
シル）プロパン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シジエトキシシクロヘキシル）プロパン、ジシクロペン
タンジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝４〜１
５）ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ
＝４〜１５）ジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコ
ール（ｎ＝２〜１５）ジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１,９−ノナンジオールジ（メタ）
アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ−２−メ
チルエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル
−ジ（オキシエチル）−（メタ）アクリレート、フェニ
ル−ジ（２−メチルオキシエチル）−（メタ）アクリレ
ート、フェニルトリ（２−メチルオキシエチル）−（メ
タ）アクリレート、フェノキシブチル（メタ）アクリレ
ート、フェニル−ジ（オキシブチル）−（メタ）アクリ
レート、フェニル−トリ（オキシブチル）−（メタ）ア
クリレート、２−フェニルフェニル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−フェニルフェニル−２−メチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、４−フェニルフェニル−２−メ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、３−（２−フ
ェニルフェニル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（４−フェニルフェニル）−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−ナフチル
（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレ
ート、１−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
１−ナフチル−ジ（オキシエチル）−（メタ）アクリレ
ート、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン、２−ブロモフェニ
ル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）
アクリレート、２,４−ジブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、フェニルチオエチル（メ
タ）アクリレート、フェニルチオエトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ベンジルチオエチル（メタ）アクリ
レート、４−クロロベンジルチオエチル（メタ）アクリ
レート、２−クロロベンジルチオエチル（メタ）アクリ
レート、ｐ−（β−（メタ）アクリロイルオキシエチル
チオ）−（β−ヒドロキチエチルチオ）−キシリレン、
ｍ−（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）−
（β−ヒドロキシエチルチオ）−キシリレン、パラクミ
ルフェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレ
ート等の各種（メタ）アクリレートが挙げられる。

【００２４】更に、キシリレンジイソシアネートとヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレートとを反応させたウ
レタンジ（メタ）アクリレート化合物、イソホロンジイ
ソシアネートとヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トとを反応させたウレタンジ（メタ）アクリレート化合
物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）
アクリル酸とを反応させたエポキシジ（メタ）アクリレ
ート化合物、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテルと（メタ）アクリル酸とを反応させたエポキ
シジ（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

【００２５】これらの各種単量体は、１種を単独で用い
てもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２６】本発明の組成物における（Ｃ）成分の含有
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００重量部とし
たとき、５〜４０重量部の範囲である。（Ｃ）成分の含
有量を５重量部以上とすることにより、耐衝撃性、活性
エネルギー線照射時の硬化性、注入作業性等の何れか一
つ以上を良好にすることができる。また、４０重量部以
下とすることにより、レンズの屈折率および耐熱性等の
低下を防ぐことができる。

【００２７】本発明の組成物は、上述した（Ａ）〜
（Ｃ）成分を主成分として含んで成るものであるが、さ
らに必要に応じて、（Ａ）〜（Ｃ）成分と共重合可能な
ビニル系化合物（Ｄ）を配合できる。また、硬化性を付
与するために、ラジカル重合開始剤を混合して用いるこ
とも好ましい。ラジカル重合開始剤としては、活性エネ
ルギー線感応性ラジカル重合開始剤（Ｅ）、熱感応性ラ
ジカル重合開始剤（Ｆ）等が挙げられ、これらは単独あ
るいは併用して用いることができる。特に、プラスチッ
クレンズの生産性等の点から、活性エネルギー線感応性
ラジカル重合開始剤（Ｅ）および熱感応性ラジカル重合
開始剤（Ｆ）を併用することが好ましい。

【００２８】＜（Ｄ）成分について＞（Ａ）〜（Ｃ）成
分と共重合可能なビニル系化合物（Ｄ）の具体例として
は、スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブ
ロモスチレン、ジビニルベンゼン、シクロヘキサンジメ
タノールジビニルエーテル等のビニル化合物；ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート、ジアリルフタレ
ート、ジアリルビフェニレート等のアリル化合物；等が
挙げられる。

【００２９】本発明において（Ｄ）成分を使用する場合
の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に
対して、１０重量部以下が好ましい。（Ｄ）成分の含有
量を１０重量部以下とすることにより、耐衝撃性を低下
させることなくより十分な耐熱性および表面硬度を有す
るプラスチックレンズが得られる。

