JPH11100431A - 変性エポキシ樹脂 - Google Patents
変性エポキシ樹脂Info
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- JPH11100431A JPH11100431A JP26247997A JP26247997A JPH11100431A JP H11100431 A JPH11100431 A JP H11100431A JP 26247997 A JP26247997 A JP 26247997A JP 26247997 A JP26247997 A JP 26247997A JP H11100431 A JPH11100431 A JP H11100431A
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- epoxy resin
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- aliphatic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤に対する溶解性に優れ、乾燥性、耐食
性、耐水性にも優れた塗料に好適な変性エポキシ樹脂を
提供する。 【解決手段】 （Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭
化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４００重量部及び
（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜
５０重量部を反応させて得られる変性エポキシ樹脂。
性、耐水性にも優れた塗料に好適な変性エポキシ樹脂を
提供する。 【解決手段】 （Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭
化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４００重量部及び
（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜
５０重量部を反応させて得られる変性エポキシ樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、変性エポキシ樹脂
及びこれを用いた塗料に関する。
及びこれを用いた塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノール型エポキシ樹脂は、優れ
た耐薬品性、付着性、防錆性を有し塗料用樹脂として広
く利用されている。塗料用エポキシ樹脂は、硬化剤を用
いて硬化させる二液型エポキシ樹脂と、硬化剤を使用し
ない一液型エポキシ樹脂とがある。二液型エポキシ樹脂
は優れた塗膜性能を有するが硬化剤としてポリアミン、
イソシアネート等を使用した場合、ポットライフ（可使
時間）が短いため塗装作業前に硬化剤を配合しなければ
ならず取り扱いが不便である。また、硬化剤としてアミ
ノ樹脂やフェノール樹脂等を使用した場合、ポットライ
フの問題はないが高温下でないと反応しないため加熱設
備等が必要になる。
た耐薬品性、付着性、防錆性を有し塗料用樹脂として広
く利用されている。塗料用エポキシ樹脂は、硬化剤を用
いて硬化させる二液型エポキシ樹脂と、硬化剤を使用し
ない一液型エポキシ樹脂とがある。二液型エポキシ樹脂
は優れた塗膜性能を有するが硬化剤としてポリアミン、
イソシアネート等を使用した場合、ポットライフ（可使
時間）が短いため塗装作業前に硬化剤を配合しなければ
ならず取り扱いが不便である。また、硬化剤としてアミ
ノ樹脂やフェノール樹脂等を使用した場合、ポットライ
フの問題はないが高温下でないと反応しないため加熱設
備等が必要になる。
【０００３】一方、一液型エポキシ樹脂は、硬化剤など
の配合が不要なため取り扱いが容易であるが、優れた塗
膜性能を得るためには各種材料による変性や高分子量化
が必要である。これらの一液型エポキシ樹脂は、各種材
料による変性、高分子量化等により希釈シンナーに対す
る溶解性が低下し、ある一定の組成に組み合わされた特
別なシンナーでなければ溶解せず作業性等に問題があっ
た。
の配合が不要なため取り扱いが容易であるが、優れた塗
膜性能を得るためには各種材料による変性や高分子量化
が必要である。これらの一液型エポキシ樹脂は、各種材
料による変性、高分子量化等により希釈シンナーに対す
る溶解性が低下し、ある一定の組成に組み合わされた特
別なシンナーでなければ溶解せず作業性等に問題があっ
た。
【０００４】また、一液型エポキシ樹脂の中で、エポキ
シ樹脂のエポキシ基に不飽和結合を有する脂肪酸を付加
反応させた脂肪酸変性エポキシ樹脂が上市されている。
これらの脂肪酸変性エポキシ樹脂の変性に用いられる脂
肪酸は、大豆油やアマニ油等の乾性油から誘導されうる
脂肪酸であり、脂肪酸が長鎖のアルキル鎖のため変性さ
れた脂肪酸変性エポキシ樹脂は希釈シンナーに対する溶
解性が良い。しかし、これらの脂肪酸変性エポキシ樹脂
は、脂肪酸を付加反応によりエポキシ基に導入するため
シンナー溶解性を得るためある程度以上の脂肪酸量に変
性しようとするとエポキシ樹脂の分子量が制限される。
分子量の調整のため、イソシアネート類により高分子量
化されるが、これらの樹脂は、耐食性、耐水性が劣る。
シ樹脂のエポキシ基に不飽和結合を有する脂肪酸を付加
反応させた脂肪酸変性エポキシ樹脂が上市されている。
これらの脂肪酸変性エポキシ樹脂の変性に用いられる脂
肪酸は、大豆油やアマニ油等の乾性油から誘導されうる
脂肪酸であり、脂肪酸が長鎖のアルキル鎖のため変性さ
れた脂肪酸変性エポキシ樹脂は希釈シンナーに対する溶
解性が良い。しかし、これらの脂肪酸変性エポキシ樹脂
