JPH11142606A - 反射防止膜及びその製造方法 - Google Patents

反射防止膜及びその製造方法

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JPH11142606A
JPH11142606A JP9312277A JP31227797A JPH11142606A JP H11142606 A JPH11142606 A JP H11142606A JP 9312277 A JP9312277 A JP 9312277A JP 31227797 A JP31227797 A JP 31227797A JP H11142606 A JPH11142606 A JP H11142606A
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竜二 枇榔
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外波長域で耐環境性能に優れ広帯域幅の反
射防止膜を提供する。 【解決手段】 高屈折率膜としてAl23 を用い、低
屈折率膜としてAlF3またはMgF2 を用い、4また
は5または6層構成である反射防止膜。膜の形成には真
空蒸着法またはスパッタリング法またはCVD法を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学素子の表面に
コーティングされる反射防止膜に関し、特に波長250
nm以下の紫外光に有効な反射防止膜に関する。
【0002】
【従来の技術】従来技術の紫外光用の反射防止膜として
は、フッ化物膜を用いたものが特開昭61−77001
号公報、特開平7−244205号公報および特開平7
−244217号公報に記載されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】特開平7−24420
5号公報、特開平7−244217号公報には、フッ化
物膜としてフッ化物の高屈折率膜(NdF3 、LaF3
等)が開示されているが、これらが酸化物膜(Al2
3 膜)に比べると耐環境性(高温度、高湿度環境の特性
安定性能)が劣るという問題があり、そのため、ステッ
パーの屈折型投影光学系のように多数枚のレンズを用い
る光学系の場合、経時変化により1面の反射防止特性が
微小変化しても投影系全体では大きな特性シフトになっ
てしまうという問題があった。
【0004】本発明の目的は、紫外波長域で、耐環境性
能(経時的光学特性安定性能)に優れ広帯域幅の反射防
止膜及びその製造方法を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、紫外波長
域で利用可能な高屈折率膜材料の中で最も緻密な膜が製
造可能であり、反射防止膜の耐環境性能(光学特性の経
時的安定性)を向上させるためには高屈折率膜としてA
23 膜を用いることにより特性の安定化が著しく向
上することを見出した。
【0006】また、Al23 と交互積層する低屈折率
膜としては同一Al金属を含むAlF3 膜が好ましく界
面のロスが小さいことが明らかとなった。また、AlF
3 の代わりとしてMgF2 でも可能である。
【0007】膜形成方法は、真空蒸着法でもよい結果が
得られたが、スパッタ法により緻密な膜形成が可能とな
り耐環境性能は向上した。また、CVD法によってレン
ズ等の曲面に均一に膜製造することも可能である。
【0008】反射防止帯域幅を広げ、かつ製造誤差によ
る膜厚誤差を考慮すると、前記目的を達成するための本
発明の反射防止膜の膜構成は、波長190nmから25