【００３０】＜（Ｅ）成分について＞活性エネルギー線
感応性ラジカル重合開始剤（Ｅ）としては、主として波
長２００〜４００ｎｍの範囲内の紫外線に感応してラジ
カル源を発生するものが好ましい。（Ｅ）成分の具体例
としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、ベン
ゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ベンジルジ
メチルケタール、２,２−ジエトキシアセトフェノン、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチル
フェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシ
レート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチル
チウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィルド等の硫黄化合物；２,４,６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２,６
−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペン
チルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオ
キサイド；等が挙げられる。これらは、１種または２種
以上の混合系で用いることができる。

【００３１】これらの中でも、本発明の組成物との相溶
性を考慮すると、ベンゾフェノン、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、メチルフェニルグリオキシレート、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジ
メチルケタール、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキサイドがより好ましい。

【００３２】本発明において（Ｅ）成分を使用する場合
の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に
対して、０.００５〜５重量部の範囲が好ましく、特に
０.０２〜２重量部の範囲が好ましい。（Ｅ）成分の含
有量を０.００５重量部以上（特に好ましくは０.０２重
量部以上）とすることにより、本発明の組成物に硬化性
を十分付与することができる。また、５重量部以下（特
に好ましくは２重量部以下）とすることにより、本発明
の組成物の深部硬化性をより良好にすることができると
共に、プラスチックレンズの着色を防ぐことができる。

【００３３】＜（Ｆ）成分について＞熱感応性ラジカル
重合開始剤（Ｆ）としては、有機過酸化物、アゾ系化合
物等が好ましい。（Ｆ）成分の具体例としては、過酸化
ベンゾイル、オクタノイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；２,２'−
アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'
−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス（４
−メトキシ−２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,
２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ
系化合物；等が挙げられる。

【００３４】本発明において（Ｆ）成分を使用する場合
の含有量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に
対して５重量部以下が好ましく、特に０.０２〜２重量
部の範囲が好ましい。（Ｆ）成分の含有量を０.０２重
量部以上とすることにより、本発明の組成物の硬化性を
良好にすると共に十分な耐熱性を付与することができ
る。また、５重量部以下（特に好ましくは２重量部以
下）とすることにより、着色し難く、透明性等が良好
で、クラック等が生じず、レンズ成型性に優れたプラス
チックレンズを得ることができる。

【００３５】本発明の組成物に（Ｅ）成分と（Ｆ）成分
を併用して用いる場合には、両成分の合計量は、前記
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０.
００５〜５重量部の範囲が好ましく、特に０.０２〜２
重量部の範囲が好ましい。

【００３６】また、本発明の組成物には、必要に応じ
て、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイ
ング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇
剤等、各種の添加剤を添加してもよい。

【００３７】以上説明した本発明の組成物は、高屈折率
（屈折率１.５８以上）のプラスチックレンズの製造用
途に非常に有用である。すなわち、本発明のプラスチッ
クレンズは、本発明の組成物を重合硬化して得られる屈
折率１.５８以上のプラスチックレンズである。

【００３８】本発明の組成物を用いて、活性エネルギー
線または熱、あるいは活性エネルギー線と熱の併用によ
り、硬化、成形してプラスチックレンズを製造する方法
としては、例えば、まず本発明の組成物を調製し、内面
を鏡面研磨したガラス製、プラスチック製、または金属
製の鋳型二枚を、エチレン−酢酸ビニル共重合体等から
なるガスケットで固定して構成した母型に注入し、その
後加熱および／または活性エネルギー線を照射すること
によって、３次元構造の架橋重合体が形成されるように
硬化する方法等が挙げられる。この際の硬化方法、硬化
時間等は、その選択する樹脂組成等に応じて適宜選択す
ればよい。

【００３９】本発明の組成物の硬化方法として、活性エ
ネルギー線による硬化方法を採用すると、省力化、生産
性の面で効率的である。例えば、本発明の組成物を前記
鋳型に注入し、その片側もしくは両側から高圧水銀ラン
プ、メタルハライドランプ、またはハロゲンランプ等を
用いて、波長１００〜６００ｎｍの活性エネルギー線を
１〜１００Ｊ／ｃｍ²の範囲で照射して重合硬化させる
方法が好ましい。この活性エネルギー線を照射する雰囲
気は、空気中でもよいし、窒素やアルゴン等の不活性ガ
ス中でもよい。

【００４０】また、活性エネルギー線の照射量を０.５
〜７Ｊ／ｃｍ²として、注入した本発明の組成物をゲル
化させて不流動化させた後、７０〜１５０℃の熱風炉中
または７０〜１００℃の熱水中に１〜５時間放置し、重
合を完結させるという活性エネルギー線と熱による２段
階工程による硬化方法も採用できる。