は、脂肪酸を付加反応によりエポキシ基に導入するため
シンナー溶解性を得るためある程度以上の脂肪酸量に変
性しようとするとエポキシ樹脂の分子量が制限される。
分子量の調整のため、イソシアネート類により高分子量
化されるが、これらの樹脂は、耐食性、耐水性が劣る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶剤
に対する溶解性に優れ塗料に好適な変性エポキシ樹脂を
提供することにある。
に対する溶解性に優れ塗料に好適な変性エポキシ樹脂を
提供することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、溶剤に対する溶解性
に優れ、乾燥性、耐食性、耐水性にも優れた塗料に好適
な変性エポキシ樹脂を提供することにある。
に優れ、乾燥性、耐食性、耐水性にも優れた塗料に好適
な変性エポキシ樹脂を提供することにある。
【０００７】本発明他の目的は、溶剤溶解性、乾燥性、
耐食性及び耐水性等の塗膜特性に優れた塗料を提供する
ことにある。
耐食性及び耐水性等の塗膜特性に優れた塗料を提供する
ことにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭化水素基を有す
る脂肪族アミン類１〜４００重量部及び（Ｃ）（Ｂ）成
分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜５０重量部を反
応させて得られる変性エポキシ樹脂を提供するものであ
る。
（Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭化水素基を有す
る脂肪族アミン類１〜４００重量部及び（Ｃ）（Ｂ）成
分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜５０重量部を反
応させて得られる変性エポキシ樹脂を提供するものであ
る。
【０００９】本発明は、また（Α）ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３
６の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４０
０重量部、（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のア
ミン類０〜５０重量部並びに（Ｄ）脂肪酸１〜４００重
量部及び／又は（Ｅ）イソシアネート類０．１〜５０重
量部を反応させて得られる変性エポキシ樹脂を提供する
ものである。
ポキシ樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３
６の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４０
０重量部、（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のア
ミン類０〜５０重量部並びに（Ｄ）脂肪酸１〜４００重
量部及び／又は（Ｅ）イソシアネート類０．１〜５０重
量部を反応させて得られる変性エポキシ樹脂を提供する
ものである。
【００１０】本発明はまた、前記変性エポキシ樹脂を含
有してなる塗料を提供するものである。
有してなる塗料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノー
ルとエピクロルヒドリンを混合し触媒の存在下で加熱し
これにより付加反応させて得られたものが用いられる。
ェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノー
ルとエピクロルヒドリンを混合し触媒の存在下で加熱し
これにより付加反応させて得られたものが用いられる。
【００１２】ビスフェノールとしては、例えば２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールΑ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビ
スフェノールＦ）等が挙げられる。また触媒としては、
例えば水酸化アルカリ等が挙げられ、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールΑ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビ
スフェノールＦ）等が挙げられる。また触媒としては、
例えば水酸化アルカリ等が挙げられ、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００１３】（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂とし
ては市販品を利用することができ、その具体例として
は、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコー
ト１００４、エピコート１００７、エピコート１００９
（いずれもビスフェノールΑ使用、シェルケミカル社商
品名）等が挙げられる。前記（Ａ）成分は、単独で又は
２種類以上を組み合わせて使用される。
ては市販品を利用することができ、その具体例として
は、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコー
ト１００４、エピコート１００７、エピコート１００９
（いずれもビスフェノールΑ使用、シェルケミカル社商
品名）等が挙げられる。前記（Ａ）成分は、単独で又は
２種類以上を組み合わせて使用される。
【００１４】（Ａ）成分のエポキシ当量は、１００〜３
０，０００であることが好ましく、３００〜２０，００
０であることがより好ましく、４００〜１０，０００で
あることが更に好ましい。このエポキシ当量が１００未
満であると変性後の樹脂分子量が低くなり得られる塗膜
