JPH11166052A - テトラアルコキシシランオリゴマーの製造方法 - Google Patents
テトラアルコキシシランオリゴマーの製造方法Info
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- JPH11166052A JPH11166052A JP33278397A JP33278397A JPH11166052A JP H11166052 A JPH11166052 A JP H11166052A JP 33278397 A JP33278397 A JP 33278397A JP 33278397 A JP33278397 A JP 33278397A JP H11166052 A JPH11166052 A JP H11166052A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 テトラアルコキシシランオリゴマーの工業的
製造の大幅な効率化を図る。 【解決手段】 テトラアルコキシシランを加水分解縮合
してオリゴマーを得るに際して、第一段階として１２０
℃以下に保持し、液の容積を原料仕込時の６０％以下と
した後、第二段階として１２０℃を超える温度に加熱す
ることを特徴とするテトラアルコキシシランオリゴマー
の製造方法。
製造の大幅な効率化を図る。 【解決手段】 テトラアルコキシシランを加水分解縮合
してオリゴマーを得るに際して、第一段階として１２０
℃以下に保持し、液の容積を原料仕込時の６０％以下と
した後、第二段階として１２０℃を超える温度に加熱す
ることを特徴とするテトラアルコキシシランオリゴマー
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、テトラアルコキシ
シランを加水分解縮合して、オリゴマーを製造する方法
に関するものである。
シランを加水分解縮合して、オリゴマーを製造する方法
に関するものである。
【０００２】
【従来技術】Ｓｉ（ＯＲ）4で表されるテトラアルコキ
シシランは古くから知られている化合物であり、水と反
応して加水分解及びこれに引き続く縮合反応により低縮
合物であるオリゴマーを形成することが知られている。
また近年、テトラアルコキシシランのオリゴマーは、単
独で、あるいは他の有機化合物や無機化合物と配合して
様々な用途に用いられ得るものとして注目されている。
シシランは古くから知られている化合物であり、水と反
応して加水分解及びこれに引き続く縮合反応により低縮
合物であるオリゴマーを形成することが知られている。
また近年、テトラアルコキシシランのオリゴマーは、単
独で、あるいは他の有機化合物や無機化合物と配合して
様々な用途に用いられ得るものとして注目されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、テトラ
アルコキシシランのオリゴマー形成反応は、加水分解に
よる−ＯＨの生成、及びこれに引き続く−ＯＨ同士の脱
水反応や、−ＯＲとの脱アルコール反応が複雑に絡み合
い、その制御が難しく、得られるオリゴマーは反応条件
によっては貯蔵安定性が悪く、貯蔵時に増粘したり、他
の成分と配合した際に増粘やゲル化をもたらす場合があ
る。また、反応条件によっては、モノマーが残存して容
易には除去できないこともある。特に、テトラアルコキ
シシランとしてテトラメトキシシランを用いる場合に
は、モノマーであるテトラメトキシシランは毒性があ
り、環境安全上も問題がある。
アルコキシシランのオリゴマー形成反応は、加水分解に
よる−ＯＨの生成、及びこれに引き続く−ＯＨ同士の脱
水反応や、−ＯＲとの脱アルコール反応が複雑に絡み合
い、その制御が難しく、得られるオリゴマーは反応条件
によっては貯蔵安定性が悪く、貯蔵時に増粘したり、他
の成分と配合した際に増粘やゲル化をもたらす場合があ
る。また、反応条件によっては、モノマーが残存して容
易には除去できないこともある。特に、テトラアルコキ
シシランとしてテトラメトキシシランを用いる場合に
は、モノマーであるテトラメトキシシランは毒性があ
り、環境安全上も問題がある。
【０００４】本発明者らは、先に特開平７−４８４５４
号公報において、モノマーの少ないテトラメトキシシラ
ンオリゴマー、特開平８−３１７４号公報、特開平８−
３１７５号公報、特開平８−３１７６号公報において、
特定の金属不純物やＯＨ基の少ない優れた特性を有する
テトラメトキシシランオリゴマーを提案している。しか
しながら、これらのオリゴマーを作製するには、還流状
態で加熱した後１３０℃での加熱により２時間かけてメ
