JPH1097041A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】印刷用標準インキにより得られる画像と色差の
少ない画像を形成し、かつ十分なＤｍａｘと良好な光源
依存性を有する画像を形成できる熱現像カラー感光材料
を提供する。 【解決手段】イエロー、マゼンタ、シアンの各色素を画
像状に形成ないし放出する色素供与性化合物を用いた熱
現像カラー感光材料において、イエロー色素の分光吸収
の吸収強度が最大になる波長が４４０ｎｍから４６０ｎ
ｍ、マゼンタ色素の分光吸収の吸収強度が最大になる波
長が５２５ｎｍから５４５ｎｍ、シアン色素の分光吸収
の吸収強度が最大になる波長が６１０ｎｍから６４０ｎ
ｍであり、かつシアン色素が（１）シアン色素の短波側
の吸収強度がピーク吸収強度の１０％になる波長が５４
５ｎｍ以下、（２）シアン色素の長波側の吸収強度がピ
ーク吸収強度の１０％になる波長が６９０ｎｍ以上、
（３）上記（１）の波長と（２）の波長の差が１５５ｎ
ｍ以上となるように色素供与性化合物を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像カラー感光
材料（以下、「感光要素」ともいう）と色素固定要素を
別の支持体上に設け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色
素を転写することにより画像を形成する画像形成システ
ムの熱現像カラー感光材料に関するものである。ここで
熱現像カラー感光材料は、少なくとも感光性ハロゲン化
銀および色素供与性化合物を含有する。さらに本発明の
熱現像カラー感光材料と色素固定要素により得られる画
像は、主に印刷分野のカラープルーフとして用いられる
物である。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料は公知であり熱現像感光
材料とそれを用いるプロセスについては、たとえば「写
真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発
行）の２４２〜２５５頁、米国特許第４５００６２６号
等に記載されている。

【０００３】その他、例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号、同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【０００４】また、最近、熱現像により画像状に拡散性
の色素を放出または形成させ、この拡散性の色素を色素
固定要素に転写する方法が提案されている。この方法で
は使用する色素供与性化合物の種類または使用するハロ
ゲン化銀の種類を変えることにより、ネガの色素画像も
ポジの色素画像も得ることができる。更に詳しくは米国
特許第４５００６２６号、同４４８３９１４号、同４５
０３１３７号、同４５５９２９０号、特開昭５８−１４
９０４６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特許公開
２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、欧州特
許公開２１０６６０Ａ２等に記載されている。

【０００５】従来のカラー感光材料は、通常、青、緑、
赤の分光増感を持っており、このようなカラー感光材料
に一旦電気信号に変換された画像情報を用いて画像を得
るにはカラーＣＲＴ（カソードレイチューブ）を露光光
源として使うことが一般的であるが、ＣＲＴは大サイズ
のプリントを得るには不適当である。

【０００６】また大サイズのプリントを得ることが可能
な書き込みヘッドとしては、発光ダイオード（ＬＥＤ）
や半導体レーザー（ＬＤ）が開発されているが、これら
の光書き込みヘッドは効率良く青を発光するものが開発
されていない。

【０００７】従って、例えばＬＥＤを使用する場合は、
近赤外（８００ｎｍ）と赤（６７０ｎｍ）と黄（５７０
ｎｍ）の３つのＬＥＤを組み合わせた光源により、近赤
外、赤及び黄色に分光増感された３つの層を有するカラ
ー感光材料を露光する必要があり、このような構成で画
像記録を行うシステムが、「日経ニューマテリアル」１
９８７年９月１４日号第４７頁〜５７頁に記載されてお
り、一部実用されている。

【０００８】また、８８０ｎｍ、８２０ｎｍ、７６０ｎ
ｍの発光を示す３つのＬＤを組み合わせた光源で各々の
波長に分光増感を持つ３つの感光層を有するカラー感光
材料に記録するシステムが特開昭６１−１３７１４９号
に記載されている。

【０００９】一般に多層のカラー感光材料においてイエ
ロー、マゼンタ、シアンの各色を、それぞれ３種の互い
に異なるスペクトル領域に感光させて発色させるような
場合、それぞれの色を混色なく発色させることが色再現
上の重要な技術となっている。特に、ＬＥＤやＬＤを露
光光源として使用する場合、狭い範囲（赤末から赤外領
域）のスペクトル領域に３つの分光感度を設計せざるを
得なくなり、いかにしてそれぞれの分光感度のオーバー
ラップを少なくするかが、色分離性向上の鍵となってい
る。