【００４１】本発明の組成物を用いてプラスチックレン
ズを成形する場合、上述の鋳型としては、例えば、ガラ
ス製とガラス製など同種素材の鋳型を用いることがで
き、また例えば、ガラス製、プラスチック製、金属製な
どから選ばれる異種素材を組み合わせた鋳型を用いるこ
ともできる。また、ガスケットとしては、上述のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂の他、ポリ
エステル製の粘着テープ等も用いることができる。

【００４２】本発明のプラスチックレンズには、必要に
応じて、片面または両面に、反射防止性、高硬度、耐摩
耗性、耐薬品性、防曇性、表面研磨性、帯電防止性等の
付与の為の各処理や、ハードコート処理、無反射コート
処理、染色処理、調光処理等の化学的処理、あるいは物
理的処理を施すことができる。

【００４３】

【実施例】以下、実施例、比較例を挙げ、本発明を更に
詳しく説明する。

【００４４】＜実施例１＞（Ａ）成分として４,４'−ビ
ス(メタクリロイルエチリデン)フェニルスルフィド（Ｂ
ＰＳＭＡ）を７０ｇ、（Ｂ）成分としてｐ−ビス（β−
メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン（ＢＭＣ
Ｘ）を１０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレー
ト（ＢＺＭ）１０ｇおよび２,２−ビス（４−メタクリ
ロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン（ＢＰ２Ｍ
Ａ）１０ｇ、（Ｅ）成分として２,４,６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＴＰＯ）
を０.０５ｇ、（Ｆ）成分としてｔ−ブチルパ−オキシ
イソブチレート（ＴＢＢ）を０.１ｇ加えて混合し、室
温でよく撹拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間
脱気した。

【００４５】この組成物を、３種の母型、すなわち、予
め内側面を鏡面仕上げした径７０ｍｍの２枚の平板ガラ
スの周囲をポリエステルテープで囲んだ内部厚み２ｍｍ
および５ｍｍの２種のプラスチック平板成型用母型と、
径７０ｍｍ、中心厚１.５ｍｍ、度数マイナス６.０度に
組み合わせて周囲をポリエステルテープで囲んだプラス
チックレンズ成型用母型内に注入した。

【００４６】次いで、各成型用母型の両面から、３ｋｗ
の高圧水銀灯により、約６分間で５０Ｊ／ｃｍ²の紫外
線を照射し、組成物の硬化を完了した。その後、この硬
化物を脱型し、１３０℃で１時間加熱してアニール処理
を行ない、評価試験用のプラスチックレンズおよびプラ
スチック平板を得た。

【００４７】＜実施例２〜５＞表１に示す割合で各成分
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして本発明の組
成物を調製し、評価試験用のプラスチックレンズおよび
プラスチック平板を得た。

【００４８】＜実施例６＞表１に示す割合で各成分を用
い、約１分間の紫外線を照射する第１工程（表１に照射
エネルギーを表示）に続き、熱風乾燥機で加熱処理した
第２工程（表１に加熱温度および加熱時間を表示）を行
ったこと以外は、実施例１と同様にして本発明の組成物
を調製し、評価試験用のプラスチックレンズおよびプラ
スチック平板を得た。

【００４９】＜比較例１＞ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート（ＰＰＧ社製、商品名ＣＲ−３９）を
１００ｇ、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
（日本油脂社製、商品名パーロイルＩＰＰ）を３ｇ加え
て混合し、よく撹拌した後、実施例１で用いたのと同じ
各母型に注入し、４５℃で１０時間、６０℃で３時間、
８０℃で３時間、９０℃で６時間保持し、母型より硬化
物を脱型した後、１２０℃で１時間加熱してアニール処
理を行い、評価試験用のプラスチックレンズおよびプラ
スチック平板を得た。

【００５０】＜比較例２〜７＞表２に示す割合で各成分
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を調
製し、評価試験用のプラスチックレンズおよびプラスチ
ック平板を得た。なお特に比較例７では、組成物の硬化
性が悪く、硬化不十分の部分があった。

