JPH11105427A - 可逆性感熱記録媒体 - Google Patents
可逆性感熱記録媒体Info
- Publication number
- JPH11105427A JPH11105427A JP9290498A JP29049897A JPH11105427A JP H11105427 A JPH11105427 A JP H11105427A JP 9290498 A JP9290498 A JP 9290498A JP 29049897 A JP29049897 A JP 29049897A JP H11105427 A JPH11105427 A JP H11105427A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- thermosensitive recording
- reversible thermosensitive
- cured
- phenylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安定な発色性と消色性を保持し、耐光保存性
に優れると共に、特に記録・消去の繰り返しに対し打痕
の発生などの機械的損傷が少なく耐久性に優れた可逆性
感熱記録媒体を提供すること。 【解決手段】 可逆性感熱記録層及びその上に隣接して
設けられた一層あるいは組成の異なる二層よりなる樹脂
硬化層が、同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂
マトリックスを用いて設けられた硬化層であるものとす
る。
に優れると共に、特に記録・消去の繰り返しに対し打痕
の発生などの機械的損傷が少なく耐久性に優れた可逆性
感熱記録媒体を提供すること。 【解決手段】 可逆性感熱記録層及びその上に隣接して
設けられた一層あるいは組成の異なる二層よりなる樹脂
硬化層が、同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂
マトリックスを用いて設けられた硬化層であるものとす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色性
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録媒体に関する。
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物
（以下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用さ
れている。しかし、これらの実用化されている従来の記
録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した
画像を消去して繰り返して使用することはできない。
発色剤またはロイコ染料ともいう）と電子受容性化合物
（以下、顕色剤ともいう）との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサー、科学計測機などのプリンターに使用さ
れている。しかし、これらの実用化されている従来の記
録媒体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した
画像を消去して繰り返して使用することはできない。
【０００３】ただ、特許公報によれば発色と消色を可逆
的に行うことができる記録媒体も提案されており、たと
えば、顕色剤として没食子酸とフロログルシノールを組
合せを用いる特開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤
にフェノールフタレインやチモールフタレインなどの化
合物を用いる特開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤
と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体を記録層に
含有する特開昭６２−１３８５５６号、特開昭６２−１
３８５６８号および特開昭６２−１４０８８１号各公
報、顕色剤にアスコルビン酸誘導体を用いる特開昭６３
−１７３６８４号公報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェ
ニル）酢酸または没食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を
用いる特開平２−１８８２９３号公報および特開平２−
１８８２９４号公報などが開示されている。
的に行うことができる記録媒体も提案されており、たと
えば、顕色剤として没食子酸とフロログルシノールを組
合せを用いる特開昭６０−１９３６９１号公報、顕色剤
にフェノールフタレインやチモールフタレインなどの化
合物を用いる特開昭６１−２３７６８４号公報、発色剤
と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体を記録層に
含有する特開昭６２−１３８５５６号、特開昭６２−１
３８５６８号および特開昭６２−１４０８８１号各公
報、顕色剤にアスコルビン酸誘導体を用いる特開昭６３
−１７３６８４号公報、顕色剤にビス（ヒドロキシフェ
ニル）酢酸または没食子酸と高級脂肪族アミンとの塩を
用いる特開平２−１８８２９３号公報および特開平２−
１８８２９４号公報などが開示されている。
【０００４】更に、本発明者らは、先に特開平５−１２
４３６０号公報において、顕色剤として長鎖脂肪族炭化
水素基を持つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合
物またはフェノール化合物を用い、これと発色剤である
ロイコ染料と組み合わせることによって、発色と消色を
加熱冷却条件により容易に行わせることができ、しかも
その発色状態と消色状態を常温において安定に保持させ
ることが可能であり、その上発色と消色を安定して繰り
返すことが可能な可逆性感熱発色組成物、およびこれを
記録層に用いた可逆性感熱記録媒体を提案した。またそ
の後、長鎖脂肪族炭化水素基を持つフェノール化合物に
ついて特定の構造の使用が提案されている（特開平６−
２１０９５４号公報）。
４３６０号公報において、顕色剤として長鎖脂肪族炭化
水素基を持つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合
物またはフェノール化合物を用い、これと発色剤である
ロイコ染料と組み合わせることによって、発色と消色を
加熱冷却条件により容易に行わせることができ、しかも
その発色状態と消色状態を常温において安定に保持させ
ることが可能であり、その上発色と消色を安定して繰り
返すことが可能な可逆性感熱発色組成物、およびこれを
記録層に用いた可逆性感熱記録媒体を提案した。またそ
の後、長鎖脂肪族炭化水素基を持つフェノール化合物に
ついて特定の構造の使用が提案されている（特開平６−
２１０９５４号公報）。
【０００５】以上述べたように、発色・消色を繰り返す
ことが可能な可逆性感熱記録媒体が種々提案されてきた
が、実使用条件下で繰り返して印字・消去を行うと、画
像濃度の低下や打痕（印字部分の変形）などの問題が生
じ、顕色剤とロイコ染料の組成物が持つ発色・消色特性
を十分に発揮できる可逆性感熱記録媒体は得られていな
かった。これは、サーマルヘッドによる印字が、高温へ
の加熱と同時に記録媒体への機械的な力を加えながら行
われるため、記録層や保護層など記録媒体を構成する層
の構造が変化し、繰り返しにより破壊されていくことに
よるものである。
ことが可能な可逆性感熱記録媒体が種々提案されてきた
が、実使用条件下で繰り返して印字・消去を行うと、画
像濃度の低下や打痕（印字部分の変形）などの問題が生
じ、顕色剤とロイコ染料の組成物が持つ発色・消色特性
を十分に発揮できる可逆性感熱記録媒体は得られていな
かった。これは、サーマルヘッドによる印字が、高温へ
の加熱と同時に記録媒体への機械的な力を加えながら行
われるため、記録層や保護層など記録媒体を構成する層
の構造が変化し、繰り返しにより破壊されていくことに
よるものである。
【０００６】このような記録媒体の問題に対し、特開平
６−３４０１７１号公報には、記録層厚の１．１倍以上
の平均粒子径を有する粒子の添加による繰り返し耐久性
の改善が提案され、また、特開平８−１５６４１０号公
報には、特定の光沢度及び表面粗さの保護層を設けるこ
とによってヘッドマッチング性を向上させることによる
繰り返し耐久性の改善が提案されている。しかしなが
ら、これらの記録層、保護層を用いても、繰り返し印字
・消去の際の塗工層の破壊を完全に防止することはでき
ず、多数回の使用により記録媒体表面に打痕が発生して
しまうために印字の不良などが起こり、実質的には繰り
返し使用が少ない回数に制限されてしまうという問題を
有している。
６−３４０１７１号公報には、記録層厚の１．１倍以上
の平均粒子径を有する粒子の添加による繰り返し耐久性
の改善が提案され、また、特開平８−１５６４１０号公
報には、特定の光沢度及び表面粗さの保護層を設けるこ
とによってヘッドマッチング性を向上させることによる
繰り返し耐久性の改善が提案されている。しかしなが
ら、これらの記録層、保護層を用いても、繰り返し印字
・消去の際の塗工層の破壊を完全に防止することはでき
ず、多数回の使用により記録媒体表面に打痕が発生して
しまうために印字の不良などが起こり、実質的には繰り
返し使用が少ない回数に制限されてしまうという問題を
有している。
【０００７】更に従来の媒体において、広範囲な使用環
境への対応や発色消色条件の適用範囲の面で改良すべき
課題があった。例えば、印字画像部及び地肌部に太陽光
あるいは蛍光灯などの光が長時間あたると印字画像部及
び地肌部が変色し、特に印字画像部は画像消去の操作を
行っても完全には消色せず、残像が発生するという耐光
保存性に問題を有していた。このような耐光保存性の問
題は、その後提案された長鎖脂肪族炭化水素基をもつフ
ェノール化合物（特開平６−２１０９５４号公報）を用
いても、必ずしも満足できる結果をもたらすものではな
かった。また、可逆性感熱記録媒体をカード、ディスプ
レイなどに適用する場合、実用可能な媒体の構成技術が
これまで提案されていなかった。
境への対応や発色消色条件の適用範囲の面で改良すべき
課題があった。例えば、印字画像部及び地肌部に太陽光
あるいは蛍光灯などの光が長時間あたると印字画像部及
び地肌部が変色し、特に印字画像部は画像消去の操作を
行っても完全には消色せず、残像が発生するという耐光
保存性に問題を有していた。このような耐光保存性の問
題は、その後提案された長鎖脂肪族炭化水素基をもつフ
ェノール化合物（特開平６−２１０９５４号公報）を用
いても、必ずしも満足できる結果をもたらすものではな
かった。また、可逆性感熱記録媒体をカード、ディスプ
レイなどに適用する場合、実用可能な媒体の構成技術が
これまで提案されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の課題
は、発色性と消色性が良好で、繰り返し使用によっても
記録媒体の打痕の発生のない、耐久性の良好な可逆性感
熱記録媒体を提供することである。本発明の第二の課題
は耐光保存性および耐湿保存性の改良された可逆性感熱
記録媒体を提供することである。本発明の第三の課題は
カード、ディスプレイなどに適用可能な媒体の構成を有
する可逆性感熱記録媒体を提供することである。
は、発色性と消色性が良好で、繰り返し使用によっても
記録媒体の打痕の発生のない、耐久性の良好な可逆性感
熱記録媒体を提供することである。本発明の第二の課題
は耐光保存性および耐湿保存性の改良された可逆性感熱
記録媒体を提供することである。本発明の第三の課題は
カード、ディスプレイなどに適用可能な媒体の構成を有
する可逆性感熱記録媒体を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するための検討を行った結果、可逆性感熱記
録層と該記録層上隣接させて一層又は組成の異なる二層
の樹脂硬化層を設け、これらの各層にすべて同一種類の
エネルギーの作用で硬化する樹脂マトリックスを用いる
ことにより、各層および層間の機械強度が向上し繰り返
し特性が改良されることを見いだした。また、樹脂硬化
層に無機フィラーまたは／および有機紫外線吸収剤を含
有させることにより耐光保存性が改良されることを見い
だした。
課題を解決するための検討を行った結果、可逆性感熱記
録層と該記録層上隣接させて一層又は組成の異なる二層
の樹脂硬化層を設け、これらの各層にすべて同一種類の
エネルギーの作用で硬化する樹脂マトリックスを用いる
ことにより、各層および層間の機械強度が向上し繰り返
し特性が改良されることを見いだした。また、樹脂硬化
層に無機フィラーまたは／および有機紫外線吸収剤を含
有させることにより耐光保存性が改良されることを見い
だした。
【００１０】すなわち、本発明によれば、第一に、支持
体上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を
用いて加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違い
により相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得
る可逆性熱発色組成物を含有する可逆性感熱記録層、お
よび樹脂硬化層をその順に隣接して積層してなる可逆性
感熱記録媒体において、該可逆性感熱記録層および樹脂
硬化層が同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂マ
トリックスを用いて設けられた硬化層であることを特徴
とする可逆性感熱記録媒体が提供される。第二に、樹脂
硬化層が無機フィラーを含有する樹脂硬化層である上記
第一に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第三
に、樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化
層である上記第一に記載した可逆性感熱記録媒体が提供
される。第四に、樹脂硬化層が無機フィラーおよび有機
紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である上記第一に記
載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第五に、支持
体上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を
用いて加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違い
により相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得
る可逆性熱発色組成物を含有する可逆性感熱記録層、第
一の樹脂硬化層、および第一の樹脂硬化層と組成の異な
る第二の樹脂硬化層をその順に隣接して積層してなる可
逆性感熱記録媒体において、該可逆性感熱記録層、第一
の樹脂硬化層、および第二の樹脂硬化層が同一種類のエ
ネルギーの作用で硬化する樹脂マトリックスを用いて設
けられた硬化層であることを特徴とする可逆性感熱記録
媒体が提供される。第六に、第一の樹脂硬化層が無機フ
ィラーを含有する樹脂硬化層である上記第五に記載した
可逆性感熱記録媒体が提供される。第七に、第一の樹脂
硬化層が有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である
上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。
第八に、第一の樹脂硬化層が無機フィラーおよび有機紫
外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である上記第五に記載
した可逆性感熱記録媒体が提供される。第九に、第二の
樹脂硬化層が無機フィラーを含有する樹脂硬化層である
上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。
第十に、第二の樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有す
る樹脂硬化層である上記第五に記載した可逆性感熱記録
媒体が提供される。第十一に、第二の樹脂硬化層が無機
フィラーおよび有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層
である上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提供さ
れる。第十二に、第一の樹脂硬化層が無機フィラーを含
有する樹脂硬化層であ、第二の樹脂硬化層が有機紫外線
吸収剤を含有する樹脂硬化層である上記第五に記載した
可逆性感熱記録媒体が提供される。第十三に、第一の樹
脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層であ
り、第二の樹脂硬化層が無機フィラーを含有する樹脂硬
化層である上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提
供される。第十四に、可逆性感熱記録層、および該可逆
性感熱記録層上に隣接して設けられた樹脂硬化層が、す
べて同一種類の主鎖構造を有する樹脂マトリックスを用
いて設けられた硬化層である上記第一〜第四のいずれか
に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第十五
に、可逆性感熱記録層、および該可逆性感熱記録層上に
順次隣接して設けられた、組成の異なる二層よりなる樹
脂硬化層が、すべて同一種類の主鎖構造を有する樹脂マ
トリックスを用いて設けられた硬化層である上記第五〜
第十三のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が提供
される。第十六に、樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂で
ある上記第一〜第十五のいずれかに記載した可逆性感熱
記録媒体が提供される。第十七に、樹脂マトリックスが
アクリルポリオール母材を熱架橋させた硬化性樹脂であ
る上記第一〜第十六のいずれかに記載した可逆性感熱記
録媒体が提供される。第十八に、樹脂マトリックスがア
クリルポリオール母材をイソシアネート化合物で熱架橋
させた硬化性樹脂である上記第一〜第十七のいずれかに
記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第十九に、
無機フィラーが平均粒径０．１μｍ以下を有する無機フ
ィラーである上記第二、第四、第六、第八、第九、第十
一〜第十八のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が
提供される。第二十に、可逆性感熱記録層、および可逆
性感熱記録層上に隣接して設けられた、一層あるいは組
成の異なる二層よりなる樹脂硬化層上に、更に着色層が
局所的あるいは全面に設けられている上記第一〜第十九
のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が提供され
る。第二十一に、着色層が情報記録部を備えた着色層で
ある上記第二十に記載した可逆性感熱記録媒体が提供さ
れる。第二十二に、着色層が設けられていてよい樹脂硬
化層上に、更に保護層を設けてなる上記第一〜第二十の
いずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。
第二十三に、着色層および／または保護層が印刷法で設
けられた着色層および／または保護層である上記第二十
〜第二十二のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が
提供される。
体上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を
用いて加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違い
により相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得
る可逆性熱発色組成物を含有する可逆性感熱記録層、お
よび樹脂硬化層をその順に隣接して積層してなる可逆性
感熱記録媒体において、該可逆性感熱記録層および樹脂
硬化層が同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂マ
トリックスを用いて設けられた硬化層であることを特徴
とする可逆性感熱記録媒体が提供される。第二に、樹脂
硬化層が無機フィラーを含有する樹脂硬化層である上記
第一に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第三
に、樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化
層である上記第一に記載した可逆性感熱記録媒体が提供
される。第四に、樹脂硬化層が無機フィラーおよび有機
紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である上記第一に記
載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第五に、支持
体上に、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物を
用いて加熱温度および／または加熱後の冷却速度の違い
により相対的に発色した状態と消色した状態を形成し得
る可逆性熱発色組成物を含有する可逆性感熱記録層、第
一の樹脂硬化層、および第一の樹脂硬化層と組成の異な
る第二の樹脂硬化層をその順に隣接して積層してなる可
逆性感熱記録媒体において、該可逆性感熱記録層、第一
の樹脂硬化層、および第二の樹脂硬化層が同一種類のエ
ネルギーの作用で硬化する樹脂マトリックスを用いて設
けられた硬化層であることを特徴とする可逆性感熱記録
媒体が提供される。第六に、第一の樹脂硬化層が無機フ
ィラーを含有する樹脂硬化層である上記第五に記載した
可逆性感熱記録媒体が提供される。第七に、第一の樹脂
硬化層が有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である
上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。
第八に、第一の樹脂硬化層が無機フィラーおよび有機紫
外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である上記第五に記載
した可逆性感熱記録媒体が提供される。第九に、第二の
樹脂硬化層が無機フィラーを含有する樹脂硬化層である
上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。
第十に、第二の樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有す
る樹脂硬化層である上記第五に記載した可逆性感熱記録
媒体が提供される。第十一に、第二の樹脂硬化層が無機
フィラーおよび有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層
である上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提供さ
れる。第十二に、第一の樹脂硬化層が無機フィラーを含
有する樹脂硬化層であ、第二の樹脂硬化層が有機紫外線
吸収剤を含有する樹脂硬化層である上記第五に記載した
可逆性感熱記録媒体が提供される。第十三に、第一の樹
脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層であ
り、第二の樹脂硬化層が無機フィラーを含有する樹脂硬
化層である上記第五に記載した可逆性感熱記録媒体が提
供される。第十四に、可逆性感熱記録層、および該可逆
性感熱記録層上に隣接して設けられた樹脂硬化層が、す
べて同一種類の主鎖構造を有する樹脂マトリックスを用
いて設けられた硬化層である上記第一〜第四のいずれか
に記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第十五
に、可逆性感熱記録層、および該可逆性感熱記録層上に
順次隣接して設けられた、組成の異なる二層よりなる樹
脂硬化層が、すべて同一種類の主鎖構造を有する樹脂マ
トリックスを用いて設けられた硬化層である上記第五〜
第十三のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が提供
される。第十六に、樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂で
ある上記第一〜第十五のいずれかに記載した可逆性感熱
記録媒体が提供される。第十七に、樹脂マトリックスが
アクリルポリオール母材を熱架橋させた硬化性樹脂であ
る上記第一〜第十六のいずれかに記載した可逆性感熱記
録媒体が提供される。第十八に、樹脂マトリックスがア
クリルポリオール母材をイソシアネート化合物で熱架橋
させた硬化性樹脂である上記第一〜第十七のいずれかに
記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。第十九に、
無機フィラーが平均粒径０．１μｍ以下を有する無機フ
ィラーである上記第二、第四、第六、第八、第九、第十
一〜第十八のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が
提供される。第二十に、可逆性感熱記録層、および可逆
性感熱記録層上に隣接して設けられた、一層あるいは組
成の異なる二層よりなる樹脂硬化層上に、更に着色層が
局所的あるいは全面に設けられている上記第一〜第十九
のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が提供され
る。第二十一に、着色層が情報記録部を備えた着色層で
ある上記第二十に記載した可逆性感熱記録媒体が提供さ
れる。第二十二に、着色層が設けられていてよい樹脂硬
化層上に、更に保護層を設けてなる上記第一〜第二十の
いずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が提供される。
第二十三に、着色層および／または保護層が印刷法で設
けられた着色層および／または保護層である上記第二十
〜第二十二のいずれかに記載した可逆性感熱記録媒体が
提供される。
【００１１】本発明においては、可逆性感熱記録層、お
よび該可逆性感熱記録層上に隣接して設けられた一層あ
るいは組成の異なる二層よりなる樹脂硬化層が、同一種
類のエネルギーの作用で硬化する樹脂マトリックスを用
いて設けられた硬化層であることを最大の特徴とするも
のである。同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂
マトリックスを用いて硬化することにより、可逆性感熱
記録層および樹脂硬化層のそれぞれの層の機械強度を向
上させるとともに、可逆性感熱記録層と樹脂硬化層との
層界面の機械強度を向上させることが可能となった。本
発明の第二の特徴は、可逆性感熱記録層、および該可逆
性感熱記録層上に隣接して設けられた一層あるいは組成
の異なる二層よりなる樹脂硬化層に、すべて同一種類の
主鎖構造を有する樹脂マトリックスを用いることであ
る。これにより、それぞれの層および層界面の機械強度
を一層向上させることが可能となった。
よび該可逆性感熱記録層上に隣接して設けられた一層あ
るいは組成の異なる二層よりなる樹脂硬化層が、同一種
類のエネルギーの作用で硬化する樹脂マトリックスを用
いて設けられた硬化層であることを最大の特徴とするも
のである。同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂
マトリックスを用いて硬化することにより、可逆性感熱