【００１０】色分離性を確保するために、米国特許４６
１９８９２号に記載されているように、短波長側の感度
を順次高くしたり、フィルター層を設けたりする技術が
知られている。しかし、短波長側の感度を順次高くした
りすることは、カブリの増加を引き起こし、生経時安定
性を悪化させる欠点を有する。赤外増感においては、色
素添加により減感や色増感効率の低さから高感度を達成
することが困難であった。

【００１１】これらの欠点を解決するために、特開平４
−１４６４３１号や特開平５−４５８２８号において、
分光感度のシャープなＪ−バンド型の赤外増感色素を用
いることで、色分離の優れかつ高感度で生保存安定性が
良好なカラー感光材料が記載されている。

【００１２】上記のような熱現像カラー感光材料は、拡
散性の色素を媒染する色素固定要素と組み合わせて用い
るが、この画像形成システムによって得られる画像を、
印刷分野のカラープルーフとして用いる場合は、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの３色の色素像の合成により得ら
れる画像の色再現域が重要な要素となる。すなわち、印
刷用標準インキにより得られる画像の色再現域と同等ま
たは、それ以上の領域をカバーできることが必要であ
る。イエロー、マゼンタ、シアンの３色の色素により画
像を形成する場合、良好な色再現域を得るためには、副
吸収が少ない色相の色素を用いることが重要であるが、
副吸収が少ない色素は一応にメインの吸収自体がシャー
プになる傾向があり、それを用いると、最高画像濃度
（以下Ｄｍａｘと示す）が低下する、または３色の合成
像として得られる黒が、使用する照明光源の種類によっ
て「見え」が変化する、すなわち光源依存性が悪化する
等の問題が発生する。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像カラー感光材料と色素固定要素を別の支持体上に設
け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色素を転写すること
により画像を形成する画像形成システムにおいて、印刷
用標準インキにより得られる画像と色差の少ない画像を
形成し、かつ十分なＤｍａｘと良好な光源依存性を有す
る画像を形成させることにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】このような目的は，下記
１、２、３の構成によって達成される。 １．熱現像カラー感光材料と色素固定要素を別の支持体
上に設け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色素を転写す
ることにより画像を形成する画像形成システムにおい
て、熱現像カラー感光材料が少なくとも、感光性ハロゲ
ン化銀および色素供与性化合物を含有し、かつ熱現像に
より拡散性のイエロー、マゼンタ、シアンの色素を形成
あるいは放出させることを特徴とする熱現像カラー感光
材料であり、かつ拡散性の色素がイエロー、マゼンタ、
シアンそれぞれ一種以上の色素であり、イエロー色素の
分光吸収の吸収強度が最大になる波長が４４０ｎｍから
４６０ｎｍ、マゼンタ色素の分光吸収の吸収強度が最大
になる波長が５２５ｎｍから５４５ｎｍ、シアン色素の
分光吸収の吸収強度が最大になる波長が６１０ｎｍから
６４０ｎｍであり、かつシアン色素の吸収強度が以下の
（１）から（３）の項目を満たすことを特徴とする熱現
像カラー感光材料。 （１）シアン色素の短波側の吸収強度がピーク吸収強度
の１０％になる波長（これを以下λＣ（１０％−）と示
す）が５２５ｎｍ以上５４５ｎｍ以下である。 （２）シアン色素の長波側の吸収強度がピーク吸収強度
の１０％になる波長（これを以下λＣ（１０％＋）と示
す）が６９０ｎｍ以上である。 （３）λＣ（１０％＋）とλＣ（１０％−）との差、λ
Ｃ（１０％＋）−λＣ（１０％−）が１５５ｎｍ以上で
ある。 ２．ハロゲン化銀の現像に必要なアルカリを、熱現像カ
ラー感光材料と色素固定要素に別々に内蔵した難溶性金
属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）
との２剤反応により発生することを特徴とする、前記項
目１に記載の熱現像カラー感光材料。 ３．シアンの色素供与性化合物が１種以上のアゾナフト
ール化合物またはアゾフェノール化合物であることを特
徴とする前記項目１または２に記載の熱現像カラー感光
材料。

【００１５】本発明で用いる熱現像カラー感光材料は、
含有するイエロー、マゼンタ、シアン色素供与性化合物
から放出または形成される色素の吸収波長が規定されて
いる。これは印刷物の色合いと合った印刷用プルーフを
作成するためには、イエロー、マゼンタ、シアン色素３
色のピーク波長およびシアンの短波側の裾の吸収が重要
であるためである。特にシアンの裾の吸収はシアン純色
および緑の色再現に影響を与える。ただしここで、イエ
ロー、マゼンタ、シアン色素の吸収、色相、分光吸収と
は、それぞれの色素が色素固定要素において色素固定要
素された状態での分光吸収のことを意味する。一方、イ
エロー、マゼンタ、シアン３色のうち、特にシアンの色
相は得られる画像のＤｍａｘおよび光源依存性に影響を
与える。例えばシアン色素の吸収のうち特に６８０ｎｍ
以上の長波長領域の吸収が少ない場合、シアン単色また
はシアンと他の色素像の合成により得られる画像のＤｍ
ａｘが低下するという問題が発生する。また、シアンの
長波長側の吸収が少ない場合は、特にグレイの「見え」
が照明光源の種類によって変化する現象、すなわち光源
依存性の悪化が発生する。そこで本発明では、Ｄｍａｘ
と光源依存性の両方を解決する有効な手段として、シア
ンの長波側の裾の吸収およびシアンの吸収の巾を規定し
ている。