タノールを除去し、更に１５０℃まで昇温してＳＶ５０
で窒素を吹き込んでモノマーを除去するという煩雑な条
件を要している。このような加熱条件の場合、工業的製
造に適用するには溶媒及び副生したメタノールの除去及
びモノマーの除去において中圧蒸気での加熱を要するの
で、費用がかかる上煩雑である。このため、オリゴマー
の工業的製造に際しては、さらに効率的な製造方法が望
まれていた。
号公報において、モノマーの少ないテトラメトキシシラ
ンオリゴマー、特開平８−３１７４号公報、特開平８−
３１７５号公報、特開平８−３１７６号公報において、
特定の金属不純物やＯＨ基の少ない優れた特性を有する
テトラメトキシシランオリゴマーを提案している。しか
しながら、これらのオリゴマーを作製するには、還流状
態で加熱した後１３０℃での加熱により２時間かけてメ
タノールを除去し、更に１５０℃まで昇温してＳＶ５０
で窒素を吹き込んでモノマーを除去するという煩雑な条
件を要している。このような加熱条件の場合、工業的製
造に適用するには溶媒及び副生したメタノールの除去及
びモノマーの除去において中圧蒸気での加熱を要するの
で、費用がかかる上煩雑である。このため、オリゴマー
の工業的製造に際しては、さらに効率的な製造方法が望
まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、上記課題に鑑み
て本発明者らが鋭意検討したところ、液の容積で反応当
初に比して特定割合となるまでは、特定温度以下で保持
し、その後昇温してさらに反応を進めることにより、オ
リゴマー中のモノマーとＯＨ基との双方が効率的に除去
でき、特に貯蔵安定性の優れたオリゴマー製造の工業的
実施に好適であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、テトラアルコキシシランを加水分解
縮合してオリゴマーを得るに際して、第一段階として１
２０℃以下に保持し、液の容積が原料仕込時の６０％以
下となった後に第二段階として１２０℃を超える温度に
加熱することを特徴とするテトラアルコキシシランオリ
ゴマーの製造方法に存する。
て本発明者らが鋭意検討したところ、液の容積で反応当
初に比して特定割合となるまでは、特定温度以下で保持
し、その後昇温してさらに反応を進めることにより、オ
リゴマー中のモノマーとＯＨ基との双方が効率的に除去
でき、特に貯蔵安定性の優れたオリゴマー製造の工業的
実施に好適であることを見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、テトラアルコキシシランを加水分解
縮合してオリゴマーを得るに際して、第一段階として１
２０℃以下に保持し、液の容積が原料仕込時の６０％以
下となった後に第二段階として１２０℃を超える温度に
加熱することを特徴とするテトラアルコキシシランオリ
ゴマーの製造方法に存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明はテトラアルコキシシランを加水分解、縮合して
なるテトラアルコキシシランオリゴマーの製造に関する
ものである。本発明で対象となるテトラアルコキシシラ
ンは、一般式Ｓｉ（ＯＲ）4で示されるものである。な
おＲはアルキル基である。好ましくは、ＲはＣ１〜４の
アルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。
本発明はテトラアルコキシシランを加水分解、縮合して
なるテトラアルコキシシランオリゴマーの製造に関する
ものである。本発明で対象となるテトラアルコキシシラ
ンは、一般式Ｓｉ（ＯＲ）4で示されるものである。な
おＲはアルキル基である。好ましくは、ＲはＣ１〜４の
アルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。
【０００７】ＲとしてＣ１〜４のアルキル基を有するテ
トラアルコキシシランであれば、加水分解縮合反応を実
質的に進行させることに格別の困難性はない。また、特
にＲとしてメチル基を有するテトラメトキシシランの場
合、加水分解縮合反応が最も速やかに進行するものであ
り、得られるテトラメトキシシランオリゴマーは、他の
テトラエトキシシランやテトラブトキシシランのオリゴ
マーに比べシリカ換算含有量が高く、各種の塗料への添
加した際の耐汚染性、耐候性、耐擦傷性等の付与効果が
高く、また更に加水分解してガラス質の材料を得ること
が容易であるといったように、優れた特性を有してい
る。
トラアルコキシシランであれば、加水分解縮合反応を実