【００５１】＜評価＞各実施例および比較例で得たプラ
スチックレンズおよび平板について、以下の評価を行な
った。それら評価結果を表３に示す。

【００５２】可視光線透過率（％）：厚さ２ｍｍの平板
を用い、ＡＳＴＭＤ−１００３に従って測定した。

【００５３】屈折率：厚さ２ｍｍの平板を用い、幅１０
ｍｍ、長さ２０ｍｍにカットし、アッベ屈折計により、
５８９.３ｎｍのＤ線の屈折率を２０℃で測定した。

【００５４】表面硬度：厚さ５ｍｍの平板を用い、ロッ
クウエル硬度（Ｌスケール）をＪＩＳＫ７２０２に従っ
て測定した。

【００５５】耐熱性（Ｔｇ，℃）：厚さ２ｍｍの平板を
用い、ＴＭＡ測定により、荷重１０ｇでのＴｇ（℃）を
測定した。

【００５６】耐衝撃性：中心厚１.５ｍｍのマイナスレ
ンズを用い、１２７ｃｍの高さからレンズの中心部に１
６.３ｇの鋼球を落下させ、レンズの衝突部分を観察
し、ヒビ、カケ、破断の何れも無いものを良（○）、ヒ
ビ、カケ、破断の何れかが有るものを不良（×）とし
た。

【００５７】耐薬品性：中心厚１.５ｍｍのマイナスレ
ンズを用い、アセトンおよびトルエンを含ませたガーゼ
でレンズの表面を拭い、変化を調べ、変化の無いものを
良（〇）、表面が白化したものを不良（×）とした。

【００５８】注入作業性：母型へ組成物を注入する際の
難易度について判定し、粘度が適当で注入容易なものを
良（〇）、粘度が高くて注入し難く注入歪みが発生した
ものを不良（×）とした。

【００５９】生産性：硬化に要した時間で表した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】表１および表２中の略号は、次の化合物を示す。

【００６２】ＢＰＳＭＡ：４,４'−ビス（メタクリロ
イルオキシエチリデン）フェニルスルフィドＭＢＳＭＡ：４,４'−ビス（メタクリロイルエトキシ
チオメチレン）フェニルスルフィドＭＰＥＳＭＡ：４,４'−ビス（メタクリロイルエトキ
シチオエチリデン）フェニルスルフィドＢＭＣＸ：ｐ−ビス（β−メタクリロイルオキシエチ
ルチオ）キシリレンＢＺＭ：ベンジルメタクリレートＮＥＧＭＡ：ノナエチレングリコールジメタクリレー
トＢＰＭＡ：２,２−ビス（４−メタクリロイルオキシ
エトキシフェニル）プロパンＢＰ２ＭＡ：２,２−ビス（４−メタクリロイルオキ
シジエトキシフェニル）プロパンＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレートＤＶＢ：ジビニルベンゼンＴＰＯ：２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
フォスフィンオキサイドＴＢＢ：ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレートＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネートＣＲ３９：ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート

【００６３】

【表３】

【００６４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の組成物
は、活性エネルギー線の照射によって速やかに硬化し、
この組成物を用いれば、極めて高屈折率で、透明性、耐
衝撃性、耐薬品性、耐熱性等が良好で、かつ表面硬度に
優れた高屈折率プラスチックレンズを、生産性良く製造
できる。

【００６５】本発明は、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、
ロッドレンズ、レンチキュラーレンズ、ｆθレンズ等の
各種光学レンズ製品や、三角プリズム、三角プリズムシ
ート等のプリズム等の光学製品にも好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池本哲哉広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立してＨまたはＣＨ₃を
表わし、Ｙは各々独立してＯまたはＳを表わし、ｊおよ
びｋは各々独立して０〜２の整数を表わす。）で示され
る含硫黄ジ（メタ）アクリレート化合物１０〜７０重量
部、（Ｂ）一般式（II）【化２】（式中、Ｒ³は各々独立してＨまたはＣＨ₃を表わし、Ｒ
⁴およびＲ⁵は各々独立して炭素数１〜４の炭化水素基を
表わし、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩを表わし、ｍおよびｎ
は各々独立して１〜５の整数を表わし、ｐは０〜４の整
数を表わす。）で示される含硫黄ジ（メタ）アクリレー
ト化合物１０〜６０重量部、および、（Ｃ）分子内に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メ
タ）アクリレート化合物（上記（Ａ）成分および（Ｂ）
成分を除く）５〜４０重量部［ただし（Ａ）〜（Ｃ）成
分の合計を１００重量部とする。］を含んで成ることを
特徴とする高屈折率プラスチックレンズ用組成物。
【請求項２】請求項１記載の組成物を重合硬化して得
られる屈折率１.５８以上のプラスチックレンズ。