【００１６】本発明の熱現像カラー感光材料に含有する
色素供与性化合物は、熱現像時に放出される色素が、迅
速に色素固定要素に拡散する必要があるために、色素供
与性化合物の構造自体もある程度限定される。例えばシ
アン色素供与性化合物の場合、シアンの色素としては、
副吸収が少なく短波側の吸収がシャープなフタロシアニ
ン色素が有名であるが、分子量が大きいために転写性が
重要である熱現像カラー感光材料には適していない。そ
こで、後述するようなアゾナフトール化合物、アゾフェ
ノール化合物、またはピラゾール化合物などが転写性と
色相を両立しうる化合物として用いることができる。し
かし、これらの熱現像に適した化合物は色素の吸収がシ
ャープ、すなわち吸収の巾が狭いという特徴を有する場
合が多い。これは、これらの色素の基底状態と励起状態
の分子構造の変化が少ないという色素分子固有の特徴に
起因するものである。色素の吸収がシャープであるとい
う特徴は、それぞれの色素の吸収ピークが望ましい波長
にある場合は、色の純度が高くなるという点で優れた性
能となる場合が多い。特にイエロー、マゼンタについて
はそれがあてはまる場合が多い。一方シアンの色相がシ
ャープである場合は、色の純度の点では有利だが、特に
本発明の熱現像カラー感光材料のように、イエロー、マ
ゼンタ、シアンの３色でクロの画像を形成する場合は長
波部の吸収がなくなり、クロの画像のバランスが悪く
（シアン色が不足に見える）さらに観察に使用する光源
の種類によってクロの見えが変わってしまうという問題
が生じる。そこで本発明のように最適なシアンの色の設
計のためには、吸収の巾が１５５ｎｍ以上あることが必
要となってくる。前述したフタロシアニン色素は、短波
側の吸収がシャープでさらに吸収の巾が広く、理想に近
い矩形型の吸収を有しているが、分子量のためには使用
できないことは前述した。一方、本発明の熱現像カラー
感光材料で使用するシアン色素供与性化合物では理想的
な矩形型の吸収を達成することは困難であり、フタロシ
アニン色素より吸収がシャープな２種以上の色素供与性
化合物を以下に記すように混合して使用することが有効
となる。

【００１７】本発明で用いられるシアン色素供与性化合
物で、望ましいシアン色素の吸収の巾を実現するには、
２種以上のシアンの色素供与性化合物を混合して使用す
ることが有効である。この場合、それぞれ吸収のピーク
波長が異なるシアン色素供与性化合物を混合して用いる
が、混合して使用した場合でもシアン色素のピーク波長
は本発明の最適なピーク波長６１０ｎｍ以上６４０ｎｍ
以下であることが必須である。具体例を挙げると、後述
するシアン色素供与性化合物（ピーク波長６２３ｎ
ｍ）とシアン色素供与性化合物（ピーク波長６６０ｎ
ｍ）を混合として用いる場合はとの混合比が８：２
から６：４の間で使用することが望ましい。また色素を
混合した場合のλＣ（１０％−）とλＣ（１０％＋）
は、混合した色素が色素固定要素に固定化された状態で
の吸収の値である。

【００１８】本発明で用いられるシアン色素供与性化合
物を、後述の（化７）から（化１４）に記載したが、こ
れらの色素供与性化合物は上記のような理由で混合して
使用することが望ましい。短波長側に吸収ピークを有す
る色素供与性化合物と長波長側に吸収ピークを有する色
素供与性化合物を混合して使用する場合、記載した構造
式に付記したピーク波長が６３０ｎｍ以下のものと６５
０ｎｍ以上のものを混合して使用することが望ましい。
さらに本発明では、アゾナフトールシアン色素供与性化
合物として（化９）から（化１４）がピーク波長が短波
側の色素として最適で、かつ副吸収が少なく、短波側の
裾切れもシャープであり、プルーフ用材料用途として最
適であることを見いだした。