質的に進行させることに格別の困難性はない。また、特
にＲとしてメチル基を有するテトラメトキシシランの場
合、加水分解縮合反応が最も速やかに進行するものであ
り、得られるテトラメトキシシランオリゴマーは、他の
テトラエトキシシランやテトラブトキシシランのオリゴ
マーに比べシリカ換算含有量が高く、各種の塗料への添
加した際の耐汚染性、耐候性、耐擦傷性等の付与効果が
高く、また更に加水分解してガラス質の材料を得ること
が容易であるといったように、優れた特性を有してい
る。
【０００８】これらのテトラアルコキシシランを加水分
解、縮合してオリゴマーとする。加水分解及び縮合反応
は、テトラアルコキシシランに、水及び必要に応じて溶
媒及び触媒を添加して反応させることにより行われる。
オリゴマーの物性は一般に加水分解率、すなわちテトラ
アルコキシシランと反応させた水の量をテトラアルコキ
シシランの有するアルコキシ基に対して１／２モル倍
（理論上１００％加水分解縮合するに必要な量）を１０
０％として表した百分率、により異なる。したがって、
目的とするオリゴマーの特性に応じて水の量を適宜選択
して、加水分解縮合反応を行えばよい。通常、加水分解
率２５〜７０％、特に好ましくは３５〜６０％の範囲で
水の量を選択する。加水分解率２５％未満では歩留りが
低く、またシリカ換算含有量も充分ではない。加水分解
率が７０％を超えると、得られるテトラアルコキシシラ
ンオリゴマーは非常にゲル化しやすく取扱いが困難とな
る。
解、縮合してオリゴマーとする。加水分解及び縮合反応
は、テトラアルコキシシランに、水及び必要に応じて溶
媒及び触媒を添加して反応させることにより行われる。
オリゴマーの物性は一般に加水分解率、すなわちテトラ
アルコキシシランと反応させた水の量をテトラアルコキ
シシランの有するアルコキシ基に対して１／２モル倍
（理論上１００％加水分解縮合するに必要な量）を１０
０％として表した百分率、により異なる。したがって、
目的とするオリゴマーの特性に応じて水の量を適宜選択
して、加水分解縮合反応を行えばよい。通常、加水分解
率２５〜７０％、特に好ましくは３５〜６０％の範囲で
水の量を選択する。加水分解率２５％未満では歩留りが
低く、またシリカ換算含有量も充分ではない。加水分解
率が７０％を超えると、得られるテトラアルコキシシラ
ンオリゴマーは非常にゲル化しやすく取扱いが困難とな
る。
【０００９】テトラアルコキシシランと水を反応させる
際には、溶媒を使用することができる。溶媒としては、
アルコール、エーテル、ケトン等の水溶性の有機溶媒を
用いるのが適当であるが、加水分解により生じるアルコ
ールと同じアルコールを溶媒として用いるのが最も好ま
しい。溶媒の使用量としては、テトラアルコキシシラン
に対して０．１〜１０重量倍、好ましくは０．１〜０．
５重量倍である。
際には、溶媒を使用することができる。溶媒としては、
アルコール、エーテル、ケトン等の水溶性の有機溶媒を
用いるのが適当であるが、加水分解により生じるアルコ
ールと同じアルコールを溶媒として用いるのが最も好ま
しい。溶媒の使用量としては、テトラアルコキシシラン
に対して０．１〜１０重量倍、好ましくは０．１〜０．
５重量倍である。
【００１０】また、加水分解縮合反応には、反応を円滑
に進めるために触媒を用いてもよいが、これは必ずしも
必須ではない。触媒としては、塩酸、硝酸、リン酸等の
無機酸、カルボン酸、スルホン酸等の有機酸、またアン
モニア、苛性ソーダ、アミン等の塩基性物質等が用いら
れるが、反応終了後、テトラアルコキシシランオリゴマ
ーから蒸留操作により容易に除去できるという点からは
塩酸が好適である。塩酸の使用量は、ＨＣｌとして、好
ましくは一般にテトラアルコキシシランの１×１０-6〜
１×１０-1モル倍、特に好ましくは１×１０-5〜１×１
０-2モル倍、特にテトラアルコキシシランとしてテトラ
メトキシシランを用いた場合には、好ましくはテトラメ
トキシシランの１×１０-6〜１×１０-2モル倍、特に好
ましくは１×１０-5〜１×１０-3モル倍である。
に進めるために触媒を用いてもよいが、これは必ずしも
必須ではない。触媒としては、塩酸、硝酸、リン酸等の
無機酸、カルボン酸、スルホン酸等の有機酸、またアン
モニア、苛性ソーダ、アミン等の塩基性物質等が用いら
れるが、反応終了後、テトラアルコキシシランオリゴマ
ーから蒸留操作により容易に除去できるという点からは
塩酸が好適である。塩酸の使用量は、ＨＣｌとして、好
ましくは一般にテトラアルコキシシランの１×１０-6〜
１×１０-1モル倍、特に好ましくは１×１０-5〜１×１
０-2モル倍、特にテトラアルコキシシランとしてテトラ