の乾燥性や耐食性が劣る傾向にあり３０，０００を超え
ると溶剤溶解性や付着性が劣る傾向にある。
０，０００であることが好ましく、３００〜２０，００
０であることがより好ましく、４００〜１０，０００で
あることが更に好ましい。このエポキシ当量が１００未
満であると変性後の樹脂分子量が低くなり得られる塗膜
の乾燥性や耐食性が劣る傾向にあり３０，０００を超え
ると溶剤溶解性や付着性が劣る傾向にある。
【００１５】（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭化水素
基を有する脂肪族アミン類としては、例えば下記一般式
（Ｉ）で示される脂肪族アミン類が好ましいものとして
挙げられる。
基を有する脂肪族アミン類としては、例えば下記一般式
（Ｉ）で示される脂肪族アミン類が好ましいものとして
挙げられる。
【００１６】Ｒ1−ＮＨ−Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数８〜３６の脂肪族
炭化水素基、Ｒ2は、炭素数８〜３６の脂肪族炭化水素
基である。） 炭素数８〜３６の脂肪族炭化水素基としては、アルキル
基、不飽和二重結合を１〜１０含むアルケニル基が挙げ
られ、炭素数８〜１８のアルキル基及び／又は前記アル
ケニル基が好ましい。（Ｂ）成分である脂肪族アミン類
の具体例としては、オクチルアミン、ドデシルアミン、
テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシ
ルアミン等のアルキルアミン、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂
肪酸等の天然油脂から誘導される脂肪酸を用いて得られ
るもので、前記脂肪酸中の炭化水素基を有する第一級脂
肪族アミン又は第２級脂肪族アミンなどが挙げられる。
炭化水素基、Ｒ2は、炭素数８〜３６の脂肪族炭化水素
基である。） 炭素数８〜３６の脂肪族炭化水素基としては、アルキル
基、不飽和二重結合を１〜１０含むアルケニル基が挙げ
られ、炭素数８〜１８のアルキル基及び／又は前記アル
ケニル基が好ましい。（Ｂ）成分である脂肪族アミン類
の具体例としては、オクチルアミン、ドデシルアミン、
テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシ
ルアミン等のアルキルアミン、ヤシ油脂肪酸、大豆油脂
肪酸等の天然油脂から誘導される脂肪酸を用いて得られ
るもので、前記脂肪酸中の炭化水素基を有する第一級脂
肪族アミン又は第２級脂肪族アミンなどが挙げられる。
【００１７】前記（Ｂ）成分としては市販品を利用する
ことができ、その具体例としては、アーミンＯＤ、アー
ミンＣＤ、アーミン２Ｃ（いずれも、ライオンアクゾ株
式会社、商品名、いずれも一般式（Ｉ）で示される脂肪
族アミン類の混合物）等が挙げられる。前記（Ｂ）成分
は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
ことができ、その具体例としては、アーミンＯＤ、アー
ミンＣＤ、アーミン２Ｃ（いずれも、ライオンアクゾ株
式会社、商品名、いずれも一般式（Ｉ）で示される脂肪
族アミン類の混合物）等が挙げられる。前記（Ｂ）成分
は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
【００１８】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して１〜４００重量部であり、５〜１００重
量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であるこ
とがより好ましい。この（Ｂ）成分の配合量が１重量部
未満であると樹脂を溶解するシンナーが制限され、４０
０重量部を超えると樹脂が軟質になり塗膜特性が劣る。
重量部に対して１〜４００重量部であり、５〜１００重
量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であるこ
とがより好ましい。この（Ｂ）成分の配合量が１重量部
未満であると樹脂を溶解するシンナーが制限され、４０
０重量部を超えると樹脂が軟質になり塗膜特性が劣る。
【００１９】本発明に用いられる（Ｃ）（Ｂ）成分のア
ルキルアミン類以外のアミン類としては、アルカノール
アミン類、芳香族アミン類、芳香核置換脂肪族アミン
類、脂環族アミン類、短鎖の脂肪族アミン類等が挙げら
れ、例えばアルカノールアミン類としては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−２−ヒドロ
キシブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−
エチルエタノールアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミ
ン等が挙げられる。芳香族アミン類としては、トルイジ
ン類、キシリジン類、クミジン類、ヘキシルアニリン
類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン類等が挙げら
れ、芳香核置換脂肪族アミン類としては、ベンジルアミ
ン、フェネチルアミン等が挙げられ、脂環族アミン類と
しては、シクロペンチルアミン類、シクロヘキシルアミ
ン類、ノルボルニルアミン類が挙げられ、短鎖（Ｃ7以
下の脂肪族炭化水素基を有するもの）の脂肪族アミン類
としては、ｎ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン等が挙げられ、（Ｂ）成分
は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。こ
れらの中ではアルカノールアミン類がその水酸基の影響