【００１９】本発明で用いる色素固定要素は、感光性ハ
ロゲン化銀を用いた写真材料において、ハロゲン化銀の
現像の結果、拡散性の色素を形成あるいは放出させこの
拡散性の色素を受像材料に転写して画像を得る方式の受
像材料として用いる。この画像形成方式は大別して、常
温付近で処理液を使って現像するいわゆる湿式カラー拡
散転写方式と、熱現像によって現像を行う熱現像拡散転
写方式とがあり、本発明の色素固定要素はそのどちらに
も好適な受像材料として使用できる。本発明の色素固定
要素は特に熱現像拡散転写方式に好ましく用いられるの
で、以下にそれについて詳細に説明するが、この説明
は、有機銀塩、現像方式等の熱現像に独特の部分を除い
て、湿式のカラー拡散転写方式と共通に適用できる。

【００２０】本発明に用いる熱現像カラー感光材料は、
基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀、バインダー
をおよび色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼
ねる場合がある）などを有するものであり、さらに必要
に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることができ
る。これらの成分は同一の層に添加することが多いが、
反応可能な状態であれば別層に分割して添加することも
できる。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲ
ン化銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。
還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例
えば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法
で、外部から供給するようにしてもよい。ただし感光材
料に還元剤を内蔵させることによって、カラー画像形成
の促進効果等が得られる。

【００２１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤外感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤
感層、赤外感光層の組み合わせ、あるいは、赤感層、第
一赤外層、第二赤外層の組合せなどがある。これらにつ
いては、例えば特開昭５９−１８０，５５０号、同６４
−１３，５４６号、同６２−２５３，１５９号、欧州特
許公開第４７９，１６７号に記載してある。各感光層は
通常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序
を採ることができる。また、これらの各感光層は必要に
応じて２層以上に分割してもよい。これらの各感光層は
特開平１−２５２，９５４号に記載してある。これらの
感光層の各々と組み合わせる色素供与性化合物の種類
（イエロー、マゼンタ、シアン）は、本発明のように電
気信号化された画像情報からカラー画像を再生する場合
には任意であって、通常型のカラー感光材料のような制
約はない。

【００２２】熱現像カラー感光材料には、上記のハロゲ
ン化銀乳剤層の間および最上層、最下層には、保護層、
下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレーシ
ョン層などの各種の非感光性層を設けても良く、支持体
の反対側にはバック層などの種々の補助層を設けること
ができる。具体的には、上記特許記載のような層構成、
米国特許第５，０５１，３３５号記載のような下塗り
層、特開平１─１６７，８３８号、特開昭６１−２０，
９４３号記載のような固体顔料を有する中間層、特開平
１−１２０，５５３号、同５−３４，８８４号、同２−
６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ化合物を有
する中間層、米国特許第５，０１７，４５４号、同５，
１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４４号記載の
ような電子伝達剤を有する中間層、特開平４−２４９，
２４５号記載のような還元剤を有する保護層またこれら
を組み合わせた層などを設けることができる。支持体
は、帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０¹²Ω・ｃｍ以
下になる様設計することが好ましい。

【００２３】上記のような、熱現像カラー感光材料と色
素固定要素から得られた画像を、印刷用のカラープルー
フとして用いる場合、印刷インキから得られる印刷物と
の色差が無いことが要求される。色差が無いとはすなわ
ち、熱現像感光材料と色素固定要素から得られた画像の
色再現域が、印刷インキから得られた画像の色再現域よ
り広いことが前提となる。またこの色再現域とは、全て
の明度域での色再現を指している。熱現像カラー感光材
料と色素固定要素から得られた画像の、色再現域を決定
する因子としては、用いられるイエロー、マゼンタ、シ
アンの３色の色素または、クロを含めた４色の色素、ま
たはそれらの混合物の色素の色相が重要であることはい
うまでもないが、画像の白地部分の色味も重要な影響を
与える。熱現像により得られる画像の白地は、色素固定
要素そのものの白地、熱現像時に熱現像カラー感光材料
から転写してくる成分の色味、および加熱により着色す
る成分がある場合は、それらの色味などにより決まる。
このうち色素固定要素そのものの白地は、これらの因子
のうち、重要な因子である。色素固定要素そのものの白
地は、支持体、色素固定層、色素固定層の上下に設けら
れる保護層、中間層などの色味により決まる。このため
これらの各構成成分の色味をいかに設計するかが重要な
要素となる。色素固定要素そのものの白地の調整方法
は、支持体、色素固定層、色素固定層の上下に設けられ
る保護層、中間層などに、顔料または染料などの着色成
分を添加する方法がある。紙支持体の上下にポリエチレ
ンをラミネートしたものを支持体として使用する場合
は、紙支持体またはラミネート層に酸化チタン、酸化マ
グネシウムなどの白色顔料、群青などの青色顔料などを
添加する方法が具体例としてあげられる。また、着色成
分の他に蛍光増白剤などを添加する方法もある。さら
に、熱現像カラー感光材料と色素固定要素から得られた
画像の、Ｓ／Ｎ比を良好にするためには、熱現像時のみ
アルカリが発生し、画像形成前の材料の保存時または画
像形成後の保存時においては中性であるような材料が適
している。このような反応としては、難溶性金属化合物
とこの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成
反応しうる化合物（錯形成化合物という）との２剤反応
がその目的に適している。（このアルカリ発生方法につ
いては、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第
４，７４０，４４５号に記載してある。以下に、上記材
料設計をするための具体的な手段を記述する。