0nmの範囲に設計中心波長λ0 をもち、基板側から空
気側へ順に屈折率nh の高屈折率層と屈折率nl の低屈
折率層の交互多層膜であって、4層構造を有し、基板の
屈折率をnとした時、屈折率が、 1.35≦nl ≦1.45 1.60≦nh ≦1.85 nl ≦n≦nh を満たし、各層の光学的膜厚(屈折率X幾何学的膜厚)
を基板側から数えて第1層から第4層まで順にd1 、d
2 、d3 、d4 と表すとき、第1層と第3層が高屈折率
層であり、第2層と第4層が低屈折率層であって、 0.38λ0 ≦d1 ≦0.43λ0 0.38λ0 ≦d2 ≦0.43λ0 0.20λ0 ≦d3 ≦0.25λ0 0.20λ0 ≦d4 ≦0.25λ0 を満たす膜構成であるか;波長190nmから250n
mの範囲に設計中心波長λ0 をもち、基板側から空気側
へ順に屈折率nh の高屈折率層と屈折率nl の低屈折率
層の交互多層膜であって、5層構造を有し、基板の屈折
率をnとした時、屈折率が、 1.35≦nl ≦1.45 1.60≦nh ≦1.85 nl ≦n≦nh を満たし、各層の光学的膜厚(屈折率X幾何学的膜厚)
を基板側から数えて第1層から第5層まで順にd1 、d
2 、d3 、d4 、d5 と表すとき、第1層と第3層と第
5層が低屈折率層であり、第2層と第4層が高屈折率層
であって、 0.42λ0 ≦d1 ≦0.47λ0 0.37λ0 ≦d2 ≦0.42λ0 0.37λ0 ≦d3 ≦0.42λ0 0.20λ0 ≦d4 ≦0.25λ0 0.20λ0 ≦d5 ≦0.25λ0 を満たす膜構成であるか;あるいは波長190nmから
250nmの範囲に設計中心波長λ0 をもち、基板側か
ら空気側へ順に屈折率nh の高屈折率層と屈折率nl
低屈折率層の交互多層膜であって、6層構造を有し、基
板の屈折率をnとした時、屈折率が、 1.35≦nl ≦1.45 1.60≦nh ≦1.85 nl ≦n≦nh を満たし、各層の光学的膜厚(屈折率X幾何学的膜厚)
を基板側から数えて第1層から第6層まで順にd1 、d
2 、d3 、d4 、d5 、d6 と表すとき、第1層と第3
層と第5層が高屈折率層であり、第2層と第4層と第6
層が低屈折率層であって、 0.40λ0 ≦d1 ≦0.45λ0 0.37λ0 ≦d2 ≦0.42λ0 0.45λ0 ≦d3 ≦0.50λ0 0.04λ0 ≦d4 ≦0.09λ0 0.28λ0 ≦d5 ≦0.33λ0 0.20λ0 ≦d6 ≦0.25λ0 を満たす膜構成だとよい。高屈折率膜は先にも述べたが
Al23 であり、低屈折率膜はAlF3 が良く、Mg
2 でも可能である。
【0009】本発明により以下の作用が得られる。 (1)高屈折率膜としてAl23 、低屈折率膜として
AlF3 またはMgF2を用い、上記の膜構成にするこ
とにより、紫外光域での広帯域幅の反射防止膜を提供す
ることができた。 (2)高屈折率膜としてAl23 を用いることによ
り、耐環境性の優れた紫外波長域の反射防止膜を提供す
ることができた。
【0010】
【発明の実施の形態及び実施例】以下、本発明の実施の
形態を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに
限定されるものではなく、適宜本発明の範囲内で変更で
きるものである。
【0011】実施例1 高屈折率膜Al23 と低屈折率膜AlF3 またはMg
2 を用い、設計中心波長λ0 =193nmの紫外光に
対する4層反射防止膜構成を表1に示した。合成石英基
板を用い、表1の膜厚で反射防止膜を製作した。製作し
た反射特性を測定した結果を、図1に示す。反射率0.