で付着性が向上するので好ましい。
ルキルアミン類以外のアミン類としては、アルカノール
アミン類、芳香族アミン類、芳香核置換脂肪族アミン
類、脂環族アミン類、短鎖の脂肪族アミン類等が挙げら
れ、例えばアルカノールアミン類としては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−２−ヒドロ
キシブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−
エチルエタノールアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミ
ン等が挙げられる。芳香族アミン類としては、トルイジ
ン類、キシリジン類、クミジン類、ヘキシルアニリン
類、ノニルアニリン類、ドデシルアニリン類等が挙げら
れ、芳香核置換脂肪族アミン類としては、ベンジルアミ
ン、フェネチルアミン等が挙げられ、脂環族アミン類と
しては、シクロペンチルアミン類、シクロヘキシルアミ
ン類、ノルボルニルアミン類が挙げられ、短鎖（Ｃ7以
下の脂肪族炭化水素基を有するもの）の脂肪族アミン類
としては、ｎ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン等が挙げられ、（Ｂ）成分
は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。こ
れらの中ではアルカノールアミン類がその水酸基の影響
で付着性が向上するので好ましい。
【００２０】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して０〜５０重量部であり、０〜３０重量部
であることが好ましく、１〜１５重量部であることがよ
り好ましい。
重量部に対して０〜５０重量部であり、０〜３０重量部
であることが好ましく、１〜１５重量部であることがよ
り好ましい。
【００２１】本発明に用いられる（Ｄ）成分の脂肪酸と
しては炭素数が８〜２２の脂肪酸が好ましく、具体的に
は乾性油又は半乾性油から誘導される脂肪酸及び合成脂
肪酸があり、例えば桐油、大豆油、アマニ油、ヒマシ
油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、綿実油等から得られ
る脂肪酸、合成により得られるバーサチック酸（シェル
ケミカル社製、商品名）等が挙げられる。（Ｄ）成分と
しては、乾性油又は半乾性油から誘導される脂肪酸を使
用するのが常温硬化性を付与できるもので好ましいが、
不乾性油から誘導されうる脂肪酸を使用しても良い。
（Ｄ）成分は一種又は二種以上使用される。（Ｄ）成分
を使用する場合、その好ましい配合量は、（Ａ）成分１
００重量部に対して１〜４００重量部であり、１〜２０
０重量部であることがより好ましく、１〜５０重量部で
あることがさらに好ましい。
しては炭素数が８〜２２の脂肪酸が好ましく、具体的に
は乾性油又は半乾性油から誘導される脂肪酸及び合成脂
肪酸があり、例えば桐油、大豆油、アマニ油、ヒマシ
油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、綿実油等から得られ
る脂肪酸、合成により得られるバーサチック酸（シェル
ケミカル社製、商品名）等が挙げられる。（Ｄ）成分と
しては、乾性油又は半乾性油から誘導される脂肪酸を使
用するのが常温硬化性を付与できるもので好ましいが、
不乾性油から誘導されうる脂肪酸を使用しても良い。
（Ｄ）成分は一種又は二種以上使用される。（Ｄ）成分
を使用する場合、その好ましい配合量は、（Ａ）成分１
００重量部に対して１〜４００重量部であり、１〜２０
０重量部であることがより好ましく、１〜５０重量部で
あることがさらに好ましい。
【００２２】本発明に用いられる（Ｅ）イソシアネート
類としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネ
ート又は脂環族イソシアネート等が挙げられ、例えば、
トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メ
タキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサン２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等
が挙げられる。（Ｅ）成分は一種又は二種以上使用され
る。（Ｅ）成分を使用する場合、その好ましい配合量
は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量
部であり、０．１〜２５重量部であることがより好まし
く、０．２〜１０重量部であることがさらに好ましい。
類としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネ
ート又は脂環族イソシアネート等が挙げられ、例えば、
トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メ
タキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、４，４′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロ
ヘキサン２，６−ジイソシアネート、１，３−（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等
が挙げられる。（Ｅ）成分は一種又は二種以上使用され
る。（Ｅ）成分を使用する場合、その好ましい配合量
は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量
部であり、０．１〜２５重量部であることがより好まし
く、０．２〜１０重量部であることがさらに好ましい。