【００２４】まず、本発明の熱現像カラー感光材料に使
用するハロゲン化銀乳剤について、詳しく説明する。本
発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいず
れでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。また、粒子内部と粒
子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であ
ってもよく、またエピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていても良い。ハロゲン化
銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平１─１６
７，７４３号、同４─２２３，４６３号記載のように単
分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく用い
られる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な結
晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよい。
具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０
欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）Ｎｏ．１７，０２９
（１９７８年）、同Ｎｏ．１７，６４３（１９７８年１
２月）２２〜２３頁、同Ｎｏ．１８，７１６（１９７９
年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７，１０５（１９
８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５
３，１５９号、同６４─１３，５４６号、特開平２─２
３６，５４６号、同３─１１０，５５５号、およびグラ
フキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.
Glafkides,Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, 1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion C
hemistry, Focal Press, 1966 ）、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.L.Ze
likman et al.,Making and Coating PhotographicEmuls
ion, Focal Press, 1964 ）等に記載されている方法を
用いて調製したハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。

【００２５】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。

【００２６】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせた用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０^-9〜１０^-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましく用
いられる。

【００２７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。

【００２８】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides,Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el,1967）、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemi
stry, Focal Press, 1966 ）、ゼリクマンら著「写真乳
剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikm
an et al.,Making andCoating Photographic Emulsion,
Focal Press, 1964 ）等の記載を参照すれば良い。す
なわち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わ
せのいずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るために
は、同時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン
過剰の下において形成させる逆混合法も用いることがで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコント
ロールド ダブルジェット法も用いることができる。

【００２９】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３６５０７５７号
等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．２〜８．５、よりこのまし
くは２．５〜７．５である。

【００３０】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる（例えば特開平３−１１０，５５
５号、特願平４−７５，７９８号など）。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる
（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶ
り防止剤を化学増感終了後に添加することができる。具
体的には、特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４
０，４４６号記載の方法を用いることができる。化学増
感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、より好まし
くは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０
〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０である。本
発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設
量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲である。

【００３１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０^-8ないし１０
^-2モル程度である。

【００３２】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像カラー感光材料や色素固定材料に使用で
きる公知の写真用添加剤は、前記のＲＤＮｏ．１７，６
４３、同Ｎｏ．１８，７１６および同Ｎｏ．３０７，１
０５に記載されており、その該当箇所を下記の表にまと
める。 添加剤の種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ８６６頁 ２．感度上昇剤 ６４８頁右欄 ３．分光増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 ８６６〜８６８頁 強色増感剤 〜６４９頁右欄 ４．蛍光増白剤 ２４頁 ６４８頁右欄 ８６８頁 ５．かぶり防止 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄 ８６８〜８７０頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 ８７３頁 フィルター染 〜６５０頁左欄 料、紫外線吸 収剤 ７．色素画像 ２５頁 ６５０頁左欄 ８７２頁 安定剤 ８．硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 ８７４〜８７５頁 ９．バインダー ２６頁 ６５１頁左欄 ８７３〜８７４頁 １０．可塑剤、 ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６頁 潤滑剤 １１．塗布助剤、 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 ８７５〜８７６頁 表面活性剤 １２．スタチック ２７頁 ６５０頁右欄 ８７６〜８７７頁 防止剤 １３．マット剤 ８７８〜８７９頁

【００３３】熱現像カラー感光材料や色素固定要素の構
成層のバインダーには親水性のものが好ましく用いられ
る。その例としては前記のリサーチ・ディスクロージャ
ーおよび特開昭６４─１３，５４６号の（７１）頁〜
（７５）頁に記載されたものが挙げられる。具体的に
は、透明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例え
ばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロー
ス誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラ
ン等の多糖類のような天然化合物とポリビニールアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の合成高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第
４，９６０，６８１号、特開昭６２─２４５，２６０号
等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち─ＣＯＯＭまた
は─ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有
するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノ
マーどうし、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体
（例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモ
ニウム、住友化学（株）製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使
用される。これらのバインダーは２種以上組み合わせて
用いることもできる。特にゼラチンと上記バインダーの
組み合わせが好ましい、またゼラチンは、種々の目的に
応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム
などの含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択
すれば良く、組み合わせて用いることも好ましい。

