JPH11152439A - 水性重合体被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗料やコーティング用として使用される水分
散液組成物の泡立ちが少なく、貯蔵安定性に優れ、しか
も長期の保存後も塗膜の耐水性、耐候性、および基材へ
の付着性が低下することの少ない水性重合体被覆組成物
の提供。 【構成】 特定の不飽和基含有高分子量乳化剤０．１〜
１０重量部の存在下にビニル重合性単量体９９．９〜９
０重量％と、カルボキシル基含有ビニル単量体０．１〜
１０重量％からなる単量体混合物１００重量部を乳化共
重合させて得られる共重合体水分散液と、非ビニル重合
性シランカップリング剤０．１〜１０重量部とからなる
水性重合体被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料、コーティング用
に適した低起泡性で貯蔵安定性が極めて良く、耐水性、
耐候性、付着性に優れた塗膜を与える水性重合体被覆組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】乳化重合により得られる水分散液組成物
は、従来の有機溶剤型の組成物に比べて、引火性や毒性
が少なく、安全かつ経済的であり、取扱いが容易なた
め、塗料、接着剤、各種のコーティング剤として広範囲
な分野に使用されている。

【０００３】しかし、水分散液組成物を上記用途に使用
する際に大きな欠点がある。水分散液組成物は、製造時
に乳化剤を使用することが必須であるため、耐水性の低
下や、起泡性に起因するピンホ−ルの問題等が生じる。
そこでこれらの問題を解決するため、各種の共重合性乳
化剤が使用されている。例えば、特公昭５１−４４１５
７号公報では、水酸基とスルホン酸塩を有する不飽和カ
ルボン酸エステルを乳化剤として乳化重合する方法。特
公昭５１−４４１５８号公報では、乳化剤としてアルキ
ルスルホン酸基を有するマレイン酸アルキルエステルを
使用する方法。特開昭５１−３０２８５号公報では、フ
マ−ル酸誘導体の共重合性アニオン乳化剤の存在下にエ
チレン性不飽和単量体を重合して得られる重合体。特開
昭６０−１８１１１１号公報では、（メタ）アクリル酸
スルホアルキルエステル塩なるアニオン性の重合性乳化
剤の存在下で、エチレン性不飽和単量体を重合してなる
組成物。特開昭６１−２２３０１１号公報では、アリル
アルコ−ルのアルキレンオキサイド付加物硫酸エステル
塩の存在下で、エチレン性不飽和単量体を重合してなる
組成物等がそれぞれ開示されている。これらの共重合性
乳化剤は、必ずしも単量体との共重合性が十分でないた
め、未重合物は、通常の非重合性乳化剤を使用した場合
と同じように塗膜の耐水性低下や起泡の原因となり、満
足できるものではなかった。

【０００４】一方、水分散液組成物中にシリコ−ンを導
入することは、被塗物の耐水性、付着性、耐候性、耐薬
品性を高めるため望ましいものである。例えば、特開昭
５７−６３３１６号公報では、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステルおよび／またはス
チレン、エチレン性不飽和カルボン酸および加水分解型
ビニルシランからなる共重合体。特開昭６０−１８１１
７５号公報では、加水分解性ビニルシラン単量体とエチ
レン性不飽和単量体を水性媒体中で重合することにより
得られる被覆組成物。特開昭６２−２６７３７４号公報
では、飽和脂肪族アルコキシシランの存在下にエチレン
性不飽和単量体を乳化重合せしめて得られる水性エマル
ジョン。特開平２−３０８８０１号公報では、ビニル基
とシロキサン基を含有する単量体と界面活性ビニル単量
体を使用して得られる水性分散物等が開示されている
が、いずれも水分散液の経時変化が有り、保存期間が長
くなるにつれて塗膜物性（耐水性、造膜性、付着性等）
が低下する問題がある。