【００２３】本発明の変性エポキシ樹脂は、前記（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分を含む配合物を反応させてなるもの
である。前記配合物は、得られる変性エポキシ樹脂の耐
食性、付着性が向上する点から、前記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の他に（Ｃ）成分を含むものが好ましい。
成分及び（Ｂ）成分を含む配合物を反応させてなるもの
である。前記配合物は、得られる変性エポキシ樹脂の耐
食性、付着性が向上する点から、前記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分の他に（Ｃ）成分を含むものが好ましい。
【００２４】また、前記配合物は、溶剤溶解性が向上す
る点から、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の他に（Ｄ）
成分を含むものが好ましい。
る点から、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の他に（Ｄ）
成分を含むものが好ましい。
【００２５】また、前記配合物は、乾燥性、塗膜特性が
向上する点から、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の他に
（Ｅ）成分を含むものが好ましい。
向上する点から、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の他に
（Ｅ）成分を含むものが好ましい。
【００２６】（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分は、公知の方法により、付
加、縮合反応させられる。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を５０〜
２５０℃、１〜２４時間加熱することにより前記付加、
縮合反応を行えばよい。この反応は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分と反応し
ない有機溶剤中で行ってもよい。これらの有機溶剤は単
独又は２種類以上を組み合わせて使用される。また、反
応は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成
分及び（Ｅ）成分を同時に混合して反応させてもよく、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を反応させたの
ち、（Ｄ）成分又は（Ｅ）成分を添加し反応させてもよ
い。
（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分は、公知の方法により、付
加、縮合反応させられる。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を５０〜
２５０℃、１〜２４時間加熱することにより前記付加、
縮合反応を行えばよい。この反応は（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分と反応し
ない有機溶剤中で行ってもよい。これらの有機溶剤は単
独又は２種類以上を組み合わせて使用される。また、反
応は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成
分及び（Ｅ）成分を同時に混合して反応させてもよく、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を反応させたの
ち、（Ｄ）成分又は（Ｅ）成分を添加し反応させてもよ
い。
【００２７】得られる樹脂の好ましい数平均分子量は
５，０００〜３０，０００であり、より好ましくは６，
０００〜２０，０００、更に好ましくは８，０００〜１
５，０００である。数平均分子量はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレ
ン換算で求めることができる。
５，０００〜３０，０００であり、より好ましくは６，
０００〜２０，０００、更に好ましくは８，０００〜１
５，０００である。数平均分子量はゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー法により測定し、標準ポリスチレ
ン換算で求めることができる。
【００２８】なお、Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分と反応しない有機溶媒と
してトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
プロピレングリコールアセテート等が挙げられる。これ
らの有機溶媒は、一種又は二種以上組み合わせて使用さ
れる。また、前記有機溶媒の使用量は特に制限されるも
のではないが、樹脂固形分１００重量部に対して５０〜
３００重量部であることが好ましい。
分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分と反応しない有機溶媒と
してトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
プロピレングリコールアセテート等が挙げられる。これ
らの有機溶媒は、一種又は二種以上組み合わせて使用さ
れる。また、前記有機溶媒の使用量は特に制限されるも
のではないが、樹脂固形分１００重量部に対して５０〜
３００重量部であることが好ましい。
【００２９】以上、説明した本発明の変性エポキシ樹脂
は、必要に応じて着色顔料、防錆顔料、体質顔料、各種
添加剤等を分散・混合し、必要に応じ、有機溶媒等に分
散・溶解させ、塗料に利用できる。有機溶媒は、その他
の成分（固形分）１００重量部に対して１０〜５００重