記録層および樹脂硬化層のそれぞれの層の機械強度を向
上させるとともに、可逆性感熱記録層と樹脂硬化層との
層界面の機械強度を向上させることが可能となった。本
発明の第二の特徴は、可逆性感熱記録層、および該可逆
性感熱記録層上に隣接して設けられた一層あるいは組成
の異なる二層よりなる樹脂硬化層に、すべて同一種類の
主鎖構造を有する樹脂マトリックスを用いることであ
る。これにより、それぞれの層および層界面の機械強度
を一層向上させることが可能となった。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の可逆性感熱記録媒
体について詳しく説明する。最初に本発明に用いられる
マトリックス樹脂について述べる。本発明に適用可能な
マトリックス樹脂は、各種エネルギー源の作用によって
硬化可能な樹脂である。樹脂マトリックスの硬化に用い
られるエネルギー源としては、例えば、電子線、紫外
線、熱エネルギー等を挙げることができる。
体について詳しく説明する。最初に本発明に用いられる
マトリックス樹脂について述べる。本発明に適用可能な
マトリックス樹脂は、各種エネルギー源の作用によって
硬化可能な樹脂である。樹脂マトリックスの硬化に用い
られるエネルギー源としては、例えば、電子線、紫外
線、熱エネルギー等を挙げることができる。
【００１３】電子線及び紫外線硬化の際に用いられるモ
ノマーとしては、例えば以下のものが挙げられる。 単官能性モノマーの例 メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジ
メタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレング
リコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコー
ル、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸２−
エトキシエチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
酢酸ビニル等。
ノマーとしては、例えば以下のものが挙げられる。 単官能性モノマーの例 メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル
酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジ
メタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレング
リコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコー
ル、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸２−
エトキシエチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシクロペ
ンテニルエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
酢酸ビニル等。
【００１４】２官能性モノマーの例 １，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキ
サンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド付加物ジアクリレート、グリセリンメタクリレ
ートアクリレート、ネオペンチルグリコールのプロピレ
ンオキサイド２モル付加物のジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネ
オペンチルグリコールのエステルのジアクリレート、
２，２−ビス（４−アクロリキシジエトキシフェニル）
プロパン、ネオペンチルグリコールジアジペートのジア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−
ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート
のε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオー
ルのグリシジルエーテルのジアクリレート等。
サンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレング
リコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオ
キサイド付加物ジアクリレート、グリセリンメタクリレ
ートアクリレート、ネオペンチルグリコールのプロピレ
ンオキサイド２モル付加物のジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネ
オペンチルグリコールのエステルのジアクリレート、
２，２−ビス（４−アクロリキシジエトキシフェニル）
プロパン、ネオペンチルグリコールジアジペートのジア
クリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２
−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−
ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジ
アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリ
レート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート
のε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオー
ルのグリシジルエーテルのジアクリレート等。
【００１５】多官能性モノマーの例 トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリン
プロピレンオキサイド付加アクリレート、トリスアクリ
ロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリト
ールアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、ジペン
タエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリス
リトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、
プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロ
ピントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレートのε−カプロラクトン付加物等。
プロピレンオキサイド付加アクリレート、トリスアクリ
ロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリト
ールアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレ
ンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、ジペン
タエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリス
リトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、
プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロ
ピントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリ
トールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレートのε−カプロラクトン付加物等。
【００１６】オリゴマーの例 ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加物等。
【００１７】また、紫外線を用いて架橋させる場合に
は、次のような光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
光重合開始剤の例としては、イソブチルベンゾインエー
テル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル類；１−フェニル−１，２−プロパンジオン
−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のα−ア
シロキシムエステル；２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェノルケトン等のベンジルケタール類；ジエトキシ
アセトンフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導
体；ベンゾフェノン、１−クロロチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−クロロベンゾフェノン
等のケトン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量と
してはモノマーまたはオリゴマー１重量部に対して０．
００５〜１．０重量部が好ましく、更に好ましくは０．
０１〜０．５重量部である。
は、次のような光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
光重合開始剤の例としては、イソブチルベンゾインエー
テル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾイ
ンエーテル類；１−フェニル−１，２−プロパンジオン
−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のα−ア
シロキシムエステル；２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェノルケトン等のベンジルケタール類；ジエトキシ
アセトンフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導
体；ベンゾフェノン、１−クロロチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２−クロロベンゾフェノン
等のケトン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は、
単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量と
してはモノマーまたはオリゴマー１重量部に対して０．
００５〜１．０重量部が好ましく、更に好ましくは０．
０１〜０．５重量部である。
【００１８】光重合促進剤としては、芳香族系の第３ア
ミンや脂肪族系アミンがある。具体的には、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。これらの
光重合促進剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用
される。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して
０．１〜５重量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜
３重量部である。
ミンや脂肪族系アミンがある。具体的には、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。これらの
光重合促進剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用
される。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して
０．１〜５重量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜
３重量部である。
【００１９】本発明に用いる紫外線照射の際の光源とし
ては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムラ
ンプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどがあ
るが、前記した光重合開始剤及び光重合促進剤の紫外線
吸収波長に対応した発光スペクトルを有する光源を使用
すればよい。また、紫外線照条件としては、樹脂を架橋
させるために必要な照射エネルギーに応じて、ランプ出
力、搬送速度を決めればよい。また、電子線照射装置と
しては、照射面積、照射線量などの目的に応じて、走査
形、非走査形いずれかを選べば良く、照射条件として
は、樹脂を架橋するのに必要な線量に応じて、電子流、
照射幅、搬送速度を決めれば良い。
ては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムラ
ンプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどがあ
るが、前記した光重合開始剤及び光重合促進剤の紫外線
吸収波長に対応した発光スペクトルを有する光源を使用
すればよい。また、紫外線照条件としては、樹脂を架橋
させるために必要な照射エネルギーに応じて、ランプ出
力、搬送速度を決めればよい。また、電子線照射装置と
しては、照射面積、照射線量などの目的に応じて、走査
形、非走査形いずれかを選べば良く、照射条件として
は、樹脂を架橋するのに必要な線量に応じて、電子流、
照射幅、搬送速度を決めれば良い。
【００２０】熱硬化性樹脂としては、例えば架橋剤およ
びこの架橋剤と反応する活性基を有する樹脂の組合せで
あり、熱により架橋硬化できる樹脂である。熱硬化で用
いられる樹脂は、例えばフェノキシ樹脂、ポリエステル
ポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルホルマール、ポリビニルプロピオナ
ール、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、
ポリビニルフェノールなど、水酸基、カルボキシル基な
ど架橋剤と反応する基を持つ樹脂である。また、エポキ
シ基を有するエポキシ樹脂オリゴマーも本発明に用いら
れる。エポキシ樹脂オリゴマーとしては、例えばビスフ
ェノールＡ型、ノボラック型、環状脂肪族型、長鎖脂肪
族型などのエポキシ樹脂オリゴマーが用いられる。
びこの架橋剤と反応する活性基を有する樹脂の組合せで
あり、熱により架橋硬化できる樹脂である。熱硬化で用
いられる樹脂は、例えばフェノキシ樹脂、ポリエステル
ポリオール、ポリウレタンポリオール、ポリビニルアル
コール、ポリビニルホルマール、ポリビニルプロピオナ
ール、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、
ポリビニルフェノールなど、水酸基、カルボキシル基な
ど架橋剤と反応する基を持つ樹脂である。また、エポキ
シ基を有するエポキシ樹脂オリゴマーも本発明に用いら
れる。エポキシ樹脂オリゴマーとしては、例えばビスフ
ェノールＡ型、ノボラック型、環状脂肪族型、長鎖脂肪
族型などのエポキシ樹脂オリゴマーが用いられる。
【００２１】更に、水酸基、カルボキシル基などを持つ
モノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂も本発
明に適用可能である。共重合樹脂には、例えば塩化ビニ
ル共重合体系樹脂、アクリルポリオールオリゴマーなど
の樹脂を挙げることができる。塩化ビニル共重合体系樹
脂には塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシプロピルア
クリレート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体等が例示できる。アクリルポリオール
オリゴマーは、複数の水酸基を有するアクリル系ポリマ
ーである。このような重合体は、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチルエステルのような（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーを共重合させて得られる。
モノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂も本発
明に適用可能である。共重合樹脂には、例えば塩化ビニ
ル共重合体系樹脂、アクリルポリオールオリゴマーなど
の樹脂を挙げることができる。塩化ビニル共重合体系樹
脂には塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシプロピルア
クリレート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体等が例示できる。アクリルポリオール
オリゴマーは、複数の水酸基を有するアクリル系ポリマ
ーである。このような重合体は、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチルエステルのような（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートのような水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステ
ルモノマーを共重合させて得られる。
【００２２】熱架橋の架橋剤としては、樹脂中の含まれ
る活性基の種類により適宜選択される。例えば水酸基を
有するポリマーに好適な架橋剤としては、イソシアネー
ト類、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、エポキ
シ化合物等が挙げられる。例えば、イソシアネート類と
しては、イソシアネート基を複数持つポリイソシアネー
ト化合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）のトリメチロールプロパン付加物、ト
ルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）のトリメチロールプ
ロパン付加物、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）
のトリメチロールプロパン付加物、ビュレットタイプ、
イソシアヌレートタイプおよびブロック化イソシアネー
ト類等が挙げられる。アミノ樹脂としては、メチル化メ
ラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂のようなメラミン樹
脂、ベンゾグアナミン、尿素樹脂などが挙げられる。フ
ェノール樹脂としては、トリメチルロールフェノール等
が挙げられる。アミン類としては、ポリメチレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノフェニルスル
フォン、ベンジルジメチルアミンなどが挙げられる。エ
ポキシ化合物としては、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ化
メラミン樹脂等が挙げられる。その他、酸無水物、メチ
ルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル等を用い
てもよい。エポキシ樹脂オリゴマーを使用する場合に
は、アミン系硬化剤（ジシアンジアミド、ＢＦ3／モノ
メチルアミン錯化合物など）が好適に用いられる。
る活性基の種類により適宜選択される。例えば水酸基を
有するポリマーに好適な架橋剤としては、イソシアネー
ト類、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、エポキ
シ化合物等が挙げられる。例えば、イソシアネート類と
しては、イソシアネート基を複数持つポリイソシアネー
ト化合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）のトリメチロールプロパン付加物、ト
ルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）のトリメチロールプ
ロパン付加物、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）
のトリメチロールプロパン付加物、ビュレットタイプ、
イソシアヌレートタイプおよびブロック化イソシアネー
ト類等が挙げられる。アミノ樹脂としては、メチル化メ
ラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂のようなメラミン樹
脂、ベンゾグアナミン、尿素樹脂などが挙げられる。フ
ェノール樹脂としては、トリメチルロールフェノール等
が挙げられる。アミン類としては、ポリメチレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノフェニルスル
フォン、ベンジルジメチルアミンなどが挙げられる。エ
ポキシ化合物としては、トリグリシジルイソシアヌレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、エポキシ化
メラミン樹脂等が挙げられる。その他、酸無水物、メチ
ルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル等を用い
てもよい。エポキシ樹脂オリゴマーを使用する場合に
は、アミン系硬化剤（ジシアンジアミド、ＢＦ3／モノ
メチルアミン錯化合物など）が好適に用いられる。
【００２３】架橋剤の樹脂に対する添加量としては、樹
脂中の含まれる活性基の種類と数、および架橋剤の種類
により最適量を適宜選択する。例えば、活性基として水
酸基を含むポリマーを、イソシアネート化合物で架橋さ
せる場合、水酸基と該イソシアネート化合物に含まれる
イソシアネート基との比は０．１〜１．５が好ましく、
０．１未満では熱強度が不足してしまい、また１．５よ
り多く添加すると発色・消色特性に悪影響を及ぼす。ま
た、水酸基を含むポリマーをメラミン樹脂で架橋させる
場合、メラミン樹脂は上記ポリマー１００重量部に対
し、好ましくは１０〜４０重量部の割合で用いられる。
エポキシ樹脂オリゴマーを使用する場合には、エポキシ
樹脂オリゴマー１００重量部に対し、アミン系硬化剤は
２〜１５重量部の配合量が好適に用いられる。
脂中の含まれる活性基の種類と数、および架橋剤の種類
により最適量を適宜選択する。例えば、活性基として水
酸基を含むポリマーを、イソシアネート化合物で架橋さ
せる場合、水酸基と該イソシアネート化合物に含まれる
イソシアネート基との比は０．１〜１．５が好ましく、
０．１未満では熱強度が不足してしまい、また１．５よ
り多く添加すると発色・消色特性に悪影響を及ぼす。ま
た、水酸基を含むポリマーをメラミン樹脂で架橋させる
場合、メラミン樹脂は上記ポリマー１００重量部に対
し、好ましくは１０〜４０重量部の割合で用いられる。
エポキシ樹脂オリゴマーを使用する場合には、エポキシ
樹脂オリゴマー１００重量部に対し、アミン系硬化剤は
２〜１５重量部の配合量が好適に用いられる。
【００２４】本発明においては、上記したマトリックス
樹脂のいずれも適用可能である。この中でも好適なマト
リックス樹脂は、熱エネルギーで硬化するマトリックス
樹脂である。熱エネルギーは、電子線及び紫外線のよう
なエネルギーと比較してその作用が緩やかであって樹脂
硬化反応のみに費やされ、更に発色剤や顕色剤に対する
熱架橋剤の作用も光重合開始剤や光重合促進剤の作用に
比べて弱く、好ましくない副反応も最小限に抑えられる
ものである。
樹脂のいずれも適用可能である。この中でも好適なマト
リックス樹脂は、熱エネルギーで硬化するマトリックス
樹脂である。熱エネルギーは、電子線及び紫外線のよう
なエネルギーと比較してその作用が緩やかであって樹脂
硬化反応のみに費やされ、更に発色剤や顕色剤に対する
熱架橋剤の作用も光重合開始剤や光重合促進剤の作用に
比べて弱く、好ましくない副反応も最小限に抑えられる
ものである。
【００２５】熱エネルギーで硬化するマトリックス樹脂
としては、前記したポリマーのいずれをも使用すること
ができる。この中でもアクリルポリオールが本発明に好
適のポリマーである。また、アクリルポリオールの熱架
橋剤として、前記した熱架橋剤のいずれも使用可能であ
る。この中でもイソシアネート化合物が、本発明のアク
リルポリオールよりなるマトリックス樹脂の硬化に最適
の熱架橋剤である。アクリルポリオールおよびイソシア
ネート化合物よりなる硬化マトリックス樹脂系が、本発
明の可逆性感熱記録媒体の性能を著しく向上させる理由
はあきらかではないが、硬化マトリックス樹脂がバラン
スのとれた分子構造を有しているためと考えられる。
としては、前記したポリマーのいずれをも使用すること
ができる。この中でもアクリルポリオールが本発明に好
適のポリマーである。また、アクリルポリオールの熱架
橋剤として、前記した熱架橋剤のいずれも使用可能であ
る。この中でもイソシアネート化合物が、本発明のアク
リルポリオールよりなるマトリックス樹脂の硬化に最適
の熱架橋剤である。アクリルポリオールおよびイソシア
ネート化合物よりなる硬化マトリックス樹脂系が、本発
明の可逆性感熱記録媒体の性能を著しく向上させる理由
はあきらかではないが、硬化マトリックス樹脂がバラン
スのとれた分子構造を有しているためと考えられる。
【００２６】次に、本発明の樹脂硬化層に含有させる無
機フィラーおよび有機紫外線吸収剤について述べる。無
機フィラーを樹脂硬化層に含有させることにより、印字
画像部の耐光保存性を向上させることが可能である。更
に、有機紫外線吸収剤を併用することにより、耐光保存
性が一層向上できる。また、無機フィラーおよび有機紫
外線吸収剤を樹脂硬化層に含有させる媒体製造時、ある
いは経時におけるこれらの材料の物質移動を防止するこ
とができる。
機フィラーおよび有機紫外線吸収剤について述べる。無
機フィラーを樹脂硬化層に含有させることにより、印字
画像部の耐光保存性を向上させることが可能である。更
に、有機紫外線吸収剤を併用することにより、耐光保存
性が一層向上できる。また、無機フィラーおよび有機紫
外線吸収剤を樹脂硬化層に含有させる媒体製造時、ある
いは経時におけるこれらの材料の物質移動を防止するこ
とができる。
【００２７】無機フィラーとしては、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸カル
シウムなどが用いられる。しかしながら、本発明に好適
な無機フィラーは、０．１μｍ以下の平均粒径を有する
フィラーである。０．１μｍ以下の平均粒径を有するフ
ィラーを用いることにより、印字画像濃度高めることが
できる。
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸カル
シウムなどが用いられる。しかしながら、本発明に好適
な無機フィラーは、０．１μｍ以下の平均粒径を有する
フィラーである。０．１μｍ以下の平均粒径を有するフ
ィラーを用いることにより、印字画像濃度高めることが
できる。
【００２８】このような無機フィラーとしては、酸化亜
鉛、酸化インジウム、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニ
ア、酸化スズ、酸化セリウム、酸化鉄、酸化アンチモ
ン、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸
化ビスマス、酸化ニッケル、酸化マグネシウム、酸化ク
ロム、酸化マンガン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化
トリウム、酸化ハフニウム、酸化モリブデン、鉄フェラ
イト、ニッケルフェライト、コバルトフェライト、チタ