【０００５】

【発明の解決しようとする課題】従って、本発明は、水
分散液の泡立ちが少なく、貯蔵安定性に優れ、しかも長
期の保存後も塗膜の耐水性、耐候性、および、基材への
付着性が低下することの少ない水性重合体被覆組成物を
提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特公昭６２−６
１０４９号公報に開示されている不飽和基含有高分子量
乳化剤の存在下にビニル重合性単量体混合物を乳化共重
合させて得られる共重合体水分散液が、極めて低起泡性
で、耐水性に優れた塗膜を与えることを見い出し、更
に、非ビニル重合性シランカップリング剤を使用するこ
とで、塗料などの各種コ−ティング用として貯蔵安定性
が良く、耐水性、耐候性、付着性に優れた塗膜性能を与
え得る本発明の被覆組成物を完成させた。

【０００７】即ち、本発明は、主成分が一般式

【化１】（式中、ｋは、２〜６の整数、ｍは、２〜１２
の整数、ｎは、２〜１２の整数を示す。）で示される不
飽和基含有高分子量乳化剤０．１〜１０重量部の存在下
にビニル重合性単量体９９．９〜９０重量％とカルボキ
シル基含有ビニル単量体０．１〜１０重量％からなる単
量体混合物１００重量部を乳化共重合させて得られる共
重合体水分散液と、非ビニル重合性シランカップリング
剤０．１〜１０重量部とからなる水性重合体被覆組成物
である。更に、該シランカップリング剤がエポキシ系シ
ラン化合物、または、アミノ系シラン化合物であり、更
にまた、該シランカップリング剤を単量体混合物に溶解
させて乳化重合させてなる水性重合体被覆組成物であ
る。

【０００８】本発明に使用される不飽和基含有高分子量
乳化剤は以下の三段階の反応により合成できる。先ず、
炭素数が８または９個のアルキル基を有するアルキルフ
ェノ−ルのエチレンオキサイド付加物（２〜１２モルの
エチレンオキサイド鎖を有する）と、無水マレイン酸と
を等モル反応させて不飽和カルボン酸のモノエステルを
合成する。次にこのモノエステル２モルに、炭素数２〜
６個の１級アルコ−ルのジオ−ル１モルを反応させてジ
エステル化合物を合成する。最後に、このジエステル化
合物１モルに対して、酸性亜硫酸塩を１モル付加反応さ
せて本発明に使用する不飽和基含有高分子量乳化剤を得
る。該乳化剤の使用量は、単量体混合物１００重量部当
たり、０．１〜１０重量部である。０．１重量部より少
ない場合には、乳化重合の安定性が悪く、またその他の
公知の乳化剤を併用した場合にも泡立ち易くなり好まし
くない。１０重量部より多い場合には、塗膜の耐水性が
低下する。より好ましい使用量は、０．５〜５重量部で
ある。その他の公知の重合性乳化剤や通常のアニオン性
乳化剤との併用もできるが、その他の乳化剤の使用量
は、該乳化剤の量を超えてはならず、その他の乳化剤と
該乳化剤の合計量は１０重量部以下である。

【０００９】本発明に使用されるカルボキシル基含有ビ
ニル単量体は、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、クロトン
酸、および、マレイン酸、イタコン酸の炭素数１〜１２
の直鎖または分岐鎖を有するアルコ−ルとのハ−フエス
テル等が挙げられ、これらの群より選ばれた１種または
２種以上を使用できる。好ましいカルボキシル基含有ビ
ニル単量体は、アクリル酸またはメタクリル酸である。
該ビニル単量体の使用量は単量体混合物の０．１〜１０
重量％である。その使用量が、０．１重量％より少ない
場合は、乳化重合の安定性が低下し、塗膜の付着性も低
下する。１０重量％より多い場合には、塗膜の耐水性が
低下する。より好ましい使用量は、０．５〜７重量％で
ある。

【００１０】本発明に使用されるビニル重合性単量体
は、主成分が、スチレンおよび／または（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体よりなる。（メタ）アクリル酸エ
ステル系単量体としては、各種の単量体が使用でき、例
えば、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）ア
クリレ−ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、イソブ
チル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリ
レ−ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−トオ、
シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メ
タ）アクリレ−ト、ステアリル（メタ）アクリレ−ト、
イソボニル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メタ）ア
クリレ−ト等が挙げられ、これらの群より選ばれた１種
または２種以上を用いる。