量部用いることが好ましい。
は、必要に応じて着色顔料、防錆顔料、体質顔料、各種
添加剤等を分散・混合し、必要に応じ、有機溶媒等に分
散・溶解させ、塗料に利用できる。有機溶媒は、その他
の成分（固形分）１００重量部に対して１０〜５００重
量部用いることが好ましい。
【００３０】着色顔料としては、カーボンブラック、酸
化鉄、酸化チタン等が挙げられ、防錆顔料としては、酸
化亜鉛、リン酸アルミニウム等が挙げられ、体質顔料と
しては、炭酸カルシウム、タルク、沈降性硫酸バリウム
等が挙げられる。添加剤としては、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸ジルコニウム等の金属石鹸や、顔料分散
剤、塗膜表面調整剤等が挙げられる。これらの添加剤の
量は特に制限されないが、通常、固形分中０．１〜９０
重量％用いられる。
化鉄、酸化チタン等が挙げられ、防錆顔料としては、酸
化亜鉛、リン酸アルミニウム等が挙げられ、体質顔料と
しては、炭酸カルシウム、タルク、沈降性硫酸バリウム
等が挙げられる。添加剤としては、ナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸ジルコニウム等の金属石鹸や、顔料分散
剤、塗膜表面調整剤等が挙げられる。これらの添加剤の
量は特に制限されないが、通常、固形分中０．１〜９０
重量％用いられる。
【００３１】塗料として例えば酸化架橋による常温乾燥
型塗料や、ラッカー塗料等が挙げられる。用途として
は、自動車部品等の防錆塗料として最適である。
型塗料や、ラッカー塗料等が挙げられる。用途として
は、自動車部品等の防錆塗料として最適である。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】実施例１ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中に、エピコート１００１（ビスフェノールΑ型エポ
キシ樹脂、シェルケミカル社製、エポキシ当量約４７
５）６８０ｇ、アーミンＯＤ（Ｃ14〜Ｃ18の脂肪族炭化
水素基を１つ有する１級のモノアミン混合物、ライオン
アクゾ社製）３００ｇ、アーミン２Ｃ（Ｃ 8〜Ｃ18の脂
肪族炭化水素基を２つ有する２級のモノアミン混合物、
ヤシ油誘導体）２０ｇ、キシレン４００ｇに混合し１３
０℃で粘度が飽和するまで付加反応を進め、トルエン６
００ｇで希釈し、加熱残分５０重量％、数平均分子量１
０，０００の変性高分子エポキシ樹脂を得た。
コ中に、エピコート１００１（ビスフェノールΑ型エポ
キシ樹脂、シェルケミカル社製、エポキシ当量約４７
５）６８０ｇ、アーミンＯＤ（Ｃ14〜Ｃ18の脂肪族炭化
水素基を１つ有する１級のモノアミン混合物、ライオン
アクゾ社製）３００ｇ、アーミン２Ｃ（Ｃ 8〜Ｃ18の脂
肪族炭化水素基を２つ有する２級のモノアミン混合物、
ヤシ油誘導体）２０ｇ、キシレン４００ｇに混合し１３
０℃で粘度が飽和するまで付加反応を進め、トルエン６
００ｇで希釈し、加熱残分５０重量％、数平均分子量１
０，０００の変性高分子エポキシ樹脂を得た。
【００３４】なお、分子量はゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー法により測定した（カラム：ゲルパック
ＧＬＲ４４０、Ｒ４５０、Ｒ４００Ｍ（日立化成工業
（株）製）を直列に接続。溶媒：テトラヒドロフラ
ン）。
マトグラフィー法により測定した（カラム：ゲルパック
ＧＬＲ４４０、Ｒ４５０、Ｒ４００Ｍ（日立化成工業
（株）製）を直列に接続。溶媒：テトラヒドロフラ
ン）。
【００３５】実施例２ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中で、エピコート１００１ ７１０ｇ、アーミンＯＤ
２７５ｇ、モノエタノールアミン（三井東圧社製）１５
ｇを、トルエン６００ｇに混合し１１５℃で粘度が飽和
するまで付加反応を進め、メチルエチルケトン４００ｇ
で希釈し、加熱残分５０重量％、数平均分子量９，５０
０の変性高分子エポキシ樹脂を得た。
コ中で、エピコート１００１ ７１０ｇ、アーミンＯＤ
２７５ｇ、モノエタノールアミン（三井東圧社製）１５
ｇを、トルエン６００ｇに混合し１１５℃で粘度が飽和
するまで付加反応を進め、メチルエチルケトン４００ｇ
で希釈し、加熱残分５０重量％、数平均分子量９，５０
０の変性高分子エポキシ樹脂を得た。
【００３６】実施例３ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中で、エピコート１００１ ７００ｇ、アーミンＯＤ
２００ｇ、大豆油脂肪酸１００ｇを混合し２００℃で粘
度が飽和するまで付加反応を進め、キシレン５００ｇ、
トルエン５１０ｇで希釈した。その後に、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート１０ｇを加え１００℃に昇温し粘度
が飽和するまで鎖伸長反応を進め加熱残分５０重量％、
数平均分子量１２，０００の変性高分子エポキシ樹脂を
得た。
コ中で、エピコート１００１ ７００ｇ、アーミンＯＤ
２００ｇ、大豆油脂肪酸１００ｇを混合し２００℃で粘
度が飽和するまで付加反応を進め、キシレン５００ｇ、
トルエン５１０ｇで希釈した。その後に、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート１０ｇを加え１００℃に昇温し粘度
が飽和するまで鎖伸長反応を進め加熱残分５０重量％、
数平均分子量１２，０００の変性高分子エポキシ樹脂を
得た。
【００３７】比較例１ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中で、エピコート１００１ ９５１．０．９ｇ、モノ
エタノールアミン２９．０ｇ、ジエタノールアミン（三