メトキシシランを用いた場合には、好ましくはテトラメ
トキシシランの１×１０-6〜１×１０-2モル倍、特に好
ましくは１×１０-5〜１×１０-3モル倍である。
【００１１】加水分解縮合反応は、一般には、以下の操
作で行うことができる。装置としては撹拌機付きの反応
器にテトラアルコキシシランモノマーと溶媒を加え、撹
拌しながら所定量の水と触媒とを加える。その後、その
溶液を加熱して昇温して加水分解縮合反応を行う。ここ
で、本発明においては、反応の第一段階として、液の容
積が原料仕込時（全ての原料を仕込み終わった時）の６
０％以下となるまで１２０℃以下に保持することを特徴
とする。この際の温度は１２０℃以下であるが、あまり
低くても反応の進行が十分でない。また通常は、加水分
解縮合を十分に進行させるため、溶媒の沸点付近で還流
下、０．５〜１０時間、好ましくは３〜５時間程度反応
させた後、溶媒その他の低沸点成分を除去しながら更に
加水分解縮合反応を進行させ、液の容積を当初の６０％
以下とするのが好ましい。
作で行うことができる。装置としては撹拌機付きの反応
器にテトラアルコキシシランモノマーと溶媒を加え、撹
拌しながら所定量の水と触媒とを加える。その後、その
溶液を加熱して昇温して加水分解縮合反応を行う。ここ
で、本発明においては、反応の第一段階として、液の容
積が原料仕込時（全ての原料を仕込み終わった時）の６
０％以下となるまで１２０℃以下に保持することを特徴
とする。この際の温度は１２０℃以下であるが、あまり
低くても反応の進行が十分でない。また通常は、加水分
解縮合を十分に進行させるため、溶媒の沸点付近で還流
下、０．５〜１０時間、好ましくは３〜５時間程度反応
させた後、溶媒その他の低沸点成分を除去しながら更に
加水分解縮合反応を進行させ、液の容積を当初の６０％
以下とするのが好ましい。
【００１２】この際の温度は１２０℃以下であれば特に
制限されないが、少なくとも溶媒の沸点以上とし、通常
１００〜１２０℃、特に好ましくは１１０〜１２０℃と
するのが好適である。この温度範囲であれば、加水分解
縮合反応の進行が十分に行われること、副生アルコール
や溶媒の留去が容易であること、さらには低圧蒸気で反
応槽を加熱して達しうる温度であり、好適である。
制限されないが、少なくとも溶媒の沸点以上とし、通常
１００〜１２０℃、特に好ましくは１１０〜１２０℃と
するのが好適である。この温度範囲であれば、加水分解
縮合反応の進行が十分に行われること、副生アルコール
や溶媒の留去が容易であること、さらには低圧蒸気で反
応槽を加熱して達しうる温度であり、好適である。
【００１３】ここで言う低圧蒸気とは、圧力０．３ＭＰ
ａ以下の蒸気を指す。液の容積が原料仕込時の６０％以
下となれば、以下に説明する第二段階に移行することが
できる。好ましくは５０％以下、特に好ましくは４０〜
５０％とした後、第二段階に移行する。なお、第一段階
は液の容積が当初の６０％以下となるまでであれば、特
に時間的な制限はなく又溶媒等の使用量にもよるが、通
常は、数時間〜数十時間、好ましくは数時間〜十数時間
程度で十分である。
ａ以下の蒸気を指す。液の容積が原料仕込時の６０％以
下となれば、以下に説明する第二段階に移行することが
できる。好ましくは５０％以下、特に好ましくは４０〜
５０％とした後、第二段階に移行する。なお、第一段階
は液の容積が当初の６０％以下となるまでであれば、特
に時間的な制限はなく又溶媒等の使用量にもよるが、通
常は、数時間〜数十時間、好ましくは数時間〜十数時間
程度で十分である。
【００１４】上述の第一段階を経た液を、次に第二段階
の処理を行う。第二段階では、液を１２０℃を超える温
度に加熱する。１２０℃を超える温度であれば特に制限
されないが、１７０℃以上特に１８０℃を超えるとオリ
ゴマーの物性に変化を生ずることがあるため温度の上限
は１８０℃とするのが望ましい。好ましい温度範囲は１
４０〜１８０℃で、特に好ましくは１５０〜１７０℃で
ある。
の処理を行う。第二段階では、液を１２０℃を超える温
度に加熱する。１２０℃を超える温度であれば特に制限
されないが、１７０℃以上特に１８０℃を超えるとオリ
ゴマーの物性に変化を生ずることがあるため温度の上限
は１８０℃とするのが望ましい。好ましい温度範囲は１
４０〜１８０℃で、特に好ましくは１５０〜１７０℃で
ある。
【００１５】この段階では中圧蒸気により反応槽を加熱
するのが望ましい。ここで言う中圧蒸気とは、圧力０．
３〜１．３ＭＰａの蒸気を指す。数時間〜数十時間加熱
して、容量変化が実質的に無視できるようになったら加