ン酸バリウム、チタン酸カリウムのような金属酸化物お
よびこれらの複合酸化物；硫化亜鉛、硫酸バリウムのよ
うな金属硫化物あるいは硫酸化合物；チタンカーバイ
ド、シリコンカーバイド、モリブデンカーバイド、タン
グステンカーバイド、タンタルカーバイドのような金属
炭化物；窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒
化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化チタニウム、窒
化ニオブ、窒化ガリウムのような金属窒化物等が挙げら
れる。０．１μｍ以下の平均粒径を有するフィラーを生
成する方法としては、気相反応法、あるいは液相反応法
等従来の技術を用いて調製することができる。
鉛、酸化インジウム、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニ
ア、酸化スズ、酸化セリウム、酸化鉄、酸化アンチモ
ン、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸
化ビスマス、酸化ニッケル、酸化マグネシウム、酸化ク
ロム、酸化マンガン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化
トリウム、酸化ハフニウム、酸化モリブデン、鉄フェラ
イト、ニッケルフェライト、コバルトフェライト、チタ
ン酸バリウム、チタン酸カリウムのような金属酸化物お
よびこれらの複合酸化物；硫化亜鉛、硫酸バリウムのよ
うな金属硫化物あるいは硫酸化合物；チタンカーバイ
ド、シリコンカーバイド、モリブデンカーバイド、タン
グステンカーバイド、タンタルカーバイドのような金属
炭化物；窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒
化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化チタニウム、窒
化ニオブ、窒化ガリウムのような金属窒化物等が挙げら
れる。０．１μｍ以下の平均粒径を有するフィラーを生
成する方法としては、気相反応法、あるいは液相反応法
等従来の技術を用いて調製することができる。
【００２９】次に、本発明に適用可能な有機紫外線吸収
剤の具体例を挙げる。このような有機紫外線吸収剤とし
ては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−オキシベンジルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウ
ム、２，２’−ジヒドロキシ４，４’−ジメトキシベン
ゾフェノン−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン
系紫外線吸収剤；フェニルサリシレート、ｐ−オクチル
フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、カルボキシフェニルサリシレート、メチルフェ
ニルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレート、２
−エチルヘキシルフェニルサリシレート、ホモメンチル
フェニルサリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線
吸収剤；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’ジ
フェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’
−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫
外線吸収剤；ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸
グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−
ジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のｐ−アミノ安
息香酸系紫外線吸収剤；ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エ
チルヘキシル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエ
チル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチル−
４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、ウロカニン酸、
ウロカニン酸エチル等がある。
剤の具体例を挙げる。このような有機紫外線吸収剤とし
ては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−オキシベンジルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−クロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウ
ム、２，２’−ジヒドロキシ４，４’−ジメトキシベン
ゾフェノン−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン
系紫外線吸収剤；フェニルサリシレート、ｐ−オクチル
フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、カルボキシフェニルサリシレート、メチルフェ
ニルサリシレート、ドデシルフェニルサリシレート、２
−エチルヘキシルフェニルサリシレート、ホモメンチル
フェニルサリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線
吸収剤；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’ジ
フェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’
−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫
外線吸収剤；ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸
グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−
ジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のｐ−アミノ安
息香酸系紫外線吸収剤；ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エ
チルヘキシル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエ
チル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチル−
４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、ウロカニン酸、
ウロカニン酸エチル等がある。
【００３０】樹脂硬化層の膜厚は０．１〜５μｍの範囲
が好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。ま
た、樹脂硬化層中の無機フィラーの含有量は体積分率で
１〜９５％、より好ましくは５〜７５％である。樹脂硬
化層中の有機紫外線吸収剤含有量は硬化樹脂１００重量
部に対して０．５〜１０重量部の範囲が好ましい。
が好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。ま
た、樹脂硬化層中の無機フィラーの含有量は体積分率で
１〜９５％、より好ましくは５〜７５％である。樹脂硬
化層中の有機紫外線吸収剤含有量は硬化樹脂１００重量
部に対して０．５〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００３１】次に、本発明の可逆性感熱記録媒体におい
て、発色剤と組み合わせて用いられる顕色剤について説
明する。顕色剤には、すでに特開平５−１２４３６０号
公報に、長鎖炭化水素基を持つリン酸化合物、脂肪酸化
合物、フェノール化合物の代表例とともに開示されてい
るように、分子内に発色剤を発色させることができる顕
色能を持つ構造と、分子間の凝集力をコントロールする
構造を併せ持つ化合物が使用される。顕色能を持つ構造
としては、一般の感熱記録媒体と同様に、例えば、フェ
ノール性水酸基、カルボキシル基、リン酸基などの酸性
の基が用いられるが、これらに限らず発色剤を発色でき
る基を持てばよい。これらには、例えばチオ尿素基、カ
ルボン酸金属塩などがある。分子間の凝集力をコントロ
ールする代表的な構造としては、長鎖アルキル基などの
炭化水素基がある。この炭化水素基の炭素数は、一般的
には８以上であることが良好な発色・消色特性を得る上
で好ましい。また、この炭化水素基には不飽和結合が含
まれていてもよく、また分枝状の炭化水素基も包含され
る。この場合も、主鎖部分は炭素数８以上であることが
好ましい。また、この炭化水素基は、例えばハロゲン原
子、水酸基、アルコキシ基などの基で置換されていても
よい。
て、発色剤と組み合わせて用いられる顕色剤について説
明する。顕色剤には、すでに特開平５−１２４３６０号
公報に、長鎖炭化水素基を持つリン酸化合物、脂肪酸化
合物、フェノール化合物の代表例とともに開示されてい
るように、分子内に発色剤を発色させることができる顕
色能を持つ構造と、分子間の凝集力をコントロールする
構造を併せ持つ化合物が使用される。顕色能を持つ構造
としては、一般の感熱記録媒体と同様に、例えば、フェ
ノール性水酸基、カルボキシル基、リン酸基などの酸性
の基が用いられるが、これらに限らず発色剤を発色でき
る基を持てばよい。これらには、例えばチオ尿素基、カ
ルボン酸金属塩などがある。分子間の凝集力をコントロ
ールする代表的な構造としては、長鎖アルキル基などの
炭化水素基がある。この炭化水素基の炭素数は、一般的
には８以上であることが良好な発色・消色特性を得る上
で好ましい。また、この炭化水素基には不飽和結合が含
まれていてもよく、また分枝状の炭化水素基も包含され
る。この場合も、主鎖部分は炭素数８以上であることが
好ましい。また、この炭化水素基は、例えばハロゲン原
子、水酸基、アルコキシ基などの基で置換されていても
よい。
【００３２】上記のように顕色剤は、顕色能を持つ構造
と炭化水素基で代表される凝集力を制御する構造が連結
した構造を持つ。この連結部分には下記に示すようなヘ
テロ原子を含む２価の基、またはこれらの基が複数個組
合わせた基をはさんで結合していてもよい。また、フェ
ニレン、ナフチレンなどの芳香環または複素環などをは
さんで結合していてもよいし、これら両方をはさんでい
てもよい。炭化水素基は、その鎖状構造中に上記と同様
な２価の基、すなわち芳香環やヘテロ原子を含む２価の
基を有するものであってもよい。以下、本発明に用いら
れる顕色剤について具体的に例示する。
と炭化水素基で代表される凝集力を制御する構造が連結
した構造を持つ。この連結部分には下記に示すようなヘ
テロ原子を含む２価の基、またはこれらの基が複数個組
合わせた基をはさんで結合していてもよい。また、フェ
ニレン、ナフチレンなどの芳香環または複素環などをは
さんで結合していてもよいし、これら両方をはさんでい
てもよい。炭化水素基は、その鎖状構造中に上記と同様
な２価の基、すなわち芳香環やヘテロ原子を含む２価の
基を有するものであってもよい。以下、本発明に用いら
れる顕色剤について具体的に例示する。
【００３３】有機リン酸系の顕色剤としては、以下のよ
うな化合物が例示できる。ドデシルホスホン酸、テトラ
デシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデ
シルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホス
ホン酸、テトラコシルホスホン酸、リン酸ジテトラデシ
ルエステル、リン酸ジヘキサデシルエステル、リン酸ジ
オクタデシルエステル、リン酸ジエイコシルエステル、
リン酸ジベヘニルエステルなど。
うな化合物が例示できる。ドデシルホスホン酸、テトラ
デシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オクタデ
シルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシルホス
ホン酸、テトラコシルホスホン酸、リン酸ジテトラデシ
ルエステル、リン酸ジヘキサデシルエステル、リン酸ジ
オクタデシルエステル、リン酸ジエイコシルエステル、
リン酸ジベヘニルエステルなど。
【００３４】脂肪族カルボン化合物としては、以下のよ
うな化合物が例示できる。２−ヒドロキシテトラデカン
酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシオ
クタデカン酸、２−ヒドロキシエイコサン酸、２−ヒド
ロキシドコサン酸、２−ブロモヘキサデカン酸、２−ブ
ロモオクタデカン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブ
ロモドコサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−ブロ
モドコサン酸、２，３−ジブロモオクタデカン酸、２−
フルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカン酸、２
−フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオクタデカン
酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロドコサン
酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタデカ
ン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオクタデ
カン酸、パーフルオロオクタデカン酸など。
うな化合物が例示できる。２−ヒドロキシテトラデカン
酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシオ
クタデカン酸、２−ヒドロキシエイコサン酸、２−ヒド
ロキシドコサン酸、２−ブロモヘキサデカン酸、２−ブ
ロモオクタデカン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブ
ロモドコサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−ブロ
モドコサン酸、２，３−ジブロモオクタデカン酸、２−
フルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカン酸、２
−フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオクタデカン
酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロドコサン
酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタデカ
ン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオクタデ
カン酸、パーフルオロオクタデカン酸など。
【００３５】脂肪族ジカルボン酸およびトリカルボン酸
化合物としては、以下のような化合物が例示できる。２
−ドデシルオキシこはく酸、２−テトラデシルオキシこ
はく酸、２−ヘキサデシルオキシこはく酸、２−オクタ
デシルオキシこはく酸、２−エイコシルオキシこはく
酸、２−ドデシルオキシこはく酸、２−ドデシルチオこ
はく酸、２−テトラデシルチオこはく酸、２−ヘキサデ
シルチオこはく酸、２−オクタデシルチオこはく酸、２
−エイコシルチオこはく酸、２−ドコシルチオこはく
酸、２−テトラコシルチオこはく酸、２−ヘキサデシル
ジチオこはく酸、２−オクタデシルジチオこはく酸、２
−エイコシルジチオこはく酸、ドデシルこはく酸、テト
ラデシルこはく酸、ペンタデシルこはく酸、ヘキサデシ
ルこはく酸、オクタデシルこはく酸、エイコシルこはく
酸、ドコシルこはく酸、２，３−ジヘキサデシルこはく
酸、２，３−ジオクタデシルこはく酸、２−メチル−３
−ヘキサデシルこはく酸、２−メチル−３−オクタデシ
ルこはく酸、２−オクタデシル−３−ヘキサデシルこは
く酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、
エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、ジヘキサデシ
ルマロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジドコシルマロ
ン酸、メチルオクタデシルマロン酸、２−ヘキサデシル
グルタル酸、２−オクタデシルグルタル酸、２−エイコ
シルグルタル酸、ドコシルグルタル酸、２−ペンタデシ
ルアジピン酸、２−オクタデシルアジピン酸、２−エイ
コシルアジピン酸、２−ドコシルアジピン酸、２−ヘキ
サデカノイルオキシプロパン−１，２，３−トリカルボ
ン酸、２−オクタデカノイルオキシプロパン−１，２，
３−トリカルボン酸など。
化合物としては、以下のような化合物が例示できる。２
−ドデシルオキシこはく酸、２−テトラデシルオキシこ
はく酸、２−ヘキサデシルオキシこはく酸、２−オクタ
デシルオキシこはく酸、２−エイコシルオキシこはく
酸、２−ドデシルオキシこはく酸、２−ドデシルチオこ
はく酸、２−テトラデシルチオこはく酸、２−ヘキサデ
シルチオこはく酸、２−オクタデシルチオこはく酸、２
−エイコシルチオこはく酸、２−ドコシルチオこはく
酸、２−テトラコシルチオこはく酸、２−ヘキサデシル
ジチオこはく酸、２−オクタデシルジチオこはく酸、２
−エイコシルジチオこはく酸、ドデシルこはく酸、テト
ラデシルこはく酸、ペンタデシルこはく酸、ヘキサデシ
ルこはく酸、オクタデシルこはく酸、エイコシルこはく
酸、ドコシルこはく酸、２，３−ジヘキサデシルこはく
酸、２，３−ジオクタデシルこはく酸、２−メチル−３
−ヘキサデシルこはく酸、２−メチル−３−オクタデシ
ルこはく酸、２−オクタデシル−３−ヘキサデシルこは
く酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、
エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、ジヘキサデシ
ルマロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジドコシルマロ
ン酸、メチルオクタデシルマロン酸、２−ヘキサデシル
グルタル酸、２−オクタデシルグルタル酸、２−エイコ
シルグルタル酸、ドコシルグルタル酸、２−ペンタデシ
ルアジピン酸、２−オクタデシルアジピン酸、２−エイ
コシルアジピン酸、２−ドコシルアジピン酸、２−ヘキ
サデカノイルオキシプロパン−１，２，３−トリカルボ
ン酸、２−オクタデカノイルオキシプロパン−１，２，
３−トリカルボン酸など。
【００３６】カルボン酸化合物としては、下記一般式
（１）で表される化合物も用いることができる。
（１）で表される化合物も用いることができる。
【化１】
【００３７】一般式（１）で表されるカルボン酸化合物
の具体例を、下記表１〜６にｐ、ｑ、ｒ、ｓ、Ａ、Ｂ、
Ｘ、Ｙの数または構造で示す。
の具体例を、下記表１〜６にｐ、ｑ、ｒ、ｓ、Ａ、Ｂ、
Ｘ、Ｙの数または構造で示す。
【００３８】
【表１−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ０ − ０ CO − 0 − 12 ０ − ０ CO − 0 − 16 ０ − ０ CO − 0 − 18 １ − ０ CO − 0 − 14 １ − ０ CO − 0 − 18 １ − ０ CO − 0 − 22 ２ − ０ CO − 0 − 16 １ − ０ SO2 − 0 − 14 ２ − ０ SO2 − 0 − 18 ２ − ０ SO2 − 0 − 20 ４ − ０ SO2 − 0 − 18 ５ − ０ SO2 − 0 − 11 ６ − ０ SO2 − 0 − 18 ３ − ０ SO2 − 4 Ｓ 12 ２ − ０ SO2 p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ SO2 − 3 SO2 16 ４ − ０ SO2 − 10 CONH 6 ２ − ０ SO2 p-phenylene 0 CONH 18 ３ − ０ SO2 − 3 SO2NH 16 １ − ０ SO2 − 6 OCO 10 ４ − ０ SO2 − 10 NHCO 14 ２ − ０ SO2 − 2 NHSO2 18 ２ − ０ SO2 − 6 NHCONH 14 ───────────────────────────────────
【００３９】
【表１−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ SO2 p-phenylene 0 NHCONH 18 ２ − ０ SO2 − 3 NHCOO 16 ２ − ０ SO2 p-phenylene 0 OCONH 18 ４ − ０ SO2 − 2 CONHCO 16 ２ − ０ SO2 − 12 NHCONHCO 8 ３ − ０ SO2 − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ SO2 − 4 CONHCONH 14 ５ − ０ SO2 − 10 NHCONHNH 10 ２ − ０ SO2 − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ SO2 − 6 NHCOCONH 20 ４ − ０ SO2 − 6 NHCONHNHCO 18 ２ − ０ SO2 p-phenylene 8 CONHNHCOO 18 ２ − ０ SO2 − 4 CONHNHCONH 18 ───────────────────────────────────
【００４０】
【表２−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ Ｓ − 0 − 20 １ − ０ Ｓ − 0 − 14 ２ − ０ Ｓ − 0 − 16 ２ − ０ Ｓ − 0 − 18 ３ − ０ Ｓ − 0 − 22 ３ − ０ Ｓ − 4 Ｓ 12 ２ − ０ Ｓ p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ Ｓ − 3 SO2 16 ２ − ０ Ｓ − 2 CONH 18 ２ − ０ Ｓ p-phenylene 0 CONH 18 ３ − ０ Ｓ − 3 SO2NH 16 ２ − ０ Ｓ − 1 NHCO 18 ２ − ０ Ｓ − 2 NHSO2 18 ３ − ０ Ｓ − 12 NHCONH 8 ２ − ０ Ｓ p-phenylene 0 NHCONH 18 ２ − ０ Ｓ − 3 NHCOO 16 ２ − ０ Ｓ p-phenylene 0 OCONH 18 ４ − ０ Ｓ − 2 CONHCO 16 ２ − ０ Ｓ − 4 NHCONHNH 18 ３ − ０ Ｓ − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ Ｓ − 4 CONHCONH 14 ２ − ０ Ｓ − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ Ｓ − 6 NHCOCONH 20 ───────────────────────────────────
【００４１】
【表２−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ４ − ０ Ｓ − 6 NHCONHNHCO 18 ２ − ０ Ｓ − 4 CONHNHCONH 18 ───────────────────────────────────
【００４２】
【表３−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ HNCO − 0 − 20 １ − ０ HNCO − 0 − 12 ２ − ０ HNCO − 0 − 18 ３ − ０ HNCO − 0 − 22 ４ − ０ HNCO − 0 − 18 ３ − ０ HNCO − 4 Ｓ 12 ２ − ０ HNCO p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ HNCO − 3 SO2 16 ２ − ０ HNCO − 2 CONH 18 ３ − ０ HNCO − 3 SO2NH 16 ４ − ０ HNCO − 3 SCO 16 ４ − ０ HNCO − 10 NHCO 14 ４ − ０ HNCO − 6 N=CH 16 ２ − ０ HNCO − 6 NHCONH 14 ２ − ０ HNCO p-phenylene 0 NHCONH 18 ４ − ０ HNCO − 4 OCONH 18 ２ − ０ HNCO p-phenylene 0 OCONH 18 ３ − ０ HNCO − 6 NHCSO 18 ２ − ０ HNCO − 12 NHCONHCO 8 ３ − ０ HNCO − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ HNCO − 4 CONHCONH 14 ５ − ０ HNCO − 10 NHCONHNH 10 ３ − ０ HNCO − 6 NHCOCONH 20 ───────────────────────────────────
【００４３】
【表３−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ HNCO p-phenylene 8 CONHNHCOO 18 ───────────────────────────────────
【００４４】
【表４−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── １ − ０ CONH − 0 − 12 ２ − ０ CONH − 0 − 16 ２ − ０ CONH − 0 − 18 ３ − ０ CONH − 0 − 22 ５ − ０ CONH − 0 − 11 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ CONH − 3 SO2 16 ２ − ０ CONH − 2 CONH 18 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 CONH 18 ４ − ０ CONH − 3 SCO 16 １ − ０ CONH − 6 OCO 10 ４ − ０ CONH − 10 NHCO 14 ２ − ０ CONH − 4 COO 22 ２ − ０ CONH − 2 NHSO2 18 ３ − ０ CONH − 12 NHCONH 8 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 NHCONH 18 ５ − ０ CONH − 2 NHSONH 20 ２ − ０ CONH − 3 NHCOO 16 ４ − ０ CONH − 4 OCONH 18 ２ − ０ CONH p-phenylene 0 OCONH 18 ３ − ０ CONH − 6 NHCSO 18 ４ − ０ CONH − 2 CONHCO 16 ２ − ０ CONH − 12 NHCONHCO 8 ───────────────────────────────────
【００４５】