井東圧（株）製）２０．０ｇを、キシレン４００ｇに混
合し１３０℃で粘度が飽和するまで付加反応を進め、メ
チルエチルケトン４００ｇ、ｎ−プロピルセロソルブ２
００ｇで希釈し、加熱残分５０重量％、数平均分子量
８，０００の変性高分子エポキシ樹脂を得た。
コ中で、エピコート１００１ ９５１．０．９ｇ、モノ
エタノールアミン２９．０ｇ、ジエタノールアミン（三
井東圧（株）製）２０．０ｇを、キシレン４００ｇに混
合し１３０℃で粘度が飽和するまで付加反応を進め、メ
チルエチルケトン４００ｇ、ｎ−プロピルセロソルブ２
００ｇで希釈し、加熱残分５０重量％、数平均分子量
８，０００の変性高分子エポキシ樹脂を得た。
【００３８】比較例２ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中で、エピコート１００１（ビスフェノールΑ型エポ
キシ樹脂、シェルケミカル社製） ８１２．９ｇ、ヘキ
シルアミン（三菱化学（株）製）７２．１ｇを、キシレ
ン４００ｇに混合し１３０℃で粘度が飽和するまで付加
反応を進め、メチルエチルケトン４００ｇ、ｎ−プロピ
ルセロソルブ２００ｇで希釈し、加熱残分５０重量％、
数平均分子量８，０００の変性高分子エポキシ樹脂を得
た。
コ中で、エピコート１００１（ビスフェノールΑ型エポ
キシ樹脂、シェルケミカル社製） ８１２．９ｇ、ヘキ
シルアミン（三菱化学（株）製）７２．１ｇを、キシレ
ン４００ｇに混合し１３０℃で粘度が飽和するまで付加
反応を進め、メチルエチルケトン４００ｇ、ｎ−プロピ
ルセロソルブ２００ｇで希釈し、加熱残分５０重量％、
数平均分子量８，０００の変性高分子エポキシ樹脂を得
た。
【００３９】比較例３ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中で、エピコート１００１ ７５０ｇ、大豆油脂肪酸
２５０ｇを混合し２００℃で粘度が飽和するまで付加反
応を進め、キシレン１，０００ｇで希釈した。その後、
ヘキサメチレンジイソシアネート２０ｇを入れ１００℃
で粘度が飽和するまで鎖伸長反応を進め、加熱残分５０
重量％、数平均分子量６，０００の変性高分子エポキシ
樹脂を得た。
コ中で、エピコート１００１ ７５０ｇ、大豆油脂肪酸
２５０ｇを混合し２００℃で粘度が飽和するまで付加反
応を進め、キシレン１，０００ｇで希釈した。その後、
ヘキサメチレンジイソシアネート２０ｇを入れ１００℃
で粘度が飽和するまで鎖伸長反応を進め、加熱残分５０
重量％、数平均分子量６，０００の変性高分子エポキシ
樹脂を得た。
【００４０】評価方法 （１）溶剤溶解性（トレランス）試験；樹脂１０ｇ入れ
た透明な三角フラスコに、供試溶剤を入れながら内部の
樹脂を溶解していく。三角フラスコ内の希釈溶液が白濁
した点を終点とする。トレランス値＝供試溶剤量（ｃ
ｃ）／樹脂（ｇ）として求めた。結果を表３に示す。
た透明な三角フラスコに、供試溶剤を入れながら内部の
樹脂を溶解していく。三角フラスコ内の希釈溶液が白濁
した点を終点とする。トレランス値＝供試溶剤量（ｃ
ｃ）／樹脂（ｇ）として求めた。結果を表３に示す。
【００４１】（２）塗膜特性試験；各実施例、比較例に
よって得られた変性エポキシ樹脂を、表１及び表２に示
す配合で塗料化し各種試験を行った。
よって得られた変性エポキシ樹脂を、表１及び表２に示
す配合で塗料化し各種試験を行った。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】 ペイントシェーカーにより分散したシンナーでイワタカ
ップ１６秒に粘度調整し未処理鋼板にエアスプレーによ
り乾燥膜厚３０μｍになるように塗装し、２０℃で５日
乾燥後に塗膜の評価試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準
拠）を行った。結果を表３に示す。
ップ１６秒に粘度調整し未処理鋼板にエアスプレーによ
り乾燥膜厚３０μｍになるように塗装し、２０℃で５日
乾燥後に塗膜の評価試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準
拠）を行った。結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物を用いた塗
料は、溶剤溶解性に優れ、かつ塗膜硬度、耐水性、耐食
性等の塗膜特性が良好である。
料は、溶剤溶解性に優れ、かつ塗膜硬度、耐水性、耐食
性等の塗膜特性が良好である。
Claims (6)
- 【請求項１】 （Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭
化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４００重量部及び
（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜
５０重量部を反応させて得られる変性エポキシ樹脂。 - 【請求項２】 （Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭
化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４００重量部、
（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜
５０重量部及び（Ｄ）脂肪酸１〜４００重量部を反応さ
せて得られる変性エポキシ樹脂。 - 【請求項３】 （Α）ビスフェノール型エポキシ樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）炭素数が８〜３６の脂肪族炭
化水素基を有する脂肪族アミン類１〜４００重量部、
（Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外のアミン類０〜