【００３４】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
本発明とは別に、高吸水性ポリマーを色素固定層やその
保護層に使用すると、転写後に色素が色素固定要素から
他のものに再転写するのを防止することができる。本発
明において、バインダーの塗布量は１ｍ² 当たり２０ｇ
以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ〜０．５
ｇにするのが適当である。

【００３５】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５
００，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは
０．１〜４ｇ／ｍ² が適当である。

【００３６】本発明に用いる還元剤としては、熱現像カ
ラー感光材料の分野で知られているものを用いることが
できる。また、後述する還元性を有する色素供与性化合
物も含まれる（この場合、その他の還元剤を併用するこ
ともできる）。また、それ自身は還元性を持たないが現
像過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還
元剤プレカーサーも用いることができる。本発明に用い
られる還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６
２６号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、、
同４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同
５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開
昭６０−１４０，３３５号の第（１７）〜（１８）頁、
同５７−４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、
同５９−１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、
同５９−１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０
号、同６０−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３
６号、同６０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５
４０号、同６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，
２５３号、同６２−２０１，４３４号、同６２−２４
４，０４４号、同６２−１３１，２５３号、同６２−１
３１，２５６号、同６３−１０，１５１号、同６４─１
３，５４６号の第（４０）〜（５７）頁、特開平１─１
２０，５５３号、同２−３２，３３８号、同２−３５，
４５１号、同２−２３４，１５８号、同３−１６０，４
４３号、欧州特許第２２０，７４６号の第７８〜９６頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特
許第３，０３９，８６９号に開示されているもののよう
な種々の還元剤の組合せも用いることができる。

【００３７】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号、特開平１
−１３８，５５６号、同３−１０２，３４５号記載のも
のが用いられる。また特開平２─２３０，１４３号、同
２─２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与
体）より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−
１１０８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同
５，０２６，６３４号、同４，８３９，２７２号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平３−１６０，４４３号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第５２
４，６４９号、同３５７，０４０号、特開平４−２４
９，２４５号、同２−６４，６３３号、同２−４６，４
５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３３号、
特開平１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７
号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、欧
州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モル、
特に好ましくは０．１〜１０モルである。

【００３８】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物（カプラー）を挙げることができる。このカプラー
は４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する２当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版２９１〜
３３４頁および３５４〜３６１頁、ＲＤ−３０７，１０
５号の８７１頁、特開昭５８−１２３，５３３号、同５
８−１４９，０４６号、同５８−１４９，０４７号、同
５９−１１１，１４８号、同５９−１２４，３９９号、
同５９−１７４，８３５号、同５９−２３１，５３９
号、同５９−２３１，５４０号、同６０−２，９５０
号、同６０−２，９５１号、同６０−１４，２４２号、
同６０−２３，４７４号、同６０−６６，２４９号等に
詳しく記載されている。

【００３９】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （（Ｄｙｅ）m −Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚで表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、（Ｄｙｅ）ｍ
−Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）ｍ−Ｙと（（Ｄｙ
ｅ）ｍ−Ｙ）n −Ｚとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わし、ｍは１〜５の整数
を表し、ｎは１または２を表わしｍ、ｎのいずれかが１
でない時、複数のＤｙｅは同一でも異なっていてもよ
い。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化合物の具
体例としては下記の〜の化合物を挙げることができ
る。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであ
り、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像（ネガ色素像) を形成するものである。

【００４０】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号、特公
平３─６８，３８７号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００４１】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６，１９９、特開昭６４−１
３，５４６号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第４，１３９，３８９号、同４，１３９，３７９
号、特開昭５９−１８５，３３３号、同５７−８４，４
５３号等に記載されている還元された後に分子内の求核
置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４，２３２，１０７号、特開昭５９−１０１，６４
９号、同６１−８８，２５７号、ＲＤ２４，０２５（１
９８４年）等に記載された還元された後に分子内の電子
移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特
許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４２，５
３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同４，６１
９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４，
４５０，２２３号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４, ６０
９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性色
素を放出する化合物等が挙げられる。