【表４−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ３ − ０ CONH − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ CONH − 4 CONHCONH 14 ２ − ０ CONH − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ CONH − 6 NHCOCONH 20 ４ − ０ CONH − 6 NHCONHNHCO 18 ２ − ０ CONH p-phenylene 8 CONHNHCOO 18 ───────────────────────────────────
【００４６】
【表５−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ NHCONH − 0 − 20 ２ − ０ NHCONH − 0 − 16 ２ − ０ NHCONH − 0 − 18 ３ − ０ NHCONH − 0 − 22 ４ − ０ NHCONH − 0 − 18 ３ − ０ NHCONH − 4 Ｓ 12 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｓ 18 １ − ０ NHCONH − 3 SO2 16 ４ − ０ NHCONH − 10 CONH 6 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 CONH 18 ３ − ０ NHCONH − 3 SO2NH 16 ４ − ０ NHCONH − 3 SCO 16 ４ − ０ NHCONH − 10 NHCO 14 ３ − ０ NHCONH − 12 COS 6 ２ − ０ NHCONH − 4 COO 22 ２ − ０ NHCONH − 6 NHCONH 14 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 ５ − ０ NHCONH − 2 NHSONH 20 ２ − ０ NHCONH − 3 NHCOO 16 ２ − ０ NHCONH p-phenylene 0 OCONH 18 １ − ０ NHCONH − 3 NHCOO 14 ３ − ０ NHCONH − 6 NHCSO 18 ２ − ０ NHCONH − 12 NHCONHCO 8 ───────────────────────────────────
【００４７】
【表５−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ − ０ NHCONH − 4 NHCONHNH 18 ３ − ０ NHCONH − 6 CONHNHCO 16 ４ − ０ NHCONH − 4 CONHCONH 14 ５ − ０ NHCONH − 10 NHCONHNH 10 ２ − ０ NHCONH − 2 NHNHCONH 18 ３ − ０ NHCONH − 6 NHCOCONH 20 ２ − ０ NHCONH − 4 CONHNHCONH 18 ───────────────────────────────────
【００４８】
【表６−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 18 １ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ NHCONH − 0 − 18 １ p-phenylene １ NHCONH − 0 − 18 １ p-phenylene ２ NHCONH − 0 − 16 ２ p-phenylene １ NHCONH − 0 − 20 １ p-phenylene ０ NHCONH − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ NHCONH − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ NHCONH − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ NHCONH p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ NHCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ NHCONH p-phenylene 0 SO2 14 １ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 18 １ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ NHCO − 0 − 18 ───────────────────────────────────
【００４９】
【表６−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene １ NHCO − 0 − 18 １ p-phenylene ２ NHCO − 0 − 16 ２ p-phenylene １ NHCO − 0 − 20 １ p-phenylene ０ NHCO − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ NHCO − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ NHCO − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ NHCO p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ NHCO p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ NHCO p-phenylene 0 SO2 14 １ p-phenylene ０ CONH − 0 − 18 １ p-phenylene ０ CONH − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ CONH − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ CONH − 0 − 18 １ p-phenylene １ CONH − 0 − 18 １ p-phenylene ２ CONH − 0 − 16 ２ p-phenylene １ CONH − 0 − 20 １ p-phenylene ０ CONH − 6 Ｏ 16 ───────────────────────────────────
【００５０】
【表６−（３）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene １ CONH − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ CONH − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ CONH p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ CONH p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ CONH p-phenylene 0 SO2 14 １ p-phenylene ０ OCONH − 0 − 18 ２ p-phenylene ０ OCONH − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ OCONH − 0 − 18 １ p-phenylene １ OCONH − 0 − 18 １ p-phenylene ２ OCONH − 0 − 16 ２ p-phenylene １ OCONH − 0 − 20 １ p-phenylene ０ OCONH − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ OCONH − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ OCONH − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ OCONH p-phenylene 0 CO 18 ───────────────────────────────────
【００５１】
【表６−（４）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ OCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ OCONH p-phenylene 0 SO2 14 １ p-phenylene ０ COO − 0 − 18 ２ p-phenylene ０ OCO − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ COO − 0 − 18 １ p-phenylene １ OCO − 0 − 18 １ p-phenylene ２ COO − 0 − 16 ２ p-phenylene １ OCO − 0 − 20 １ p-phenylene ０ COO − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ OCO − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ COO − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ COO p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ COO p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ COO p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ OCO p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ COO p-phenylene 0 COO 20 ───────────────────────────────────
【００５２】
【表６−（５）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ａ ｑ Ｘ Ｂ ｒ Ｙ ｓ ─────────────────────────────────── ２ p-phenylene ０ OCO p-phenylene 0 SO2 14 １ p-phenylene ０ Ｏ − 0 − 14 １ p-phenylene ０ Ｓ − 0 − 18 １ p-phenylene ０ SO2 − 0 − 22 ２ p-phenylene ０ Ｏ − 0 − 16 ３ p-phenylene ０ Ｓ − 0 − 18 １ p-phenylene １ SO2 − 0 − 18 １ p-phenylene ２ Ｏ − 0 − 16 ２ p-phenylene １ Ｓ − 0 − 20 １ p-phenylene ０ SO2 − 6 Ｏ 16 １ p-phenylene １ Ｏ − 2 Ｏ 18 ２ p-phenylene ０ Ｓ − 8 Ｏ 14 ２ p-phenylene ０ SO2 p-phenylene 0 Ｏ 18 １ p-phenylene ０ Ｏ p-phenylene 0 OCO 20 １ p-phenylene ２ Ｓ p-phenylene 0 CO 18 １ p-phenylene ０ SO2 p-phenylene 0 Ｓ 22 ２ p-phenylene ０ Ｏ p-phenylene 0 NHCO 16 １ p-phenylene ０ Ｓ p-phenylene 0 CONH 18 １ p-phenylene １ Ｏ p-phenylene 0 NHCONH 18 １ p-phenylene ０ SO2 p-phenylene 0 COO 20 ２ p-phenylene ０ SO2 p-phenylene 0 SO2 14 ───────────────────────────────────
【００５３】また、顕色剤に用いるカルボン酸化合物と
しては、下記一般式（２）で表される化合物が例示でき
る。
しては、下記一般式（２）で表される化合物が例示でき
る。
【化２】
【００５４】一般式（２）で表されるカルボン酸化合物
の具体例を、下記表７にｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｙの
数または構造で示す。
の具体例を、下記表７にｎ、ｐ、ｑ、ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｙの
数または構造で示す。
【００５５】
【表７−（１）】 ─────────────────────────────────── ｎ Ｒ ｐ Ｘ Ｂ ｑ Ｙ ｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) − ０ NHCONH − 0 − 18 1(4-) − １ NHCONH − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ NHCONH − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ NHCONH − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ NHCONH − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ NHCONH − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCONH − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ NHCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCONH p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH3) １ NHCONH p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCONH p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ NHCONH p-phenylene 0 SO2NH 18 1(4-) − ０ NHCO − 0 − 18 1(4-) − ２ NHCO − 0 − 20 2(3-,4-) − ０ NHCO − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ NHCO − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ NHCO − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ NHCO − 0 − 18 ───────────────────────────────────
【００５６】
【表７−（２）】 ─────────────────────────────────── ｎ Ｒ ｐ Ｘ Ｂ ｑ Ｙ ｒ ─────────────────────────────────── 1(3-) (4-OH) ０ NHCO − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ NHCO − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ NHCO p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCO p-phenylene 0 CO 16 1(3-) (4-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH3) １ NHCO p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCO p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ NHCO p-phenylene 0 SO2NH 18 1(4-) − ０ CONH − 0 − 18 1(4-) − １ CONH − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ CONH − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ CONH − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ CONH − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ CONH − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ CONH − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ CONH − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ CONH p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ CONH p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ CONH p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ CONH p-phenylene 0 CONH 20 ───────────────────────────────────
【００５７】
【表７−（３）】 ─────────────────────────────────── ｎ Ｒ ｐ Ｘ Ｂ ｑ Ｙ ｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) (3-OH) ０ CONH p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH3) １ CONH p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ CONH p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ CONH p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ CONH p-phenylene 0 SO2NH 18 1(4-) − ０ OCONH − 0 − 18 1(4-) − ２ NHCOO − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ OCONH − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ NHCOO − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ OCONH − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ NHCOO − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ OCONH − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ NHCOO − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ OCONH p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCOO p-phenylene 0 CO 16 1(3-) (4-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ NHCOO p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH3) １ NHCOO p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ NHCOO p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ OCONH p-phenylene 0 SO2NH 18 1(4-) − ０ OCO − 0 − 18 ───────────────────────────────────
【００５８】
【表７−（４）】 ─────────────────────────────────── ｎ Ｒ ｐ Ｘ Ｂ ｑ Ｙ ｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) − １ COO − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ OCO − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ COO − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ OCO − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ COO − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ OCO − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ COO − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ OCO p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ COO p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ OCO p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ COO p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ OCO p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH3) １ COO p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ OCO p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ COO p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ OCO p-phenylene 0 SO2NH 18 1(4-) − ０ Ｏ − 0 − 18 1(4-) − ２ Ｓ − 0 − 20 2(3-,4-) − ０ Ｏ − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ Ｓ − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ Ｏ − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ Ｓ − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ Ｏ − 0 − 22 ───────────────────────────────────
【００５９】
【表７−（５）】 ─────────────────────────────────── ｎ Ｒ ｐ Ｘ Ｂ ｑ Ｙ ｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) (3-OH) ０ Ｓ − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ Ｏ p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ Ｓ p-phenylene 0 CO 16 1(3-) (4-OH) ０ Ｏ p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ Ｓ p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ Ｏ p-phenylene 0 NHCONH 18 1(4-) (3-OCH3) １ Ｓ p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ Ｏ p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ Ｓ p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ Ｏ p-phenylene 0 SO2NH 18 1(4-) − ０ SO2 − 0 − 18 1(4-) − １ SO2NH − 0 − 20 2(3-,5-) − ０ SO2 − 0 − 14 2(4-) (3-OH) ０ SO2NH − 0 − 18 1(4-) (2-CH3) ０ SO2 − 0 − 16 1(4-) (3-Cl) ２ SO2NH − 0 − 18 1(3-) (4-OH) ０ SO2 − 0 − 22 1(4-) (3-OH) ０ SO2NH − 6 Ｏ 14 1(4-) (3-OH) １ SO2 p-phenylene 0 Ｏ 18 1(4-) (3-Cl) ０ SO2NH p-phenylene 0 Ｓ 16 1(3-) (4-OH) ０ SO2 p-phenylene 0 NHCO 18 1(3-) (4-OH) ０ SO2NH p-phenylene 0 CONH 20 1(4-) (3-OH) ０ SO2 p-phenylene 0 NHCONH 18 ───────────────────────────────────
【００６０】
【表７−（６）】 ─────────────────────────────────── ｎ Ｒ ｐ Ｘ Ｂ ｑ Ｙ ｒ ─────────────────────────────────── 1(4-) (3-OCH3) １ SO2NH p-phenylene 0 OCO 14 1(4-) (3-OH) ０ SO2 p-phenylene 0 COO 18 1(4-) (3-Cl) ０ SO2NH p-phenylene 0 SO2 18 1(4-) (3-OH) ０ SO2 p-phenylene 0 SO2NH 18 ───────────────────────────────────
【００６１】顕色剤には、分子間凝集力を制御する構造
を持つフェノール化合物も好ましく用いられる。これに
は、例えば下記一般式（３）で表されるフェノール化合
物が例示できる。
を持つフェノール化合物も好ましく用いられる。これに
は、例えば下記一般式（３）で表されるフェノール化合
物が例示できる。
【化３】
【００６２】一般式（３）で表されるフェノール化合物
の具体例を下記表８〜１１にｐ、ｑ、ｒ、ｓ、Ｘ、Ａ、
Ｙ、Ｚの数または構造で示す。但し、これらのそれぞれ
の具体例においてフェノール部のｎは１〜３であり、例
えば、４−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフェニ
ル、２−ヒドロキシフェニル、２，４−ジヒドロキシフ
ェニル、３，４−ジヒドロキシフェニルまたは３，４，
５−トリヒドロキシフェニルなどの水酸基を少なくとも
一つ以上有するフェニル基である。このフェニル基に