2%以下の波長帯域幅が約40nmと広いことが確認さ
れた。
【0012】
【表1】
【0013】実施例2 設計中心波長λ0 =193nmの紫外光に対する5層構
成の反射防止膜構成を、表2に示した。蛍石基板を用
い、表2の膜厚で反射防止膜を製作した。製作した反射
防止膜の反射特性を測定した結果を、図2に示す。波長
200nm以下の真空紫外波長域でも、反射率0.2%
以下の波長帯域幅が44nmと広い膜構成が可能である
ことが確認された。
【0014】
【表2】
【0015】実施例3 設計中心波長λ0 =193nmの紫外光に対する6層構
成の反射防止膜構成を、表3に示した。蛍石基板を用
い、表3の膜厚で反射防止膜を製作し、その反射特性を
測定した。図3に反射率光学特性測定結果を示す。波長
200nm以下の真空紫外波長域でも、反射率0.2%
以下の波長帯域幅が46nmと広い膜構成が可能である
ことが確認された。
【0016】
【表3】表3
【0017】実施例4 高屈折率膜Al23 と低屈折率膜AlF3 またはMg
2 を用い、設計中心波長λ0 =248nmの紫外光に
対する4層反射防止膜構成を表4に示した。合成石英基
板を用い、表4の膜厚で反射防止膜を製作し、その反射
特性を測定した。図4に反射率光学特性測定結果を示
す。反射率0.5%以下の波長帯域幅が約70nmと広
いことが確認された。
【0018】
【表4】
【0019】実施例5 設計中心波長λ0 =248nmの紫外光に対する5層構
成の反射防止膜構成を、表5に示した。合成石英基板を
用い、表5の膜厚で反射防止膜を製作し、その反射特性
を測定した。図5に反射率光学特性測定結果を示す。波
長200nmから300nmの紫外波長域でも、反射率
0.5%以下の波長帯域幅が80nmと広い膜構成が可
能であることが確認された。
【0020】
【表5】
【0021】実施例6 設計中心波長λ0 =248nmの紫外光に対する6層構
成の反射防止膜構成を、表6に示した。合成石英基板を
用い、表6の膜厚で反射防止膜を製作し、その反射特性
を測定した。図6に反射率光学特性測定結果を示す。波
長200nmから300nmの紫外波長域でも、反射率
0.2%以下の波長帯域幅が80nmと広い膜構成が可
能であることが確認された。
【0022】
【表6】
【0023】実施例7 実施例1から6の反射防止膜は、真空蒸着法およびスパ
ッタリング法で製作した。
【0024】真空蒸着は、真空度を10-5pa以下まで
排気後、Al23 は酸素ガスを約20SCCM導入し
電子銃で蒸着し、AlF3 とMgF2 は高真空状態で抵
抗加熱で蒸着した。基板温度は200℃以上加熱した。
【0025】スパッタリングは99.999%のアルミ
ニウムターゲットを用い、Al2 3 を成膜する時は酸
素ガスを主成分とするプロセスガスを用い、AlF3
成膜する時はXeガスおよびNF3 混合ガスを用いた。
AlF3 成膜時はAr、He等の他の不活性ガスおよび
不活性ガス希釈のF2 ガスやCF4 等のフッ素系ガスで
も可能である。
【0026】したがって、1種類のターゲットでガスの
みを切り替え反射防止膜製作が可能である。
【0027】比較実験例 表1−6の反射防止膜(A群)とAl23 の代わりに
LaF3 やNdF3 を用いたフッ化物膜のみを用いた反
射防止膜(B群)の耐環境性を比較するため、60℃−
相対湿度90%の環境下に1000時間放置し、外観、
密着性の比較を行った。
【0028】60℃−相対湿度90%の環境下に100
0時間放置した結果は、B群反射防止膜はすべて、外観
に曇りや剥がれが見られ、テープ試験の密着性にもA群
に比べ劣っていることが確認された。
【0029】
【発明の効果】フッ化物膜のみで構成される紫外用反射
防止膜より耐環境性の優れたAl2 3 膜を用いた紫外
用反射防止膜を提供することができた。また、膜構成を
最適化することにより4、5、6層構造で広帯域幅の紫
外用反射防止膜およびその製造方法を提供することがで
きた。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1の反射防止膜の反射率特性図である。
【図2】実施例2の反射防止膜の反射率特性図である。
【図3】実施例3の反射防止膜の反射率特性図である。
【図4】実施例4の反射防止膜の反射率特性図である。
【図5】実施例5の反射防止膜の反射率特性図である。
【図6】実施例6の反射防止膜の反射率特性図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 枇榔 竜二 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 金沢 秀宏 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 波長190nmから250nmの範囲に