５０重量部及び（Ｅ）イソシアネート類０．１〜５０重
量部を反応させて得られる変性エポキシ樹脂。 - 【請求項４】 （Ｂ）脂肪族アミン類が、一般式（Ｉ）
に示されるアミン類である請求項１、２又は３記載の変
性エポキシ樹脂。 Ｒ1−ＮＨ−Ｒ2 （Ｉ） （式中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数が８〜３６の脂肪
族炭化水素基、Ｒ2は、炭素数が８〜３６の脂肪族炭化
水素基である。） - 【請求項５】 （Ｃ）（Ｂ）成分の脂肪族アミン類以外
のアミン類がアルカノールアミン類である請求項１、
２、３又は４記載の変性エポキシ樹脂。 - 【請求項６】 請求項１ないし５何れか記載の変性エポ
キシ樹脂を含有してなる塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26247997A JPH11100431A (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 変性エポキシ樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26247997A JPH11100431A (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 変性エポキシ樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11100431A true JPH11100431A (ja) | 1999-04-13 |
Family
ID=17376366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26247997A Pending JPH11100431A (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 変性エポキシ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11100431A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073449A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Hitachi Chem Co Ltd | プリプレグ用変性エポキシ樹脂組成物、それを用いるプリプレグおよび積層板 |
| JP2003213200A (ja) * | 2002-01-21 | 2003-07-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用樹脂及びこれを用いた塗料 |
| DE102007005720A1 (de) * | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Byk-Chemie Gmbh | Epoxid-Amin-Addukte als Dispergier- und Netzmittel |
| JP2010235919A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-10-21 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ラッカー型塗料用樹脂及び塗料 |
| CN112574705A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-30 | 上海佰奥聚新材料科技有限公司 | 一种半导体组装用超高粘结力胶粘剂 |
-
1997
- 1997-09-26 JP JP26247997A patent/JPH11100431A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073449A (ja) * | 2001-08-31 | 2003-03-12 | Hitachi Chem Co Ltd | プリプレグ用変性エポキシ樹脂組成物、それを用いるプリプレグおよび積層板 |
| JP2003213200A (ja) * | 2002-01-21 | 2003-07-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用樹脂及びこれを用いた塗料 |
| DE102007005720A1 (de) * | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Byk-Chemie Gmbh | Epoxid-Amin-Addukte als Dispergier- und Netzmittel |
| JP2010235919A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-10-21 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ラッカー型塗料用樹脂及び塗料 |
| CN112574705A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-30 | 上海佰奥聚新材料科技有限公司 | 一种半导体组装用超高粘结力胶粘剂 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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Effective date: 20040812 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
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