【００１１】本発明において、必要に応じてその他のビ
ニル重合性単量体を使用することも可能である。その他
のビニル重合性単量体としては、親水性基含有ビニル単
量体である（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの酸
アミド基またはＮ−アルキル基置換アミド基を含有する
ビニル単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、グリセ
ロ−ル（メタ）アクリレ−ト、平均付加モル数４から１
００モルのポリオキシアルキレン鎖を有するポリエチレ
ングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト類またはポリプ
ロピレングリコ−ルモノ（メタ）アクリレ−ト類などの
ヒドロキシル基を含有するビニル単量体等が挙げられ
る。また上記以外のビニル単量体としてα−メチルスチ
レン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニ
ルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、バ−サチック酸ビニル等も挙げら
れる。更にジビニルベンゼン、ジアリルフタレ−ト、エ
チレングリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、ジエチレン
グリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、トリメチロ−ルプ
ロパントリ（メタ）アクリレ−ト等の２〜３個の二重結
合を有するビニル単量体；グリシジル（メタ）アクリレ
−ト、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリ
レ−ト、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミドなどの反応性ビ
ニル単量体等も挙げられる。

【００１２】本発明の水性重合体被覆組成物のガラス転
移温度（以下Ｔｇと称する。）は、−４０〜７０℃であ
ることが望ましい。Ｔｇが−４０℃より低い場合は、耐
ブロッキング性が乏しく、塗膜物性を満たすことは困難
である。一般に、Ｔｇが高い重合体水分散液には適性温
度で成膜させるため、成膜助剤が使用されている。Ｔｇ
が７０℃より高い場合には、使用する成膜助剤の量が多
くなるため、塗膜強度の低下や経時で塗膜にクラックが
発生し易いなどの欠点がある。より好ましいＴｇは、−
２０〜５０℃である。ここで、水性重合体組成物のＴｇ
は、該重合体が形成されるそれぞれの単量体の重量分率
を、それぞれの単量体から誘導される単一重合体のＴｇ
（Ｋ：ケルビンで表す）値で割ることによって得られる
それぞれの商の合計の逆数として計算される。

【００１３】本発明に使用される非ビニル重合性シラン
カップリング剤は、公知のエポキシ系シラン化合物、ま
たは、アミノ系シラン化合物から選ばれた１種または２
種以上が使用できるが、その中でも特に、エポキシ系シ
ラン化合物が好ましい。エポキシ系シランカップリング
剤としては、例えばβ−（３、４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン等が、またアミノ系シランカップ
リング剤としては、例えばＮ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等があり、これ
らの群から選ばれた１種または２種以上を使用できる。
該シランカップリング剤の使用量は、上記単量体混合物
１００重量部当たり０．１〜１０重量部であり、０．１
重量部より少ない場合は、塗膜の耐水性、耐候性、付着
性が不足し、１０重量部を多い場合は、本発明組成物の
貯蔵安定性が悪くなる。

【００１４】該シランカップリング剤は上記の単量体混
合物に溶解して乳化重合させても良く、また該共重合体
分散液に配合して被覆組成物とすることもできる。好ま
しくは、単量体混合物に溶解して乳化重合させる方法で
ある。上記の方法にて得た水性重合体被覆組成物は、配
合する方法よりも耐水性、付着性がさらに向上する。

【００１５】上記の不飽和基含有高分子量乳化剤の存在
下における単量体混合物の乳化共重合は、単量体混合物
にラジカル重合開始剤を用いて通常の乳化重合の方法で
行うことができる。また必要に応じて重合度調整剤、粒
子径調整剤等を使用することもできる。ラジカル重合開
始剤としては、熱または還元性物質等によってラジカル
を生成してビニル重合性単量体の付加重合を起こさせる
もので、水溶性または油溶性の過硫酸塩、過酸化物、ア
ゾビス化合物等がある。例えば、過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−
ブチルハイドロオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、２．２−アゾビスイソブチロニトリル、２．
２−アゾビス（２−ジアミノプロパン）ハイドロクロラ
イド、２．２−アゾビス（２．４−ジメチルバレロニト
リル）等があり、より好ましくは水溶性のものである。
その使用量は、単量体混合物に対して通常０．０５〜２
重量部である。なお、重合速度の促進、さらに低温での
重合を望む場合には、重亜硫酸ナトリウム、塩化第一
鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤をラジ
カル重合開始剤と組み合わせて用いることもできる。