熱を終了して製品を取り出せばよい。好ましい製品の目
標値は、残留アルコールが０．１ｗｔ％以下、残留テト
ラアルコキシシランモノマーが１ｗｔ％以下、特に好ま
しくは０．１ｗｔ％以下である。
するのが望ましい。ここで言う中圧蒸気とは、圧力０．
３〜１．３ＭＰａの蒸気を指す。数時間〜数十時間加熱
して、容量変化が実質的に無視できるようになったら加
熱を終了して製品を取り出せばよい。好ましい製品の目
標値は、残留アルコールが０．１ｗｔ％以下、残留テト
ラアルコキシシランモノマーが１ｗｔ％以下、特に好ま
しくは０．１ｗｔ％以下である。
【００１６】以上説明した、第一段階及びこれに引き続
く第二段階によりテトラアルコキシシランのオリゴマー
を製造すれば、ＯＨ基やモノマーの含有量が極めて低く
抑えられた、安全性、貯蔵安定性等各種の優れた特性を
有するテトラアルコキシシランオリゴマーを工業的に効
率良く容易に得ることができる。第二段階では縮合反応
がさらに進行し、また残留しているテトラアルコキシシ
ランのモノマーが除去されると推測される。この際窒素
等のイナートガスを導入すれば、モノマー除去が、より
速やかに行われるので望ましい。通常、ＳＶ＝１〜５
０、特に好ましくはＳＶ＝５〜３０である。導入量があ
まり少なくてもモノマー除去に時間がかかる。一方、あ
まり導入量が多くても、製品であるオリゴマーも除去さ
れてしまうことがあり、好ましくない。イナートガスと
しては代表的には窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙げら
れるが特にこれらに限定されるわけではない。通常は安
価な窒素で充分である。
く第二段階によりテトラアルコキシシランのオリゴマー
を製造すれば、ＯＨ基やモノマーの含有量が極めて低く
抑えられた、安全性、貯蔵安定性等各種の優れた特性を
有するテトラアルコキシシランオリゴマーを工業的に効
率良く容易に得ることができる。第二段階では縮合反応
がさらに進行し、また残留しているテトラアルコキシシ
ランのモノマーが除去されると推測される。この際窒素
等のイナートガスを導入すれば、モノマー除去が、より
速やかに行われるので望ましい。通常、ＳＶ＝１〜５
０、特に好ましくはＳＶ＝５〜３０である。導入量があ
まり少なくてもモノマー除去に時間がかかる。一方、あ
まり導入量が多くても、製品であるオリゴマーも除去さ
れてしまうことがあり、好ましくない。イナートガスと
しては代表的には窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙げら
れるが特にこれらに限定されるわけではない。通常は安
価な窒素で充分である。
【００１７】なお、第一段階は比較的低温で行うことが
できるので、第一段階を低圧蒸気での加熱により行い、
第二段階を中圧蒸気での加熱により行うことができ、経
済的且つ簡便である。なお低圧蒸気、中圧蒸気での加熱
は、反応槽のジャケットにこれらの蒸気を導入して反応
槽を加熱する等、常法を用いればよい。
できるので、第一段階を低圧蒸気での加熱により行い、
第二段階を中圧蒸気での加熱により行うことができ、経
済的且つ簡便である。なお低圧蒸気、中圧蒸気での加熱
は、反応槽のジャケットにこれらの蒸気を導入して反応
槽を加熱する等、常法を用いればよい。
【００１８】また、第一段階と第二段階とで別個の反応
槽を用いれば、第一段階を経た反応液を順次第二段階に
移行することができるため、反応を効率的に行うことが
でき、しかも第二段階で用いる反応槽は第一段階で用い
る反応槽の６０％以下の容積で済むため更に経済的であ
る。特に、第二段階で用いる反応槽を第一段階で用いる
反応槽の下方に設置すれば、移液がスムーズに行え、好
ましい。
槽を用いれば、第一段階を経た反応液を順次第二段階に
移行することができるため、反応を効率的に行うことが
でき、しかも第二段階で用いる反応槽は第一段階で用い
る反応槽の６０％以下の容積で済むため更に経済的であ
る。特に、第二段階で用いる反応槽を第一段階で用いる
反応槽の下方に設置すれば、移液がスムーズに行え、好
ましい。
【００１９】特に第一段階と第二段階とで別個の反応槽
を用いれば、１つの反応槽で全工程を行った場合のよう
な、常に中圧以上の蒸気を使用しなければ所望の温度ま
で加熱できないという問題もない。また、本反応におい
ては低沸成分を除去していくことにより反応槽の内容物
の容量が仕込み量に対して大幅に減量するため、１つの
反応槽で全工程を行った場合、反応槽の撹拌翼が液面か
ら露出してしまい液にかかりづらくなり撹拌がうまくい
かない、といった問題もありうるが、第一段階と第二段