【００４２】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０，７４６号、公開技報８７−６，１９９、米国
特許第４, ７８３，３９６号、特開昭６３−２０１，６
５３号、同６３−２０１，６５４号、同６４−１３，５
４６号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは酸
素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平１−２６，８４２号に記載された一分
子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１，３４４号に記載さ
れた一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１，３４１
号に記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同
義か又は−ＳＯ₂ −を表す) と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開平１−１６１，２３７
号、同１−１６１，３４２号に記載されている電子受容
性基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し
拡散性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも
特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合
物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２０，７４６
号または米国特許第４, ７８３，３９６号に記載された
化合物（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、
（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、
（３２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、
（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、
公開技報８７−６，１９９に記載された化合物（１１）
〜（２３）、特開昭６４−１３，５４６号に記載された
化合物（１）〜（８４）などである。

【００４３】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９，１６５号、
米国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６
７号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５，８３９号、同５９−６９，８３９号、同５３−
３，８１９号、同５１−１０４，３４３号、ＲＤ１７，
４６５号、米国特許第３，７２５，０６２号、同３，７
２８，１１３号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８
−１１６，５３７号、同５７−１７９，８４０号、米国
特許第４，５００，６２６号等に記載されている。ＤＲ
Ｒ化合物の具体例としては前述の米国特許第４，５０
０，６２６号の第２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記載の化
合物（１）〜（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜
（１９）、（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、
（３８）〜（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。
また米国特許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、
有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・デ
ィスクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁
等）、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国
特許第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、１９７６年４年号、３０〜３２頁等）、ロイ
コ色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２
２，６１７号等）なども使用できる。以下にＤＲＲ化合
物の具体例をあげるが、本発明の具体例はこれに限られ
るものでは無い。またこれらのＤＲＲ化合物はイエロ
ー、マゼンタ、シアンのそれぞれにおいて単独で使用し
ても良いし、また２種以上混合して使用することも可能
である。

【００４４】

【化１】

【００４５】

【化２】

【００４６】

【化３】

【００４７】

【化４】

【００４８】

【化５】

【００４９】

【化６】

【００５０】

【化７】

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】

【化１０】

【００５４】

【化１１】

【００５５】

【化１２】

【００５６】

【化１３】

【００５７】

【化１４】

【００５８】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第４，５
５５，４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３
６，４６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５
５，４７６号、同４，５９９，２９６号、特公平３─６
２，２５６号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは２種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましく
は５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。ま
た、バインダー１ｇに対して１ｃｃ以下、更には０．５
ｃｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。また特公
昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，９４３号
に記載されている重合物による分散法や特開昭６２−３
０，２４２号等に記載されている微粒子分散物にして添
加する方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の
場合には、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして
分散含有させることができる。疎水性化合物を親水性コ
ロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号の第
（３７）〜（３８）頁、前記のリサーチ・ディスクロー
ジャー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことが
できる。本発明の熱現像カラー感光材料には、現像の活
性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることが
できる。好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載
されている。

【００５９】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像カラー感光材料の構成層
には不要な色素や着色物を固定化または無色化し、得ら
れる画像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加す
ることができる。具体的には、欧州公開特許第３５３，
７４１号、同４６１，４１６号、特開昭６３−１６３，
３４５号、同６２−２０３，１５８号記載の化合物を用
いることができる。

【００６０】本発明の熱現像カラー感光材料の構成層に
は色分離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染
料を用いることができる。具体的には前記リサーチ・デ
ィスクロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第４７
９，１６７号、同５０２，５０８号、特開平１−１６
７，８３８号、同４−３４３，３５５号、同２−１６
８，２５２号、特開昭６１−２０，９４３号、欧州公開
特許第４７９，１６７号、同５０２，５０８号等に記載
の化合物や層構成を用いることができる。

【００６１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては熱現像カラー感光材料と共に色素固定要
素が用いられる。色素固定要素は感光材料とは別々の支
持体上に別個に塗設される形態であっても、感光材料と
同一の支持体上に塗設される形態であってもよい。感光
材料と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、白色
反射層との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第
５７欄に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に
好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバインダー
を含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で
公知のものを用いることができ、その具体例としては米
国特許第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭
６１−８８，２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平
１─１６１，２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染
剤、米国特許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，
８８３号、同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙
げることができる。また、米国特許第４，４６３，０７
９号に記載されているような色素受容性の高分子化合物
を用いてもよい。本発明の色素固定要素に用いられるバ
インダーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さら
に欧州公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギ
ナン類の併用や、特公平３−７４，８２０号記載のよう
なガラス転移温度４０℃以下のラテックス類を併用する
ことが好ましく用いられる。色素固定要素には必要に応
じて保護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カ
ール防止層などの補助層を設けることができる。特に保
護層を設けるのは有用である。

【００６２】熱現像カラー感光材料および色素固定要素
の構成層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色
素固定材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用
いることができる。具体的には、前記リサーチ・ディス
クロージャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記
載されたものがある。更に、上記の目的のために、各種
のシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジ
メチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコ
ーンオイルまでの総てのシリコーンオイル）を使用でき
る。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各
種変性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコー
ン（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。ま
た特開昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４
９号に記載のシリコーンオイルも有効である。