【００１６】更に、本発明の水性重合体被覆組成物に
は、流動性改良、ブロッキング防止等のため、必要に応
じて公知の添加物である成膜助剤、可塑剤、充填剤、顔
料、粘性調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、分
散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、凍結防止
剤、防炎剤、難燃剤、防錆剤等を本発明の効果を損なわ
ない範囲で配合して使用することもできる。

【００１７】

【実施例】以下に、本発明を実施例において詳しく説明
するが、本発明はこれによって制限されるものではな
い。なお、実施例および比較例における部もしくは％と
あるのは、特にことわりない限り、重量部または重量％
を示す。

【００１８】（不飽和基含有高分子量乳化剤（Ａ）の製
造例）無水マレイン酸９８ｇ（１モル）にノニルフェノ
−ルのエチレンオキサイド５モル付加物４４０ｇ（１モ
ル）を混合して約５５℃に加熱し、マレイン酸のモノエ
ステルを生成せしめる。次いで該マレイン酸のモノエス
テル５３８ｇ（１モル）とエチレングリコ−ル３１ｇ
（１／２モル）を約１８０℃に加熱して脱水反応を行わ
せ、不飽和ラジカルを２個含有するジエステルを生成さ
せる。その後、該ジエステル５５１ｇ（１／２モル）に
酸性亜硫酸のナトリウム塩５２ｇ（１／２モル）を含む
水溶液（５０％濃度）を加えて、約１００℃に加熱する
ことによって不飽和ラジカル１個とスルホン酸ナトリウ
ム塩１個を含有する不飽和基含有高分子量乳化剤を得
た。該乳化剤のケン化価は１７９．２、酸価は２．５、
エステル価は１７６．７（計算値１８６．１）でエプト
ン法による結合硫酸は６．１％（計算値６．６％）であ
った。

【００１９】実施例１ 予め、ビ−カ−にスチレン３０部、メチルメタアクリレ
−ト３６部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト２９部、
メタクリル酸５部、および前述の不飽和基含有高分子量
乳化剤（Ａ）２部、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン（商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−４０３
信越化学工業（株）製）３部、脱イオン水４５部をとり
攪拌して乳化する。攪拌機、環流冷却器、および滴下ロ
−トを付した反応装置に、脱イオン水５８．５部を仕込
み、内温を８０℃まで昇温させる。予めビ−カ−に調整
した乳化物を５時間で滴下する。並行して脱イオン水で
１０％に溶解した過硫酸アンモニウム３部を滴下する。
滴下終了後、２時間その温度に保った後、３０℃まで冷
却し、２５％アンモニア水を、１．５部添加し、固形分
濃度５０％の水性重合体被覆組成物を得た。該組成物に
ついての性能結果を表１に示す。その結果、該組成物は
泡立ちが少なく、貯蔵安定性も優れていた。また、塗膜
の耐水性、耐候性、基材への付着性も良く、保存後の性
能の低下も見られないことが明らかである。

【００２０】

【表１】

【００２１】表中、単量体の種類を下記の略号で示し、
また共重合体の計算Ｔｇは括弧内に示すそれぞれの単一
重合体のＴｇを用いた。 Ｓｔ ： スチレン （Ｔｇ：１００℃） ＭＭＡ ： メチルメタクリレート （Ｔｇ：１０５
℃） ＣＨＭＡ： シクロヘキシルメタクリレート （Ｔ
ｇ：８３℃） ＩＢＭＡ： イソブチルメタクリレ−ト （Ｔｇ：４
８℃） ２ＥＨＡ： ２−エチルヘキシルアクリレ−ト （Ｔ
ｇ：−７０℃） ＭＡＡｃ： メタクリル酸 （Ｔｇ：１８５℃） 表中、乳化剤を下記の略号で示す。 Ａ ： 上記の不飽和基含有高分子量乳化剤（Ａ） Ｂ ： 反応性乳化剤として商品名 エレミノ−ルＪ
Ｓ−２（三洋化成工業（株）製） Ｃ ： 非反応性乳化剤として商品名 レベノ−ルＷ
Ｚ（花王（株）製） 表中、シリコンは下記のシランカップリング剤である。 エポキシ系： 商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−４０３
（信越化学工業（株）製） ア ミ ノ系： 商品名 信越シリコ−ンＫＢＥ−９０３
（信越化学工業（株）製） アクリル系： 商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−５０３
（信越化学工業（株）製）