階とで別個の反応槽を用いればこのような問題も解決す
ることができる。さらに、順次二段目の反応槽に移液す
ることにより、運転サイクルを短縮でき、製造能力向上
につながるなどの効果も発揮できる。
を用いれば、１つの反応槽で全工程を行った場合のよう
な、常に中圧以上の蒸気を使用しなければ所望の温度ま
で加熱できないという問題もない。また、本反応におい
ては低沸成分を除去していくことにより反応槽の内容物
の容量が仕込み量に対して大幅に減量するため、１つの
反応槽で全工程を行った場合、反応槽の撹拌翼が液面か
ら露出してしまい液にかかりづらくなり撹拌がうまくい
かない、といった問題もありうるが、第一段階と第二段
階とで別個の反応槽を用いればこのような問題も解決す
ることができる。さらに、順次二段目の反応槽に移液す
ることにより、運転サイクルを短縮でき、製造能力向上
につながるなどの効果も発揮できる。
【００２０】以下、本発明を実施例により更に具体的に
説明する。 実施例１ 撹拌翼及びバッフルを備えたジャケット付き反応器に、
テトラメトキシシラン２２７重量部、メタノール７２重
量部を仕込んで混合した後、４％塩酸０．２７重量部と
２０重量部の水を加えた。０．１５ＭＰａの低圧蒸気を
反応槽のジャケットに通じて反応槽を加熱し、６６℃で
４時間、還流しながら加水分解縮合反応を行った。
説明する。 実施例１ 撹拌翼及びバッフルを備えたジャケット付き反応器に、
テトラメトキシシラン２２７重量部、メタノール７２重
量部を仕込んで混合した後、４％塩酸０．２７重量部と
２０重量部の水を加えた。０．１５ＭＰａの低圧蒸気を
反応槽のジャケットに通じて反応槽を加熱し、６６℃で
４時間、還流しながら加水分解縮合反応を行った。
【００２１】次いで留去用のコンデンサーに切り替え，
内温が１１５℃になるまでで昇温し、液の容量が仕込量
に対して５０％となるまでメタノール等の低沸成分を留
去した。残った反応槽の内容物を、上記の反応器の下方
に設置された、上記の反応器と同様の構造を持ち容量が
０．４６倍の反応器に移液し、０．７ＭＰａの中圧蒸気
を反応槽のジャケットに通じて反応槽を加熱し、１５０
℃まで昇温した後この温度に保持して、ＳＶ＝１０で窒
素を導入しながらテトラメトキシシランモノマーが０．
２ｗｔ％以下になるまで加熱を続けた。
内温が１１５℃になるまでで昇温し、液の容量が仕込量
に対して５０％となるまでメタノール等の低沸成分を留
去した。残った反応槽の内容物を、上記の反応器の下方
に設置された、上記の反応器と同様の構造を持ち容量が
０．４６倍の反応器に移液し、０．７ＭＰａの中圧蒸気
を反応槽のジャケットに通じて反応槽を加熱し、１５０
℃まで昇温した後この温度に保持して、ＳＶ＝１０で窒
素を導入しながらテトラメトキシシランモノマーが０．
２ｗｔ％以下になるまで加熱を続けた。
【００２２】得られたテトラメトキシシランオリゴマー
のＯＨ量をＩＲ吸光光度法にて測定したところ、２００
ｐｐｍ以下と極めて低かった。ＩＲ吸光光度法の測定条
件は以下に示す通りである。 装 置：ＦＴ−ＩＲ(ニコレー社製Magna750) 測定法法：(ＣａＦ2 ５mmセル使用) 試 料：四塩化炭素にて５倍希釈し、3400cm-1付近の
トップピークの吸光度(ピークの高さ)からメタノールの
ＯＨ基換算シラノール量として試料のシラノール基量を
求めた。
のＯＨ量をＩＲ吸光光度法にて測定したところ、２００
ｐｐｍ以下と極めて低かった。ＩＲ吸光光度法の測定条
件は以下に示す通りである。 装 置：ＦＴ−ＩＲ(ニコレー社製Magna750) 測定法法：(ＣａＦ2 ５mmセル使用) 試 料：四塩化炭素にて５倍希釈し、3400cm-1付近の
トップピークの吸光度(ピークの高さ)からメタノールの
ＯＨ基換算シラノール量として試料のシラノール基量を
求めた。
【００２３】
【発明の効果】本発明により、極めて容易且つ簡便にモ
ノマー含有量が低く、且つＯＨ基の含有量も抑えられた
優れた特性を有するテトラアルコキシシランのオリゴマ
ーを得ることができる。
ノマー含有量が低く、且つＯＨ基の含有量も抑えられた
優れた特性を有するテトラアルコキシシランのオリゴマ
ーを得ることができる。
Claims (5)
- 【請求項１】テトラアルコキシシランを加水分解縮合し
てオリゴマーを得るに際して、第一段階として１２０℃
以下に保持し、液の容積を原料仕込時の６０％以下とし
た後、第二段階として１２０℃を超える温度に加熱する
ことを特徴とするテトラアルコキシシランオリゴマーの
製造方法。 - 【請求項２】第二段階として１４０℃以上に加熱するこ
とを特徴とする請求項１記載のテトラアルコキシシラン