は、水酸基以外の置換基を有していてもよい。また、フ
ェノール性水酸基を有するものであれば、他の芳香環で
あってもよい。
の具体例を下記表８〜１１にｐ、ｑ、ｒ、ｓ、Ｘ、Ａ、
Ｙ、Ｚの数または構造で示す。但し、これらのそれぞれ
の具体例においてフェノール部のｎは１〜３であり、例
えば、４−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシフェニ
ル、２−ヒドロキシフェニル、２，４−ジヒドロキシフ
ェニル、３，４−ジヒドロキシフェニルまたは３，４，
５−トリヒドロキシフェニルなどの水酸基を少なくとも
一つ以上有するフェニル基である。このフェニル基に
は、水酸基以外の置換基を有していてもよい。また、フ
ェノール性水酸基を有するものであれば、他の芳香環で
あってもよい。
【００６３】
【表８】 ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── ０ NHCO 0 − − ０ − 21 ２ NHCO 0 − − ０ − 18 ２ NHCO 1 − NHCONH ０ − 16 ０ NHCO 1 − NHCO ０ − 19 ０ NHCO 1 − NHCOCONH ０ − 18 ０ NHCO 1 − NHCO ３ NHCONH 18 ２ NHCO 2 − CONH ０ − 18 ０ NHCO 5 − NHCONH ０ − 18 ０ NHCO 10 − NHCOCONH ０ − 14 ０ NHCO 2 − CONHNHCO ０ − 17 ２ NHCO 10 − CONHCONH ０ − 16 ０ NHCO 7 − NHCONHCO ０ − 11 ０ NHCO 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ NHCO 11 − NHCONHNHCO ０ − 17 ０ NHCO 3 − NHCONHNH ０ − 18 ０ NHCO 5 − SO2 ０ − 18 ０ NHCO 5 − NHCO ５ NHCONH 14 ２ NHCO 11 − CONH １ CONHNHCO 13 ０ NHCO 1 p-phenylene Ｏ ０ − 18 ０ NHCO 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ NHCO 4 − OCO ０ − 15 ０ NHCO 6 − SCO ０ − 17 ２ NHCO 2 − OCONH ０ − 14 ０ NHCO 10 − Ｓ ０ − 20 ───────────────────────────────────
【００６４】
【表９−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ Ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── １ CONH 6 − SO2 ０ − 21 ２ CONH 3 − COO ０ − 18 １ CONH 1 − NHCO ０ − 19 ２ CONH 2 − CONH ０ − 18 ２ CONH 5 − NHCONH ０ − 18 １ CONH 10 − NHCOCONH ０ − 14 ２ CONH 2 − CONHNHCO ０ − 17 ２ CONH 10 − CONHCONH ０ − 16 ３ CONH 7 − NHCONHCO ０ − 11 １ NHCONH 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ NHCONH 11 − NHCOCONH ０ − 16 ２ NHCONH 3 − NHCO ０ − 18 １ NHCONH 5 − SO2 ０ − 18 ２ NHCONH 5 − CONHNHCO ５ NHCONH 18 ２ CONHNHCO 11 − NHCO ０ − 14 １ CONHNHCO 6 − Ｏ ６ NHCOCONH 18 ２ CONHNHCO 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ２ COO 1 − NHCO ０ − 19 １ COO 5 − NHCONH ０ − 18 ２ COO 2 − CONHNHCO ０ − 17 ２ COO 7 − NHCONHCO ０ − 11 ２ COO 11 − NHCONHNHCO ０ − 17 ２ COO 3 − NHCONHNH ０ − 18 ───────────────────────────────────
【００６５】
【表９−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ Ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── １ COO 5 − SO2 ０ − 18 ２ COO 11 − CONH １ CONHNHCO 14 ２ COO 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ３ SCO 5 − NHCONH ０ − 18 ２ COS 10 − NHCOCONH ０ − 14 ６ SCO 2 − NHCONHNHCO ０ − 17 ２ COS 10 − NHCONHCO ０ − 16 ２ CONH 7 − CONHNHCO ０ − 11 １ CONH 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ CONH 2 − NHCONHNHCO ０ − 17 ２ CONH 3 − NHCONHNH ０ − 18 ３ CONH 5 − SO2 ０ − 18 １ CONH 6 − NHCO ５ NHCONH 18 ２ CONH 11 − CONH １ − 14 ２ CONH 4 − Ｏ ０ NHCOCONH 18 １ CONH 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 １ NHCOCONH 10 − CONH ０ − 22 ２ NHCOCONH 3 − SO2 ０ − 18 ２ OCONH 4 − NHCO ０ − 19 ２ NHCOO 2 − CONH ０ − 18 ３ OSONH 5 − NHCONH ０ − 18 ２ NHSO2 10 − NHCOCONH ０ − 14 １ NHSO2 2 − CONHNHCO ０ − 17 ───────────────────────────────────
【００６６】
【表９−（３）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ Ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── ２ NHSOO 7 − NHCONHCO ０ − 11 ３ SO2 6 − CONHNHCONH ０ − 18 ２ SO2 11 − NHCONHNHCO ０ − 17 １ SO2 3 − NHCONHNH ０ − 18 ２ NHCO 1 − NHCOCONH ０ − 16 ２ NHCO 1 − NHCONH ０ − 14 １ CONHNHCO 1 − NHCONHNH ０ − 18 ２ CONHNHCO 1 − NHSO2 ０ − 18 ２ NHCONHCO 1 − NHCONHCO ０ − 17 １ NHCONHCO 1 − NHCO 10 NHCONH 18 ２ CONHCO 1 − NHNHCONH ０ − 12 ───────────────────────────────────
【００６７】
【表１０−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── ０ CONHCONH 8 − SO2 ０ − 18 ０ CONHCONH 5 − NHCO ５ NHCONH 18 ０ CONHCONH 11 − CONH ０ − 14 ０ CONHCONH 2 p-phenylene Ｏ ０ − 18 ０ CONHCONH 2 p-phenylene Ｓ ０ − 18 ０ CONHCONH 2 p-phenylene COO ０ − 21 ０ CH=N 10 − NHCOCONH ０ − 18 ０ CH=N 1 − NHCONH ０ − 20 ０ CH=N 2 p-phenylene CONH ０ − 18 ０ CONH 0 − − ０ − 22 ０ COO 0 − − ０ − 16 ０ Ｓ 0 − − ０ − 18 ０ NHSO2 0 − − ０ − 14 ０ SO2 0 − − ０ − 18 ０ Ｏ 0 − − ０ − 20 ０ OCOO 0 − − ０ − 18 ０ SO2NH 0 − − ０ − 18 ０ NHCONH 0 − − ０ − 18 ０ COS 0 − − ０ − 14 ０ SCO 0 − − ０ − 17 ０ NHSO2 0 − − ０ − 18 ０ NHCOO 0 − − ０ − 22 ０ NHSONH 0 − − ０ − 18 ───────────────────────────────────
【００６８】
【表１０−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── ０ N=CH 0 − − ０ − 17 ０ CO 0 − − ０ − 15 ０ CONHNHCO 0 − − ０ − 18 ０ OCO 0 − − ０ − 17 ０ OCONH 0 − − ０ − 16 ０ SCOO 0 − − ０ − 14 ０ SCONH 0 − − ０ − 18 ０ NHCOCONH 0 − − ０ − 18 １ NHCO 0 − − ０ − 17 ３ NHCO 0 − − ０ − 15 ２ NHCONH 0 − − ０ − 18 １ NHCONH 0 − − ０ − 16 ４ CONHNHCO 0 − − ０ − 17 ２ CONHNHCO 0 − − ０ − 21 ２ NHCOCONH 0 − − ０ − 18 ２ CONHCONH 0 − − ０ − 20 ２ OCONH 0 − − ０ − 18 ───────────────────────────────────
【００６９】
【表１１−（１）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── ０ NHCO 0 p-phenylene Ｏ ０ − 22 ０ NHCO 0 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ CONH 0 p-phenylene CONH ０ − 18 ０ CONH 0 p-phenylene CONHNHCO ０ − 17 ０ NHSO2 0 p-phenylene NHCO ０ − 19 ０ Ｓ 0 p-phenylene CONH ０ − 18 ０ Ｓ 0 p-phenylene NHCOO ０ − 18 ０ Ｓ 0 p-phenylene NHCOCONH ０ − 16 ０ NHCONH 0 p-phenylene NHCONH ０ − 14 ０ NHCONH 0 p-phenylene CONHNHCO ０ − 17 ０ CH=N 0 p-phenylene CONHCONH ０ − 16 ０ N=CH 0 p-phenylene Ｓ ０ − 18 ０ NHCSNH 0 p-phenylene COO ０ − 20 ０ Ｓ 1 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ Ｓ 2 p-phenylene NHCONHNH ０ − 18 ０ NHCO 1 p-phenylene NHCONHCO ０ − 19 ０ NHCO 2 p-phenylene NHCO ０ − 17 ０ CONH 2 p-phenylene OCONH ０ − 18 ０ CONH 1 p-phenylene CONHNHCO ０ − 17 ０ CONH 1 − NHCO ０ − 21 ０ CONH 2 − NHCONH ０ − 18 ０ Ｓ 2 − NHCONH ０ − 19 ０ Ｓ 10 − NHCONH ０ − 18 ───────────────────────────────────
【００７０】
【表１１−（２）】 ─────────────────────────────────── ｐ Ｘ ｑ Ａ Ｙ ｒ Ｚ ｓ ─────────────────────────────────── ０ Ｓ 2 − CONHNHCO ０ − 17 ０ Ｓ 2 − CONHNHCONH ０ − 14 ０ Ｓ 1 − CONH ０ NHCONH 18 ０ Ｓ 2 − CONH １ NHCO 17 １ CONH 1 − NHCO ０ − 17 ２ CONH 1 − NHCONH ０ − 18 ０ NHCO 1 − CONH ０ − 18 ０ NHCO 1 − CONHNHCO ０ − 17 ０ CONHNHCO 2 − Ｓ ０ − 12 ０ CONHNHCO 10 − Ｓ ０ − 10 ２ CONHNHCO 2 − Ｓ ０ − 14 ０ Ｓ 10 − CONHNHCO ２ Ｓ 18 ０ SO2NHCONH 2 p-phenylene NHCONH ０ − 18 ０ SO2NHCONH 0 p-phenylene COO ０ − 18 ０ SO2 10 − NHCONH ０ − 18 ０ SO2 6 − CONHNHCO ０ − 19 ０ SO2 0 p-phenylene CONHNHCO ０ − 18 ───────────────────────────────────
【００７１】本発明で用いる発色剤は電子供与性を示す
ものであり、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体
（ロイコ染料）であり、とくに限定されず、従来公知の
もの、例えばフタリド系化合物、アザフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物などから選択できる。その発色
剤を以下に示す。
ものであり、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体
（ロイコ染料）であり、とくに限定されず、従来公知の
もの、例えばフタリド系化合物、アザフタリド系化合
物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロ
イコオーラミン系化合物などから選択できる。その発色
剤を以下に示す。
【００７２】本発明に用いる好ましい発色剤として下記
の一般式の化合物がある。
の一般式の化合物がある。
【化４】
【化５】 （但し、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ2は炭素数１〜６アルキル基、シクロアキル基ま
たは置換されていてもよいフェニル基を示す。フェニル
基に対する置換基としては、メチル基、エチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基またはハロゲン原子等が示される。Ｒ
3は水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表す。Ｒ 4は水素原子、メチル
基、ハロゲン原子または置換されていても良いアミノ基
を表す。アミノ基に対する置換基としては、例えば、ア
ルキル基、置換されていても良いアリール基、置換され
ていても良いアラルキル基を示す。ここでの置換基はア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基などである。）
基、Ｒ2は炭素数１〜６アルキル基、シクロアキル基ま
たは置換されていてもよいフェニル基を示す。フェニル
基に対する置換基としては、メチル基、エチル基などの
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ
基またはハロゲン原子等が示される。Ｒ
3は水素原子、炭素数１〜２のアルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を表す。Ｒ 4は水素原子、メチル
基、ハロゲン原子または置換されていても良いアミノ基
を表す。アミノ基に対する置換基としては、例えば、ア
ルキル基、置換されていても良いアリール基、置換され
ていても良いアラルキル基を示す。ここでの置換基はア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基などである。）
【００７３】このような発色剤の具体例としては、例え
ば次の化合物が挙げられる。２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（ Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
アニリノ−６−（ Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロ
ロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−
６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオ
ラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ
−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリ
ノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピ
ルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチル
アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−
ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピル
アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−
ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロ
ピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−
アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロロアニ
リノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメトルア
ミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラ
ン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジ
クロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−
ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）フルオラ
ン、その他。
ば次の化合物が挙げられる。２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−
メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピ
ル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（ Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
アニリノ−６−（ Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロ
ロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−
６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオ
ラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ
−メチルベンジルアミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリ
ノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−プロピ
ルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ジメチル
アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−
ジメチルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジプロピル
アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−
ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロ
ピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−
アミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−エチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−エチル−２，４−ジメチルアニリノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジ
メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−クロロアニ
リノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメトルア
ミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラ
ン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリ
ノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジ
クロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−
ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−トルイジノ）フルオラ
ン、その他。
【００７４】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと、以下の通りである。２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ
−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２
−（ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルミチル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−６
−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−ベンゾ
イルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベ
ンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）
−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メト
キシカルボニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−
トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−クロロ−
６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリ
フロロメチルアニリノ）−４−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロ
リジノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ピ
ロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フ
ルオラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチル
アニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−（α−ナフチルアミノ）−３，４ベンゾ−４’−ブ
ロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロ
メチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、２−
（ジ−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−メチルアミノ）−６−
ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−
トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オ
クチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジア
リルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エ
トキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、ベンゾ
ロイコメチレンブルー、２−［３，６−ビス（ジエチル
アミノ）］−６−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安
息香酸ラクタム、２−［３，６−ジエチルアミノ）］−
９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フ
タリド、３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオ
レットラクトン）、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフ
タリド、３，３−ビス−（ｐ−ジブチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロ
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ク
ロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−
ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５
−クロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−
５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ
−５−メチルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ
−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキ
シ−４−クロロ−５−メトキシフェニル）フタリド、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフ
タリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザ
フタリド、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−２’−メトキシ
−ベンゾインドリノ−スピロピラン、その他。
色剤の具体例を示すと、以下の通りである。２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ
−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリ
ノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２
−（ｐ−クロロアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−パルミチル
アミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロロアニリノ）−６
−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、２−ベンゾ
イルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フル
オラン、２−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベ
ンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ
−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジ
ルアミノ−４−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）
−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−トルイジノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−
メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｏ−メト
キシカルボニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−
トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−エトキシエチルアミノ−３−クロロ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−クロロ−
６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
（α−フェニルエチルアミノ）−４−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリ
フロロメチルアニリノ）−４−クロロ−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロ
リジノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ピ
ロリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）フ
ルオラン、２−メシジノ−４’，５’−ベンゾ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチル
アニリノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン、
２−（α−ナフチルアミノ）−３，４ベンゾ−４’−ブ
ロモ−６−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−ピペリジノ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロロ
メチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、２−
（ジ−Ｎ−ｐ−クロロフェニル−メチルアミノ）−６−
ピロリジノフルオラン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−
トリフロロメチルアニリノ）−６−モルフォリノフルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オ
クチルアミノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジア
リルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エ
トキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、ベンゾ
ロイコメチレンブルー、２−［３，６−ビス（ジエチル
アミノ）］−６−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安
息香酸ラクタム、２−［３，６−ジエチルアミノ）］−
９−（ｏ−クロロアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フ
タリド、３、３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオ
レットラクトン）、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−
ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロロフ
タリド、３，３−ビス−（ｐ−ジブチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロ
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ク
ロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−
ジメトキシアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５
−クロロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−
４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−
５−ニトロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ
−５−メチルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ
−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキ
シ−４−クロロ−５−メトキシフェニル）フタリド、
３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフ
タリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２
−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザ
フタリド、６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾイン
ドリノ−スピロピラン、６’−ブロモ−２’−メトキシ
−ベンゾインドリノ−スピロピラン、その他。
【００７５】記録層は一般に前記顕色剤、発色剤、およ
び硬化性樹脂を適当な溶媒に溶解させた塗液あるいは均
一に分散させた塗液を支持体上に塗工して設けることに
より作成される。記録層塗液に用いられる溶媒の具体例
としては、水；メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、メチルイソカルビノールなどの
アルコール類；アセトン、２−ブタノン、エチルアミル
ケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、シクロヘ
キサノンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；ジ
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ
−ピランなどのエーテル類；２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エ
チレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエ
ーテル類；２−メトキシエチルアセテート、２−エトキ
シエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテートな
どのグリコールエーテルアセテート類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、
エチレンカーボネートなどのエステル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ヘキサン、
ヘプタン、ｉｓｏ−オクタン、シクロヘキサンなどの脂
肪族炭化水素類；塩化メチレン、１，２−ジクロルエタ
ン、ジクロロプロパン、クロルベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２
−ピロリドンなどのピロリドン類等を例示することがで
きる。
び硬化性樹脂を適当な溶媒に溶解させた塗液あるいは均
一に分散させた塗液を支持体上に塗工して設けることに
より作成される。記録層塗液に用いられる溶媒の具体例
としては、水；メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ｎ−ブタノール、メチルイソカルビノールなどの
アルコール類；アセトン、２−ブタノン、エチルアミル
ケトン、ジアセトンアルコール、イソホロン、シクロヘ
キサノンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；ジ
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ
−ピランなどのエーテル類；２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エ
チレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエ
ーテル類；２−メトキシエチルアセテート、２−エトキ
シエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテートな
どのグリコールエーテルアセテート類；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、
エチレンカーボネートなどのエステル類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ヘキサン、
ヘプタン、ｉｓｏ−オクタン、シクロヘキサンなどの脂
肪族炭化水素類；塩化メチレン、１，２−ジクロルエタ
ン、ジクロロプロパン、クロルベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２
−ピロリドンなどのピロリドン類等を例示することがで
きる。
【００７６】可逆性感熱記録層塗液の調整は、ペイント
シェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミ
ル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイド
ミル等公知の塗液分散装置を用いて行うことができる。
シェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミ
ル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイド
ミル等公知の塗液分散装置を用いて行うことができる。
【００７７】また、発色剤と顕色剤の割合は、使用する
化合物の組合せにより適切な範囲が変化するが、おおむ
ねモル比で発色剤１に対し顕色剤が０．１〜２０の範囲
であり、好ましくは０．２から１０の範囲である。この
範囲より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が
低下し、問題となる。また、発色剤と顕色剤の和（発色
成分）に対する熱可塑性樹脂との割合は、使用する化合
物の組合わせにより適切な範囲が変化するが、おおむね
重量比で発色成分１に対し熱可塑性樹脂０．１から１０
の範囲である。これより少ないと記録層の熱強度が不足
し、これより多い場合には発色濃度が低下して問題とな
る。
化合物の組合せにより適切な範囲が変化するが、おおむ
ねモル比で発色剤１に対し顕色剤が０．１〜２０の範囲
であり、好ましくは０．２から１０の範囲である。この
範囲より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が
低下し、問題となる。また、発色剤と顕色剤の和（発色
成分）に対する熱可塑性樹脂との割合は、使用する化合
物の組合わせにより適切な範囲が変化するが、おおむね
重量比で発色成分１に対し熱可塑性樹脂０．１から１０
の範囲である。これより少ないと記録層の熱強度が不足
し、これより多い場合には発色濃度が低下して問題とな
る。
【００７８】本発明の可逆性感熱記録媒体は、上記製造
した可逆性感熱記録層形成用塗液を適当な支持体上に塗
工し、記録層を設け、その上に一層あるいは組成の異な
る二層よりなる樹脂硬化層を設けることにより製造され
る。また、用途に応じて上記一層あるいは組成の異なる
二層よりなる樹脂硬化層の上に着色層を局所的あるいは
全面に設け、更に保護層を設けることもできる。この場
合着色層は用途に応じた情報記録部を備えていてよい。
また、上記着色層および保護層は印刷法で設けることが
望ましい。
した可逆性感熱記録層形成用塗液を適当な支持体上に塗
工し、記録層を設け、その上に一層あるいは組成の異な
る二層よりなる樹脂硬化層を設けることにより製造され
る。また、用途に応じて上記一層あるいは組成の異なる
二層よりなる樹脂硬化層の上に着色層を局所的あるいは
全面に設け、更に保護層を設けることもできる。この場
合着色層は用途に応じた情報記録部を備えていてよい。
また、上記着色層および保護層は印刷法で設けることが
望ましい。
【００７９】支持体の種類は任意のものが使用でき、紙
の他、合成紙、ポリエステルのようなプラスチックフィ
ルム、金属フィルム、およびこれらを貼り合わせた複合
フィルム等を挙げることができる。
の他、合成紙、ポリエステルのようなプラスチックフィ
ルム、金属フィルム、およびこれらを貼り合わせた複合
フィルム等を挙げることができる。
【００８０】記録層を設ける塗工方法については特に制
限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー
塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グ
ラビア塗工、キス塗工等公知の方法を用いることができ
る。記録層の膜厚は１μｍから２０μｍの範囲が好まし
く、より好ましい範囲は２μｍから１５μｍである。
限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー
塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グ
ラビア塗工、キス塗工等公知の方法を用いることができ
る。記録層の膜厚は１μｍから２０μｍの範囲が好まし
く、より好ましい範囲は２μｍから１５μｍである。
【００８１】樹脂硬化層は、１）前記硬化性樹脂を適当
な溶媒に溶解させた塗液、２）前記硬化性樹脂を適当な
溶媒に溶解させた溶液に無機フィラーを均一に分散させ
た塗液、３）前記硬化性樹脂および有機紫外線吸収剤を
適当な溶媒に溶解させた塗液、４）前記硬化性樹脂およ
び有機紫外線吸収剤を適当な溶媒に溶解させた溶液に無
機フィラーを均一に分散させた塗液、のいずれかの塗液
を可逆性感熱記録層上に塗工して設けることにより作成
される。
な溶媒に溶解させた塗液、２）前記硬化性樹脂を適当な
溶媒に溶解させた溶液に無機フィラーを均一に分散させ
た塗液、３）前記硬化性樹脂および有機紫外線吸収剤を
適当な溶媒に溶解させた塗液、４）前記硬化性樹脂およ
び有機紫外線吸収剤を適当な溶媒に溶解させた溶液に無
機フィラーを均一に分散させた塗液、のいずれかの塗液
を可逆性感熱記録層上に塗工して設けることにより作成
される。
【００８２】樹脂硬化層を設ける塗工方法についても特
に制限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプ
レー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗
工、グラビア塗工、キス塗工等公知の方法を用いること
ができる。樹脂硬化層の膜厚は０．１μｍから１０μｍ
の範囲が好ましく、より好ましい範囲は０．４μｍから
５μｍである。
に制限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプ
レー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗
工、グラビア塗工、キス塗工等公知の方法を用いること
ができる。樹脂硬化層の膜厚は０．１μｍから１０μｍ
の範囲が好ましく、より好ましい範囲は０．４μｍから
５μｍである。
【００８３】本発明に用いる着色層は、着色染料および
／あるいは着色顔料とバインダー樹脂を含有するもので
あり、その形成方法は特に限定されず、公知技術が使用
できる。具体的には着色染料をバインダー樹脂溶液に溶
解させたり、着色顔料をバイダー樹脂溶液に均一に分散
させた塗液を前記樹脂硬化層上に設ける。塗液として、
印刷インキ、あるいはペイント産業などで実用に供され
ている材料をそのまま適用することも可能である。
／あるいは着色顔料とバインダー樹脂を含有するもので
あり、その形成方法は特に限定されず、公知技術が使用
できる。具体的には着色染料をバインダー樹脂溶液に溶
解させたり、着色顔料をバイダー樹脂溶液に均一に分散
させた塗液を前記樹脂硬化層上に設ける。塗液として、
印刷インキ、あるいはペイント産業などで実用に供され
ている材料をそのまま適用することも可能である。
【００８４】また、着色層が設けられていてよい樹脂硬
化層上に設けられる保護層に用いる樹脂としては、前記
した硬化性樹脂の他にポリビニルアルコール、スチレン
無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレ
ン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂などが挙げられる。
化層上に設けられる保護層に用いる樹脂としては、前記
した硬化性樹脂の他にポリビニルアルコール、スチレン
無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変性ポリエチレ
ン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂などが挙げられる。
【００８５】また、本発明においては上記した着色層お
よび／あるいは保護層を形成する方法は特に限定され
ず、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、バ
ーコーター、カーテンコーター等の塗工装置を用いるこ
とができる。しかしながら、着色層に使用用途に応じて
情報記録部が設けられる場合は、印刷法を用いて形成す
るのが望ましい。印刷法としては、平版、凸版、凹版、
フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等によ
る各種印刷法が適用できる。更に通常の乾燥工程の他
に、紫外線あるいは電子線硬化によって着色層および保
護層を乾燥させることも可能である。
よび／あるいは保護層を形成する方法は特に限定され
ず、例えばエアナイフコーター、ブレードコーター、バ
ーコーター、カーテンコーター等の塗工装置を用いるこ
とができる。しかしながら、着色層に使用用途に応じて
情報記録部が設けられる場合は、印刷法を用いて形成す
るのが望ましい。印刷法としては、平版、凸版、凹版、
フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等によ
る各種印刷法が適用できる。更に通常の乾燥工程の他
に、紫外線あるいは電子線硬化によって着色層および保
護層を乾燥させることも可能である。
【００８６】本発明の可逆性感熱記録媒体は、加熱温度
および／または加熱後の冷却速度の違いにより、相対的
に発色した状態と消色した状態を形成し得るものであ
る。本発明に用いられる発色剤と顕色剤からなる基本的
な発色・消色現象を説明する。図１はこの組成物の発色
濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状
態（Ａ）にある組成物を昇温していくと、溶融し始める
温度Ｔ1で発色が起こり、溶融発色状態（Ｂ）となる。
溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると、発色状態のまま室
温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）とな
る。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態から
の降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消
色が起き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発
色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成され
る。一方、急冷発色状態（Ｃ）をふたたび昇温していく
と、発色温度より低い温度Ｔ2で消色が起き（Ｄから
Ｅ）、ここから降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）
に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と
発色剤の組合せにより変化するので、目的に合わせて選
択できる。また、溶融発色状態の濃度と急冷したときの
発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場
合もある。
および／または加熱後の冷却速度の違いにより、相対的
に発色した状態と消色した状態を形成し得るものであ
る。本発明に用いられる発色剤と顕色剤からなる基本的
な発色・消色現象を説明する。図１はこの組成物の発色
濃度と温度との関係を示したものである。はじめ消色状
態（Ａ）にある組成物を昇温していくと、溶融し始める
温度Ｔ1で発色が起こり、溶融発色状態（Ｂ）となる。
溶融発色状態（Ｂ）から急冷すると、発色状態のまま室
温に下げることができ、固まった発色状態（Ｃ）とな
る。この発色状態が得られるかどうかは、溶融状態から
の降温の速度に依存しており、徐冷では降温の過程で消
色が起き、はじめと同じ消色状態（Ａ）あるいは急冷発
色状態（Ｃ）より相対的に濃度の低い状態が形成され
る。一方、急冷発色状態（Ｃ）をふたたび昇温していく
と、発色温度より低い温度Ｔ2で消色が起き（Ｄから
Ｅ）、ここから降温するとはじめと同じ消色状態（Ａ）
に戻る。実際の発色温度、消色温度は、用いる顕色剤と
発色剤の組合せにより変化するので、目的に合わせて選
択できる。また、溶融発色状態の濃度と急冷したときの
発色濃度は、必ずしも一致するものではなく、異なる場
合もある。
【００８７】本発明の可逆性感熱記録媒体では、溶融発
色状態（Ｂ）から急冷して得られた発色状態（Ｃ）は顕
色剤と発色剤が分子同士で接触反応し得る状態で混合さ
れた状態であり、これは固体状態を形成していることが
多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持
した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定
化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相分
離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合物
の分子が集合してドメインを形成したり結晶化した状態
であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤と顕
色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。本
発明では多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結晶化す
ることによってより完全な消色が起きる。図１に示した
溶融状態から徐冷による消色および発色状態からの昇温
による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変化し相
分離や顕色剤の結晶化が起きているものと考えられる。
色状態（Ｂ）から急冷して得られた発色状態（Ｃ）は顕
色剤と発色剤が分子同士で接触反応し得る状態で混合さ
れた状態であり、これは固体状態を形成していることが
多い。この状態は顕色剤と発色剤が凝集して発色を保持
した状態であり、この凝集構造の形成により発色が安定
化していると考えられる。一方、消色状態は両者が相分
離した状態である。この状態は少なくとも一方の化合物
の分子が集合してドメインを形成したり結晶化した状態
であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤と顕
色剤が分離して安定化した状態であると考えられる。本
発明では多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結晶化す
ることによってより完全な消色が起きる。図１に示した
溶融状態から徐冷による消色および発色状態からの昇温
による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変化し相
分離や顕色剤の結晶化が起きているものと考えられる。
【００８８】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色記録の
形成は、サーマルヘッドなどによりいったん溶融混合す
る温度に加熱し、急冷すればよい。また、消色は加熱状
態から徐冷する方法と発色温度よりやや低い温度に加熱
する方法の二つである。しかし、これらは両者が相分離
したり、少なくとも一方が結晶化する温度に一時的に保
持するという意味で同じである。発色状態の形成で急冷
するのは、この相分離温度または結晶化温度に保持しな
いようにするためである。ここにおける急冷と徐冷はひ
とつの組成物に対して相対的なものであり、その境界は
発色剤と顕色剤の組合せにより変化する。
形成は、サーマルヘッドなどによりいったん溶融混合す
る温度に加熱し、急冷すればよい。また、消色は加熱状
態から徐冷する方法と発色温度よりやや低い温度に加熱
する方法の二つである。しかし、これらは両者が相分離
したり、少なくとも一方が結晶化する温度に一時的に保
持するという意味で同じである。発色状態の形成で急冷
するのは、この相分離温度または結晶化温度に保持しな
いようにするためである。ここにおける急冷と徐冷はひ
とつの組成物に対して相対的なものであり、その境界は
発色剤と顕色剤の組合せにより変化する。
【００８９】記録層は発色剤と顕色剤が存在していれば
どのようなものでもよいが、一般的にはバインダー樹脂
中に発色剤と顕色剤が細かく均一に分散した状態が用い
られる。発色剤と顕色剤は個々に粒子を形成していても
よいが、より好ましくは複合された粒子として分散され
た状態を形成する。これは発色剤と顕色剤をいったん溶
融したり溶解することによって達成できる。このような
記録層の形成は、各材料をそれぞれ溶剤中で分散溶解し
たのち混合した液、あるいは各材料を混合して溶剤中で