【００２２】実施例２〜３ 実施例１の単量体混合物を表１に示すように変更した以
外は、実施例１とまったく同様にして水性重合体被覆組
成物を作成した。結果は表１に示す。

【００２３】実施例４ 実施例１のメタクリル酸を３部、前述の不飽和基含有高
分子量乳化剤（Ａ）を５部に変更し、計算Ｔｇが３０℃
になるように単量体組成物を組合せて、実施例とまった
く同様にして水性重合体被覆組成物を作成した。結果は
表１に示す。

【００２４】実施例５ 実施例１のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−４０３ 信越化学
工業（株）製）を６部に変更した以外は、実施例とまっ
たく同様にして水性重合体被覆組成物を作成した。

【００２５】実施例６ 実施例１のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−４０３ 信越化学
工業（株）製）をγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン（商品名 信越シリコ−ンＫＢＥ−９０３ 信越化学
工業（株）製）に変更した以外は、実施例とまったく同
様にして水性重合体被覆組成物を作成した。

【００２６】実施例７ 実施例２のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−４０３ 信越化学
工業（株）製）を単量体混合物に溶解するかわりに、水
性重合体被覆組成物に後添加する以外は、実施例１とま
ったく同様にして水性重合体被覆組成物を作成した。シ
ランカップリング剤を反応中に使用しても配合しても同
様な結果が得られ、その結果を表１に示す。

【００２７】比較例１ 実施例１のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名 信越シリコ−ンＫＢＭ−４０３信越化学工
業（株）製）を除く以外は、実施例１とまったく同様に
して水性重合体被覆組成物を作成した。シランカップリ
ング剤を使用しないため、貯蔵安定性は良好であるが皮
膜性能が劣った。結果は表１に示す。

【００２８】比較例２ 実施例１の不飽和基含有高分子量乳化剤（Ａ）を反応性
乳化剤アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム（商品
名 エレミノ−ルＪＳ−２ 三洋化成工業（株）製）に
変更する以外は、実施例１とまったく同様にして水性重
合体被覆組成物を作成した。結果は表１に示す。

【００２９】比較例３ 実施例１の不飽和基含有高分子量乳化剤（Ａ）をポリオ
キシエチレンノニルフェニルエ−テル硫酸ナトリウム
（商品名 レベノ−ルＷＺ 花王（株）製）に変更する
以外は、実施例１とまったく同様にして水性重合体被覆
組成物を作成した。結果は表１に示す。

【００３０】比較例４ 実施例１のエポキシ系シランであるγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン（商品名 信越シリコ−ンＫ
ＢＭ−４０３ 信越化学工業（株）製）をγ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名 信越シリ
コ−ンＫＢＭ−５０３ 信越化学工業（株）製）に変更
する以外は、実施例１とまったく同様にして水性重合体
被覆組成物を作成した。結果は表１に示す。