オリゴマーの製造方法。 - 【請求項３】第一段階を、低圧蒸気を反応槽のジャケッ
トに通じて反応槽を加熱して行うことを特徴とする請求
項１又は２記載のテトラアルコキシシランオリゴマーの
製造方法。 - 【請求項４】第二段階を、中圧蒸気を反応槽のジャケッ
トに通じて反応槽を加熱して行うことを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載のテトラアルコキシシランオ
リゴマーの製造方法。 - 【請求項５】第一段階と第二段階とを、別個の反応槽を
用いて行い、第二段階で用いる反応槽の容量が第一段階
で用いる反応槽の容量の６０％以下であることを特徴と
するテトラアルコキシシランオリゴマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33278397A JPH11166052A (ja) | 1997-12-03 | 1997-12-03 | テトラアルコキシシランオリゴマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33278397A JPH11166052A (ja) | 1997-12-03 | 1997-12-03 | テトラアルコキシシランオリゴマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11166052A true JPH11166052A (ja) | 1999-06-22 |
Family
ID=18258778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33278397A Pending JPH11166052A (ja) | 1997-12-03 | 1997-12-03 | テトラアルコキシシランオリゴマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11166052A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001284753A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-12 | Hitachi Chem Co Ltd | 印刷配線板用プリプレグおよび積層板 |
| EP2796521A1 (en) | 2013-04-26 | 2014-10-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Low-Temperature, Fast Curing Coating Composition and Cured Article |
| KR20180056109A (ko) * | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 주식회사 엘지화학 | 전가수분해된 알킬 폴리실리케이트의 합성방법 |
-
1997
- 1997-12-03 JP JP33278397A patent/JPH11166052A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001284753A (ja) * | 2000-03-28 | 2001-10-12 | Hitachi Chem Co Ltd | 印刷配線板用プリプレグおよび積層板 |
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| KR20140128247A (ko) | 2013-04-26 | 2014-11-05 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 저온 속경화성 코팅제 조성물 및 경화 물품 |
| US9683131B2 (en) | 2013-04-26 | 2017-06-20 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Low-temperature, fast curing coating composition and cured article |
| KR20180056109A (ko) * | 2016-11-18 | 2018-05-28 | 주식회사 엘지화학 | 전가수분해된 알킬 폴리실리케이트의 합성방법 |
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