分散または溶解した液を支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって行なわれる。発色剤と顕色剤はマイクロカプ
セル中に内包して用いることもできる。
どのようなものでもよいが、一般的にはバインダー樹脂
中に発色剤と顕色剤が細かく均一に分散した状態が用い
られる。発色剤と顕色剤は個々に粒子を形成していても
よいが、より好ましくは複合された粒子として分散され
た状態を形成する。これは発色剤と顕色剤をいったん溶
融したり溶解することによって達成できる。このような
記録層の形成は、各材料をそれぞれ溶剤中で分散溶解し
たのち混合した液、あるいは各材料を混合して溶剤中で
分散または溶解した液を支持体上に塗布し、乾燥するこ
とによって行なわれる。発色剤と顕色剤はマイクロカプ
セル中に内包して用いることもできる。
【００９０】本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて発色
画像を形成させるためには、いったん発色温度以上に加
熱したのち急冷されるようにすればよい。具体的には、
例えばサーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると
記録層が局部的に加熱されるため、直ちに熱が拡散し急
激な冷却が起こり、発色状態が固定できる。一方、消色
させるためには適当な熱源を用いて比較的長時間加熱し
冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱
すればよい。長時間加熱すると記録媒体の広い範囲が昇
温し、その後の冷却は遅くなるため、その過程で消色が
起きる。この場合の加熱方法には、熱ローラー、熱スタ
ンプ、熱風などを用いてもよいし、サーマルヘッドを用
いて長時間加熱してもよい。記録層を消色温度域に加熱
するためには、例えばサーマルヘッドへの印加電圧やパ
ルス幅を調節することによって、印加エネルギーを記録
時よりやや低下させればよい。この方法を用いれば、サ
ーマルヘッドだけで記録・消去ができ、いわゆるオーバ
ーライトが可能になる。もちろん、熱ローラー、熱スタ
ンプによって消色温度域に加熱して消去することもでき
る。
画像を形成させるためには、いったん発色温度以上に加
熱したのち急冷されるようにすればよい。具体的には、
例えばサーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると
記録層が局部的に加熱されるため、直ちに熱が拡散し急
激な冷却が起こり、発色状態が固定できる。一方、消色
させるためには適当な熱源を用いて比較的長時間加熱し
冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱
すればよい。長時間加熱すると記録媒体の広い範囲が昇
温し、その後の冷却は遅くなるため、その過程で消色が
起きる。この場合の加熱方法には、熱ローラー、熱スタ
ンプ、熱風などを用いてもよいし、サーマルヘッドを用
いて長時間加熱してもよい。記録層を消色温度域に加熱
するためには、例えばサーマルヘッドへの印加電圧やパ
ルス幅を調節することによって、印加エネルギーを記録
時よりやや低下させればよい。この方法を用いれば、サ
ーマルヘッドだけで記録・消去ができ、いわゆるオーバ
ーライトが可能になる。もちろん、熱ローラー、熱スタ
ンプによって消色温度域に加熱して消去することもでき
る。
【００９１】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例中の「部」および「％」はいず
れも重量を基準とするものである。
説明する。なお、実施例中の「部」および「％」はいず
れも重量を基準とするものである。
【００９２】実施例１ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製、Ｃ７−１５７） １５部 酢酸エチル ８５部 上記組成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステ
ルフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾
燥した後、紫外線照射装置（アイグラフィック社製、ア
イグランデージ）にて硬化させ、膜厚約６μｍの記録層
を設けた。
ルフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾
燥した後、紫外線照射装置（アイグラフィック社製、ア
イグランデージ）にて硬化させ、膜厚約６μｍの記録層
を設けた。
【００９３】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で乾燥し
た後、紫外線照射装置（アイグラフィック社製、アイグ
ランデージ）にて硬化させ膜厚３μｍの樹脂硬化層を設
け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製、Ｃ７−１５７） １０部 酢酸エチル ９０部
層塗液をワイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で乾燥し
た後、紫外線照射装置（アイグラフィック社製、アイグ
ランデージ）にて硬化させ膜厚３μｍの樹脂硬化層を設
け、本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製、Ｃ７−１５７） １０部 酢酸エチル ９０部
【００９４】実施例２ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 ２−ブタノン ９０部 上記組成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステ
ルフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾
燥した後、電子線照射室内の酸素濃度を窒素ガス置換に
より２００ｐｐｍ以下にした電子線照射装置（日新ハイ
ボルテージ社製、キュアトロン）内に導入し、電子線加
速電圧２００ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄになるように電
子線照射して硬化させ、膜厚約１０μｍの記録層を設け
た。
ルフィルム上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾
燥した後、電子線照射室内の酸素濃度を窒素ガス置換に
より２００ｐｐｍ以下にした電子線照射装置（日新ハイ
ボルテージ社製、キュアトロン）内に導入し、電子線加
速電圧２００ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄになるように電
子線照射して硬化させ、膜厚約１０μｍの記録層を設け
た。
【００９５】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し８０℃で乾燥した
後、電子線照射室内の酸素濃度を窒素ガス置換により２
００ｐｐｍ以下にした電子線照射装置（日新ハイボルテ
ージ社製、キュアトロン）内に導入し、電子線加速電圧
２００ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄになるように電子線照
射して硬化させ、膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本
発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 ２−ブタノン ９０部
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し８０℃で乾燥した
後、電子線照射室内の酸素濃度を窒素ガス置換により２
００ｐｐｍ以下にした電子線照射装置（日新ハイボルテ
ージ社製、キュアトロン）内に導入し、電子線加速電圧
２００ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄになるように電子線照
射して硬化させ、膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本
発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 ２−ブタノン ９０部
【００９６】実施例３ 実施例２において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例２と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製
した。 〈樹脂硬化層塗液〉 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） １０部 ２−ブタノン ９０部
他は、実施例２と同様にして可逆性感熱記録媒体を作製
した。 〈樹脂硬化層塗液〉 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） １０部 ２−ブタノン ９０部
【００９７】実施例４ 実施例２において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例２と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ３０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 ２−ブタノン ９０部
他は、実施例２と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （日本化薬社製、カヤラッドＤＰＣＡ６０） １０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ３０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 ２−ブタノン ９０部
【００９８】実施例５ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 ９０部 テトラヒドロフラン ２０部 得られた分散液にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウ
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）２０
部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組成
の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィル
ム上にワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）２０
部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組成
の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィル
ム上にワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
【００９９】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 １５０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ２０部 テトラヒドロフラン ３０部
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 １５０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ２０部 テトラヒドロフラン ３０部
【０１００】実施例６ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 ポリウレタンポリオール （武田薬品工業社製 ５０％２−ブタノン溶液） ３０部 テトラヒドロフラン ７０部 得られた分散液に架橋剤（武田薬品工業社製タケネート
Ｅ−４０）６部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製し
た。上記組成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーを用い塗工し、８０℃
で乾燥した後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間
加熱して、膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
Ｅ−４０）６部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製し
た。上記組成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーを用い塗工し、８０℃
で乾燥した後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間
加熱して、膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
【０１０１】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ポリウレタンポリオール （武田薬品工業社製Ｅ−５５０、５０％２−ブタノン溶液） ３０部 架橋剤（武田薬品工業社製タケネートＥ−４０） ６部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３トルエン ３０％分散液） ３０部 ２−ブタノン ５０部
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ポリウレタンポリオール （武田薬品工業社製Ｅ−５５０、５０％２−ブタノン溶液） ３０部 架橋剤（武田薬品工業社製タケネートＥ−４０） ６部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３トルエン ３０％分散液） ３０部 ２−ブタノン ５０部
【０１０２】実施例７ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 ポリエステルポリオール （武田薬品工業社製Ｕ−２５、７５％酢酸ブチル溶液） ２０部 テトラヒドロフラン ７０部 得られた分散液にイソシアネート系架橋剤（武田薬品工
業社製、タケネートＭ−６３１Ｎ５０％酢酸エチル／２
−ブタノン溶液）６０部を加え、良く撹拌し記録層塗液
を調製した。上記組成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍ
のポリエステルフィルム上にワイヤーバーを用い塗工
し、８０℃で乾燥した後、１００℃１０分、ついで６０
℃２４時間加熱して、膜厚約１０μｍの記録層を設け
た。
業社製、タケネートＭ−６３１Ｎ５０％酢酸エチル／２
−ブタノン溶液）６０部を加え、良く撹拌し記録層塗液
を調製した。上記組成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍ
のポリエステルフィルム上にワイヤーバーを用い塗工
し、８０℃で乾燥した後、１００℃１０分、ついで６０
℃２４時間加熱して、膜厚約１０μｍの記録層を設け
た。
【０１０３】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 １５０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ２０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３トルエン ３０％分散液） ３０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １０部
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 １５０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ２０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３トルエン ３０％分散液） ３０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １０部
【０１０４】実施例８ 実施例７において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例７と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ポリエステルポリオール （武田薬品工業社製Ｕ−２５、７５％酢酸ブチル溶液） １０部 イソシアネート系架橋剤（武田薬品工業社製タケネートＭ−６３１Ｎ ５０％酢酸エチル／２−ブタノン溶液） ３０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ２０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 ２−ブタノン １５０部
他は、実施例７と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ポリエステルポリオール （武田薬品工業社製Ｕ−２５、７５％酢酸ブチル溶液） １０部 イソシアネート系架橋剤（武田薬品工業社製タケネートＭ−６３１Ｎ ５０％酢酸エチル／２−ブタノン溶液） ３０部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ２０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 ２−ブタノン １５０部
【０１０５】実施例９ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル −２−メチルインド−ル−３−イル）−４−アザフタリド ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル −２−メチルインド−ル−３−イル）−４−アザフタリド ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ５０３ 不揮発分５０％） ３０部 テトラヒドロフラン ７０部 得られた分散液にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウ
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）５．
６部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組
成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）５．
６部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組
成の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
【０１０６】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ポリエステルポリオール （武田薬品工業社製Ｕ−２５、７５％酢酸ブチル溶液） ５０部 イソシアネート系架橋剤（武田薬品工業社製、タケネートＭ−６３１Ｎ ５０％酢酸エチル／２−ブタノン溶液） １５０部 テトラヒドロフラン ５０部
層塗液をワイヤーバーを用い塗工し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約３μｍの樹脂硬化層を設け、本発明の可逆性感熱
記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ポリエステルポリオール （武田薬品工業社製Ｕ−２５、７５％酢酸ブチル溶液） ５０部 イソシアネート系架橋剤（武田薬品工業社製、タケネートＭ−６３１Ｎ ５０％酢酸エチル／２−ブタノン溶液） １５０部 テトラヒドロフラン ５０部
【０１０７】実施例１０ 実施例９において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ５０３ 不揮発分５０％） ２０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．６部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ３０部 ２−（２‘−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） テトラヒドロフラン ７０部
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ５０３ 不揮発分５０％） ２０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．６部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ３０部 ２−（２‘−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） テトラヒドロフラン ７０部
【０１０８】実施例１１ 実施例９において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８ 不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ６部 超微粒子酸化セリウム （平均粒径３０ｎｍ、多木化学社製、ニードラールＫ−１００） １５部 テトラヒドロフラン １５０部
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８ 不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ６部 超微粒子酸化セリウム （平均粒径３０ｎｍ、多木化学社製、ニードラールＫ−１００） １５部 テトラヒドロフラン １５０部
【０１０９】実施例１２ 実施例９において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （武田薬品工業社製タケラックＵＡ−９０６、不揮発分５０％） ４０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ３部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １５０部
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （武田薬品工業社製タケラックＵＡ−９０６、不揮発分５０％） ４０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ３部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １５０部
【０１１０】実施例１３ 実施例９において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とした
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ５０３ 不揮発分５０％） ２０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．６部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ３０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン ７０部
他は、実施例９と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒
体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ５０３ 不揮発分５０％） ２０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．６部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ３０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン ７０部
【０１１１】実施例１４ 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル −２−メチルインド−ル−３−イル）−４−アザフタリド ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル −２−メチルインド−ル−３−イル）−４−アザフタリド ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 アクリルポリオール （三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８ 不揮発分５０％） ３０部 テトラヒドロフラン ７０部 得られた分散液にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウ
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）５部
を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組成の
記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィルム
上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾燥した後、
１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、膜厚
約１０μｍの記録層を設けた。
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）５部
を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組成の
記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィルム
上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾燥した後、
１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、膜厚
約１０μｍの記録層を設けた。
【０１１２】この記録層上に下記組成（１）よりなる第
一の樹脂硬化層塗液をワイヤーバーを用いて塗工した
後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時間加熱し
て、膜厚約１．５μｍの第一の樹脂硬化層を設け、つい
で下記組成（２）よりなる第二の樹脂硬化層塗液をワイ
ヤーバーを用いて塗工し、１２０℃３分乾燥した後、６
０℃２４時間加熱して、膜厚１．５μｍの第二樹脂硬化
層を設け本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ユニオンカーバイド 社製ＶＡＧＨ）の１５％テトラヒドロフラン溶液 １５０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） １５部 テトラヒドロフラン ３０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５６０、不揮発分５２％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ４．５部 テトラヒドロフラン １５０部
一の樹脂硬化層塗液をワイヤーバーを用いて塗工した
後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時間加熱し