【００３１】［試験方法］ １．耐水性：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ試験する。試
験塗膜作成方法は、クリヤ−で塗膜厚が２０μなるよう
にガラス板に塗布後、室温２０℃、湿度６０％で１週間
乾燥させて試験片とする。上記で得た試験片を、水道水
に２４時間浸漬後、塗膜状態を観察する。 ○：変化なし △：ブル−イング（半透明） ×：白化
またはブリスタ−（不透明） ２．耐アルカリ性：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ試験す
る。試験塗膜作成方法は、耐水性に同じ。室温にて３％
ＮａＯＨ水溶液に２４時間浸漬後の塗膜状態を観察す
る。 ○：変化なし △：ブル−イング（半透明） ×：白化
またはブリスタ−（不透明） ３．耐候性：ＱＵＶ試験機（ＡＴＬＡＳ−ＵＶＣＯＮ：
東洋精機製作所製）にて試験。条件は、５０℃で４時間
照射６０℃で４時間湿潤を１サイクルとして、１、００
０時間後のグロスリテンションを調べる。試験塗膜作成
方法は、耐水性に同じ。 ○：８０％以上 △：８０〜５０％ ×：５０
％以下 ４．付着性：ＪＩＳ Ｋ−５４００碁盤目法に準じ試験
する。試験塗膜はガラス板とフレキシブルボ−ド（塗工
面をアクリル有機溶剤型シ−ラ−で下地処理）に塗布す
る。表中、保存後の付着性は基材フレキシルボ−ドへの
付着性について観察する。 ○：１００／１００ △：９５／１００以上 ×：
９５／１００以下 ５．耐泡立ち性：水性重合体被覆組成物を １００ｍｌ
の共栓比色管に１０ｍｌをとり、脱イオン水を１０ｍｌ
入れて、１０回上下に強振させ、泡立ち具合を観察す
る。 ○：泡立ち少ない ×：泡立ち多い ６．貯蔵安定性：水性重合体被覆組成物を３００ｍｌガ
ラス容器に入れ密栓して、５０℃の恒温槽に１週間保管
し、塗膜の性能、液状態、粘度変化を観察する。 ○：異常なし △：粘度値が１．５倍以上に上昇

【００３２】

【発明の効果】実施例および比較例より明らかなよう
に、不飽和基含有高分子量乳化剤存在の下にビニル重合
性単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体を乳化共重
合させて得られる共重合体水分散液と、非ビニル重合性
シランカップリング剤とからなる本発明の水性重合体被
覆組成物は、泡立ちが少なく、貯蔵安定性が極めて優
れ、長期の保存後に形成された塗膜においても耐水性、
耐候性、基材への付着性の低下がみられない優れた性能
を得ることができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成１０年２月６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】実施例４ 実施例１のメタクリル酸を３部、前述の不飽和基含有高
分子量乳化剤（Ａ）を５部に変更し、計算Ｔｇが３０℃
になるように単量体組成物を組合せて、実施例１とまっ
たく同様にして水性重合体被覆組成物を作成した。結果
は表１に示す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】実施例５ 実施例１のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名 信越シリコーンＫＢＭ−４０３ 信越化学
工業（株）製）を６部に変更した以外は、実施例１とま
ったく同様にして水性重合体被覆組成物を作成した。結
果は表１に示す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】実施例６ 実施例１のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン（商品名 信越シリコーンＫＢＭ−４０３ 信越化学
工業（株）製）をγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン（商品名 信越シリコーンＫＢＥ−９０３ 信越化学
工業（株）製）に変更した以外は、実施例１とまったく
同様にして水性重合体被覆組成物を作成した。結果は表
１に示す。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】

【発明の効果】実施例および比較例より明らかなよう
に、不飽和基含有高分子量乳化剤の存在下にビニル重合
性単量体とカルボキシル基含有ビニル単量体を乳化共重
合させて得られる共重合体水分散液と、非ビニル重合性
シランカップリング剤とからなる本発明の水性重合体被
覆組成物は、泡立ちが少なく、貯蔵安定性が極めて優
れ、長期の保存後に形成された塗膜においても耐水性、
耐候性、基材への付着性の低下がみられない優れた性能
を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 125/08 125/08 133/08 133/08 133/10 133/10 //(Ｃ０８Ｆ 220/10 212:08 220:38 220:06）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主成分が一般式 【化１】 （式中、ｋは２〜６の整数、ｍは２〜１２の整数、ｎは
   ８または９の整数を示す。）で示される不飽和基含有高
   分子量乳化剤０．１〜１０重量部の存在下にビニル重合
   性単量体９９．９〜９０重量％とカルボキシル基含有ビ
   ニル単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混合物１
   ００重量部を乳化共重合させて得られる共重合体水分散
   液と、非ビニル重合性シランカップリング剤０．１〜１
   ０重量部とからなる水性重合体被覆組成物。
2. 【請求項２】 非ビニル重合性シランカップリング剤
   が、エポキシ系シラン化合物、または、アミノ系シラン
   化合物である請求項１記載の水性重合体被覆組成物。
3. 【請求項３】 非ビニル重合性シランカップリング剤を
   単量体混合物に溶解させて乳化重合させてなる請求項１
   または２に記載の水性重合体被覆組成物。