    設計中心波長λ0 をもち、基板側から空気側へ順に屈折
    率nh の高屈折率層と屈折率nl の低屈折率層の交互多
    層膜であって、4層構造を有し、基板の屈折率をnとし
    た時、屈折率が、 1.35≦nl ≦1.45 1.60≦nh ≦1.85 nl ≦n≦nh を満たし、各層の光学的膜厚(屈折率X幾何学的膜厚)
    を基板側から数えて第1層から第4層まで順にd1 、d
    2 、d3 、d4 と表すとき、第1層と第3層が高屈折率
    層であり、第2層と第4層が低屈折率層であって、 0.38λ0 ≦d1 ≦0.43λ0 0.38λ0 ≦d2 ≦0.43λ0 0.20λ0 ≦d3 ≦0.25λ0 0.20λ0 ≦d4 ≦0.25λ0 を満たすことを特徴とする反射防止膜。
  2. 【請求項2】 波長190nmから250nmの範囲に
    設計中心波長λ0 をもち、基板側から空気側へ順に屈折
    率nh の高屈折率層と屈折率nl の低屈折率層の交互多
    層膜であって、5層構造を有し、基板の屈折率をnとし
    た時、屈折率が、 1.35≦nl ≦1.45 1.60≦nh ≦1.85 nl ≦n≦nh を満たし、各層の光学的膜厚(屈折率X幾何学的膜厚)
    を基板側から数えて第1層から第5層まで順にd1 、d
    2 、d3 、d4 、d5 と表すとき、第1層と第3層と第
    5層が低屈折率層であり、第2層と第4層が高屈折率層
    であって、 0.42λ0 ≦d1 ≦0.47λ0 0.37λ0 ≦d2 ≦0.42λ0 0.37λ0 ≦d3 ≦0.42λ0 0.20λ0 ≦d4 ≦0.25λ0 0.20λ0 ≦d5 ≦0.25λ0 を満たすことを特徴とする反射防止膜。
  3. 【請求項3】 波長190nmから250nmの範囲に
    設計中心波長λ0 をもち、基板側から空気側へ順に屈折
    率nh の高屈折率層と屈折率nl の低屈折率層の交互多
    層膜であって、6層構造を有し、基板の屈折率をnとし
    た時、屈折率が、 1.35≦nl ≦1.45 1.60≦nh ≦1.85 nl ≦n≦nh を満たし、各層の光学的膜厚(屈折率X幾何学的膜厚)
    を基板側から数えて第1層から第6層まで順にd1 、d
    2 、d3 、d4 、d5 、d6 と表すとき、第1層と第3
    層と第5層が高屈折率層であり、第2層と第4層と第6
    層が低屈折率層であって、 0.40λ0 ≦d1 ≦0.45λ0 0.37λ0 ≦d2 ≦0.42λ0 0.45λ0 ≦d3 ≦0.50λ0 0.04λ0 ≦d4 ≦0.09λ0 0.28λ0 ≦d5 ≦0.33λ0 0.20λ0 ≦d6 ≦0.25λ0 を満たすことを特徴とする反射防止膜。
  4. 【請求項4】 前記高屈折率層がAl23 を主成分と
    する層であり、前記低屈折率層がMgF2 またAlF3
    を主成分とする層である、請求項1ないし3のいずれか
    1項に記載の反射防止膜。
  5. 【請求項5】 前記Al23 を主成分とする層と、前
    記MgF2 またはAlF3 を主成分とする層を真空蒸着
    法で成膜することにより請求項4に記載の構成の反射防
    止膜を得ることを特徴とする反射防止膜の製造方法。
  6. 【請求項6】 アルミニウムターゲットを用い、ガス種
    としてAl23 を主成分とする層を成膜するときは酸
    素ガスを主成分とするガスを、AlF3 を主成分とする
    層を成膜するときはAr、He、Xe等の不活性ガスと
    NF3 、CF 4 、F2 等のフッ素系ガスとの混合ガスを
    切り替えて用い、スパッタリング法で前記Al23
    主成分とする層とAlF3 を主成分とする層を成膜する
    ことにより請求項4に記載の反射防止膜を得ることを特
    徴とする反射防止膜の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記Al23 を主成分とする層と、前
    記MgF2 またはAlF3 を主成分とする層をCVD法
    で成膜することにより請求項4に記載の構成の反射防止
    膜を得ることを特徴とする反射防止膜の製造方法。
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