て、膜厚約１．５μｍの第一の樹脂硬化層を設け、つい
で下記組成（２）よりなる第二の樹脂硬化層塗液をワイ
ヤーバーを用いて塗工し、１２０℃３分乾燥した後、６
０℃２４時間加熱して、膜厚１．５μｍの第二樹脂硬化
層を設け本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ユニオンカーバイド 社製ＶＡＧＨ）の１５％テトラヒドロフラン溶液 １５０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） １５部 テトラヒドロフラン ３０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５６０、不揮発分５２％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ４．５部 テトラヒドロフラン １５０部
【０１１３】実施例１５ 実施例１４において樹脂硬化層塗液を下記配合塗液とし
て他は、実施例１４と同様にして本発明の可逆性感熱記
録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５６０、不揮発分５２％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ４．５部 テトラヒドロフラン １５０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １２０部
て他は、実施例１４と同様にして本発明の可逆性感熱記
録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５６０、不揮発分５２％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ４．５部 テトラヒドロフラン １５０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １２０部
【０１１４】実施例１６ 実施例１５において第一の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液として他は、実施例１５と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部
液として他は、実施例１５と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部
【０１１５】実施例１７ 実施例１５において第一の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液として他は、実施例１５と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部
液として他は、実施例１５と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部
【０１１６】実施例１８ 実施例１５において第一の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液として他は、実施例１５と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １００部
液として他は、実施例１５と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １００部
【０１１７】実施例１９ 実施例１５において第一の樹脂硬化層塗液、および第二
の樹脂硬化層塗液それぞれ下記配合塗液とした他は、実
施例１５と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒体を作
製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １２０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部
の樹脂硬化層塗液それぞれ下記配合塗液とした他は、実
施例１５と同様にして本発明の可逆性感熱記録媒体を作
製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １２０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部
【０１１８】実施例２０ 実施例１９において第二の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液として他は、実施例１９と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部
液として他は、実施例１９と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部
【０１１９】実施例２１ 実施例１９において第二の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液として他は、実施例１９と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １００部
液として他は、実施例１９と同様にして本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １００部
【０１２０】実施例２２ 実施例１５において第一の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液（１）、および第二の樹脂硬化層塗液を下記配合塗液
（２）とした他は、実施例１５と同様にして本発明の可
逆性感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部
液（１）、および第二の樹脂硬化層塗液を下記配合塗液
（２）とした他は、実施例１５と同様にして本発明の可
逆性感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部
【０１２１】実施例２３ 実施例１５において第一の樹脂硬化層塗液を下記配合塗
液（１）、および第二の樹脂硬化層塗液を下記配合塗液
（２）とした他は、実施例１５と同様にして本発明の可
逆性感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部
液（１）、および第二の樹脂硬化層塗液を下記配合塗液
（２）とした他は、実施例１５と同様にして本発明の可
逆性感熱記録媒体を作製した。 〈第一の樹脂硬化層塗液（１）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル） ベンゾトリアゾール １部 テトラヒドロフラン １２０部 〈第二の樹脂硬化層塗液（２）〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 超微粒子酸化亜鉛分散液（酸化亜鉛平均粒径３０ｎｍ、 住友大阪セメント社製、ＺＳ３０３ トルエン３０％分散液） ５０部 テトラヒドロフラン １００部
【０１２２】実施例２４ 実施例２１で作製した可逆性感熱記録媒体の樹脂硬化層
上に下記組成よりなる着色層塗液をワイヤーバーを用い
て塗工した後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時
間加熱して、膜厚約１．５μｍの着色層を設けて本発明
の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈着色層塗液〉 油溶染料［山本化成社製、＃８９０（緑）］ ５部 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １００部
上に下記組成よりなる着色層塗液をワイヤーバーを用い
て塗工した後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時
間加熱して、膜厚約１．５μｍの着色層を設けて本発明
の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈着色層塗液〉 油溶染料［山本化成社製、＃８９０（緑）］ ５部 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １００部
【０１２３】実施例２５ 実施例２４において着色層塗液を下記配合塗液として着
色層を設ける他は、実施例２４と同様にして本発明の可
逆性感熱記録媒体を作製した。 〈着色層塗液〉 油溶染料［山本化成社製、＃８１６（黄）］ ５部 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １００部
色層を設ける他は、実施例２４と同様にして本発明の可
逆性感熱記録媒体を作製した。 〈着色層塗液〉 油溶染料［山本化成社製、＃８１６（黄）］ ５部 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２５２８、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ５．５部 テトラヒドロフラン １００部
【０１２４】実施例２６ 実施例２４で作製した可逆性感熱記録媒体の着色層上に
下記組成よりなる保護層塗液をワイヤーバーを用いて塗
工した後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時間加
熱して、膜厚約１μｍの保護層を設けて本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈保護層塗液〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２０９、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） １５部 テトラヒドロフラン １２０部
下記組成よりなる保護層塗液をワイヤーバーを用いて塗
工した後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時間加
熱して、膜厚約１μｍの保護層を設けて本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈保護層塗液〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ２０９、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） １５部 テトラヒドロフラン １２０部
【０１２５】実施例２７ 実施例２５で作製した可逆性感熱記録媒体の着色層上に
下記組成よりなる保護層塗液をワイヤーバーを用いて塗
工した後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時間加
熱して、膜厚約１μｍの保護層を設けて本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈保護層塗液〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ５０３、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ７．５部 テトラヒドロフラン １５０部
下記組成よりなる保護層塗液をワイヤーバーを用いて塗
工した後、１２０℃３分乾燥した後、６０℃２４時間加
熱して、膜厚約１μｍの保護層を設けて本発明の可逆性
感熱記録媒体を作製した。 〈保護層塗液〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ５０３、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ７．５部 テトラヒドロフラン １５０部
【０１２６】実施例２８ 実施例２１で作製した可逆性感熱記録媒体の樹脂硬化層
上に紫外線硬化性インク［帝国インキ製造社製、セリコ
ールＵＶ（黒）］を用いて文字パターンの印字を行い、
ついで下記組成よりなる保護層塗液をワイヤーバーを用
いて全面に塗工した後、１２０℃３分間乾燥した後、６
０℃２４時間加熱して、膜厚約１μｍの保護層を設けて
本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈保護層塗液〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ５０３、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ７．５部 テトラヒドロフラン １５０部
上に紫外線硬化性インク［帝国インキ製造社製、セリコ
ールＵＶ（黒）］を用いて文字パターンの印字を行い、
ついで下記組成よりなる保護層塗液をワイヤーバーを用
いて全面に塗工した後、１２０℃３分間乾燥した後、６
０℃２４時間加熱して、膜厚約１μｍの保護層を設けて
本発明の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈保護層塗液〉 アクリルポリオール（三菱レーヨン社製ＬＲ５０３、不揮発分５０％） ３０部 イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＬ、 アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液） ７．５部 テトラヒドロフラン １５０部
【０１２７】比較例 下記組成物をボールミルを用いて粒径１〜４μｍまで粉
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
砕分散した。 ２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン ２部 下記の構造の顕色剤 ８部
【化６】 フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ） の１５％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液 １５０部 得られた分散液にイソシアネート系架橋剤（日本ポリウ
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）２０
部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組成
の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィル
ム上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
レタン工業社製、コロネートＨＬ、アダクト型ヘキサメ
チレンジイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液）２０
部を加え、良く撹拌し記録層塗液を調製した。上記組成
の記録層塗液を、厚さ１８８μｍのポリエステルフィル
ム上にワイヤーバーを用い塗布し、８０℃で乾燥した
後、１００℃１０分、ついで６０℃２４時間加熱して、
膜厚約１０μｍの記録層を設けた。
【０１２８】この記録層上に下記組成よりなる樹脂硬化
層塗液をワイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で乾燥し
た後、紫外線照射装置（アイグラフィック社製、アイグ
ランデージ）にて硬化させ膜厚約３μｍの樹脂硬化層を
設け、比較用の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製Ｃ７−１５７） １０部 酢酸エチル ９０部
層塗液をワイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で乾燥し
た後、紫外線照射装置（アイグラフィック社製、アイグ
ランデージ）にて硬化させ膜厚約３μｍの樹脂硬化層を
設け、比較用の可逆性感熱記録媒体を作製した。 〈樹脂硬化層塗液〉 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂 （大日本インキ社製Ｃ７−１５７） １０部 酢酸エチル ９０部
【０１２９】以上作製した実施例および比較例の記録媒
体の耐光保存性及び繰り返し耐久性を、次の方法により
評価した。 １）耐光保存性 実施例および比較例の記録媒体を大倉電機社製感熱印字
装置にて、電圧１３．３Ｖ、パルス幅１．２ｍｓｅｃで
印字し発色画像を得た。ついで、この発色画像部に熱ス
タンプを用いて１３０℃で１秒加熱した後、消色部と未
印字部との反射濃度差をマクベス濃度計ＲＤ９１４で測
定した。つぎに、上記実施例および比較例の記録媒体の
発色画像を蛍光灯（５０００ルックス）下に１００時間
曝露させた後、熱スタンプを用いて１３０℃で１秒加熱
し、消色部と未印字部との反射濃度差をマクベス濃度計
ＲＤ９１４で測定した。
体の耐光保存性及び繰り返し耐久性を、次の方法により
評価した。 １）耐光保存性 実施例および比較例の記録媒体を大倉電機社製感熱印字
装置にて、電圧１３．３Ｖ、パルス幅１．２ｍｓｅｃで
印字し発色画像を得た。ついで、この発色画像部に熱ス
タンプを用いて１３０℃で１秒加熱した後、消色部と未
印字部との反射濃度差をマクベス濃度計ＲＤ９１４で測
定した。つぎに、上記実施例および比較例の記録媒体の
発色画像を蛍光灯（５０００ルックス）下に１００時間
曝露させた後、熱スタンプを用いて１３０℃で１秒加熱
し、消色部と未印字部との反射濃度差をマクベス濃度計
ＲＤ９１４で測定した。
【０１３０】２）繰り返し耐久性 実施例および比較例の記録媒体を、ライン型サーマルヘ
ッド（８ｄｏｔ／ｍｍ）とスタンプ消去（１３０℃、１
秒）にて初期の印字、消去特性を評価し、ついで、この
繰り返し操作を３００回行い、印字濃度、消去濃度、地
肌濃度および外観（キズ、ボイド、シュリンクの発生）
を評価した。結果を表１に示す。
ッド（８ｄｏｔ／ｍｍ）とスタンプ消去（１３０℃、１
秒）にて初期の印字、消去特性を評価し、ついで、この
繰り返し操作を３００回行い、印字濃度、消去濃度、地
肌濃度および外観（キズ、ボイド、シュリンクの発生）
を評価した。結果を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
【０１３２】
【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録媒体は、耐光保
存性に優れていると共に、印字・消去の繰り返しによる
打痕の発生など機械的損傷が少なく、耐久性が極めて高
く、実用性の高いものである。
存性に優れていると共に、印字・消去の繰り返しによる
打痕の発生など機械的損傷が少なく、耐久性が極めて高
く、実用性の高いものである。
【図１】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色・消色特性
を示す図である。
を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒井 恭治 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (23)
- 【請求項１】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と
電子受容性化合物を用いて加熱温度および／または加熱
後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色
した状態を形成し得る可逆性熱発色組成物を含有する可
逆性感熱記録層、および樹脂硬化層をその順に隣接して
積層してなる可逆性感熱記録媒体において、該可逆性感
熱記録層および樹脂硬化層が同一種類のエネルギーの作
用で硬化する樹脂マトリックスを用いて設けられた硬化
層であることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項２】 樹脂硬化層が無機フィラーを含有する樹
脂硬化層である請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項３】 樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤を含有す
る樹脂硬化層である請求項１に記載の可逆性感熱記録媒
体。 - 【請求項４】 樹脂硬化層が無機フィラーおよび有機紫
外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である請求項１に記載
の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項５】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と
電子受容性化合物を用いて加熱温度および／または加熱
後の冷却速度の違いにより相対的に発色した状態と消色
した状態を形成し得る可逆性熱発色組成物を含有する可
逆性感熱記録層、第一の樹脂硬化層、および第一の樹脂
硬化層と組成の異なる第二の樹脂硬化層をその順に隣接
して積層してなる可逆性感熱記録媒体において、該可逆
性感熱記録層、第一の樹脂硬化層、および第二の樹脂硬
化層が同一種類のエネルギーの作用で硬化する樹脂マト
リックスを用いて設けられた硬化層であることを特徴と
する可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項６】 第一の樹脂硬化層が無機フィラーを含有
する樹脂硬化層である請求項５に記載の可逆性感熱記録
媒体。 - 【請求項７】 第一の樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤を
含有する樹脂硬化層である請求項５に記載の可逆性感熱
記録媒体。 - 【請求項８】 第一の樹脂硬化層が無機フィラーおよび
有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である請求項５
に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項９】 第二の樹脂硬化層が無機フィラーを含有
する樹脂硬化層である請求項５に記載の可逆性感熱記録
媒体。 - 【請求項１０】 第二の樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤
を含有する樹脂硬化層である請求項５に記載の可逆性感
熱記録媒体。 - 【請求項１１】 第二の樹脂硬化層が無機フィラーおよ
び有機紫外線吸収剤を含有する樹脂硬化層である請求項
５に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項１２】 第一の樹脂硬化層が無機フィラーを含
有する樹脂硬化層であ、第二の樹脂硬化層が有機紫外線
吸収剤を含有する樹脂硬化層である請求項５に記載の可
逆性感熱記録媒体。 - 【請求項１３】 第一の樹脂硬化層が有機紫外線吸収剤
を含有する樹脂硬化層であり、第二の樹脂硬化層が無機
フィラーを含有する樹脂硬化層である請求項５に記載の
可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項１４】 可逆性感熱記録層、および該可逆性感
熱記録層上に隣接して設けられた樹脂硬化層が、すべて
同一種類の主鎖構造を有する樹脂マトリックスを用いて
設けられた硬化層である請求項１〜４のいずれかに記載
の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項１５】 可逆性感熱記録層、および該可逆性感
熱記録層上に順次隣接して設けられた、組成の異なる二
層よりなる樹脂硬化層が、すべて同一種類の主鎖構造を
有する樹脂マトリックスを用いて設けられた硬化層であ
る請求項５〜１３のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒
体。 - 【請求項１６】 樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂であ
る請求項１〜１５のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒
体。 - 【請求項１７】 樹脂マトリックスがアクリルポリオー
ル母材を熱架橋させた硬化性樹脂である請求項１〜１６
のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項１８】 樹脂マトリックスがアクリルポリオー
ル母材をイソシアネート化合物で熱架橋させた硬化性樹
脂である請求項１〜１７のいずれかに記載の可逆性感熱
記録媒体。 - 【請求項１９】 無機フィラーが平均粒径０．１μｍ以
下を有する無機フィラーである請求項２、４、６、８、
９、１１〜１８のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒
体。 - 【請求項２０】 可逆性感熱記録層、および可逆性感熱
記録層上に隣接して設けられた、一層あるいは組成の異
なる二層よりなる樹脂硬化層上に、更に着色層が局所的
あるいは全面に設けられている請求項１〜１９のいずれ
かに記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項２１】 着色層が情報記録部を備えた着色層で
ある請求項２０に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項２２】 着色層が設けられていてよい樹脂硬化
層上に、更に保護層を設けてなる請求項１〜２０のいず
れかに記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項２３】 着色層および／または保護層が印刷法
で設けられた着色層および／または保護層である請求項
２０〜２２のいずれかに記載の可逆性感熱記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9290498A JPH11105427A (ja) | 1997-10-07 | 1997-10-07 | 可逆性感熱記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9290498A JPH11105427A (ja) | 1997-10-07 | 1997-10-07 | 可逆性感熱記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11105427A true JPH11105427A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17756811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9290498A Pending JPH11105427A (ja) | 1997-10-07 | 1997-10-07 | 可逆性感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11105427A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011143685A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体及びその着色方法 |
-
1997
- 1997-10-07 JP JP9290498A patent/JPH11105427A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011143685A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体及びその着色方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20040122 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040427 |