【００６３】熱現像カラー感光材料や色素固定要素には
退色防止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例え
ば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯
体があり、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色
素画像安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化
防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系
化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノ
ール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６
１−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外
線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国
特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン
系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベ
ンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１
３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，
０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８
８，２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，
２４８号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２
７２号等に記載されている化合物がある。

【００６４】色素固定要素に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像カラー
感光材料や色素固定要素には蛍光増白剤を用いてもよ
い。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、熱
現像感光材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが
好ましい。その例としては、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａ
ｍａｎ編「Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−
１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げるこ
とができる。より具体的には、スチルベン系化合物、ク
マリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾ
リル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系
化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍
光増白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用
いることができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７
２号（１２５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２
３６号（１７）〜（４３）頁に記載されている。

【００６５】熱現像カラー感光材料や色素固定要素の構
成層に用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスク
ロージャー、米国特許第４，６７８，７３９号第４１
欄、同４，７９１，０４２号、特開昭５９−１１６，６
５５号、同６２−２４５，２６１号、同６１−１８，９
４２号、特開平４─２１８，０４４号等に記載の硬膜剤
が挙げられる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤
（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポ
キシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド) エタンな
ど) 、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素な
ど）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１
５７号などに記載の化合物）が挙げられる。これらの硬
膜剤は、塗布されたゼラチン１ｇあたり０．００１〜１
ｇ好ましくは、０．００５〜０．５ｇが用いられる。ま
た添加する層は、感光材料や色素固定材料の構成層のい
ずれの層でも良いし、２層以上に分割して添加しても良
い。

【００６６】熱現像カラー感光材料や色素固定要素の構
成層には、種々のカブリ防止剤または写真安定剤および
それらのプレカーサーを使用することができる。その具
体例としては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米
国特許第５，０８９，３７８号、同４，５００，６２７
号、同４，６１４，７０２号、特開昭６４−１３，５４
６号（７）〜（９）頁、（５７）〜（７１）頁および
（８１）〜（９７）頁、米国特許第４，７７５，６１０
号、同４，６２６，５００号、同４，９８３，４９４
号、特開昭６２−１７４，７４７号、同６２−２３９，
１４８号、同６３−２６４，７４７号、特開平１−１５
０，１３５号、同２−１１０，５５７号、同２−１７
８，６５０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）（２
４）〜（２５）頁等記載の化合物が挙げられる。これら
の化合物は、銀１モルあたり５×１０^-6〜１×１０^-1モ
ルが好ましく、さらに１×１０^-5〜１×１０^-2モルが好
ましく用いられる。

【００６７】熱現像カラー感光材料や色素固定要素の構
成層には、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電
防止、現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用する
ことができる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・デ
ィスクロージャー、特開昭６２−１７３，４６３号、同
６２−１８３，４５７号等に記載されている。熱現像カ
ラー感光材料や色素固定要素の構成層には、スベリ性改
良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合
物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例とし
ては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６
１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載さ
れているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオ
イル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂な
どの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物
が挙げられる。

【００６８】熱現像カラー感光材料や色素固定要素に
は、接着防止、スベリ性改良などの目的でマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４
号、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。その
他前記リサーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使
用できる。その他、熱現像カラー感光材料および色素固
定要素の構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、
コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤
の具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３
２）頁、特開平３−１１，３３８号、特公平２−５１，
４９６号等に記載されている。

【００６９】本発明において熱現像カラー感光材料及び
／又は色素固定要素には画像形成促進剤を用いることが
できる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸
化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成ま
たは色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促
進および、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、こ
れらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促
進効果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳
細については米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４
０欄に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱
により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反
応、ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類
を放出する化合物などがある。その具体例は米国特許第
４，５１４，４９３号、同４，６５７，８４８号等に記
載されている。

【００７０】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び／又は塩基プ
レカーサーを色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許第４，７４
０，４４５号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物（錯形成化合物という）の組合せや、特
開昭６１−２３２，４５１号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定材料に別々に添加するこ
とが有利である。

【００７１】本発明において熱現像カラー感光材料及び
／又は色素固定要素には、現像時の処理温度および処理
時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の
現像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停止
剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と
反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物
である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開
昭６２−２５３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載
されている。

【００７２】本発明において熱現像カラー感光材料や色
素固定要素の支持体としては、処理温度に耐えることの
できるものが用いられる。一般的には、日本写真学会編
「写真工学の基礎−銀塩写真編−」，（株）コロナ社刊
（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合
成高分子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロー
ス類（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらの
フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、
更にポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成
紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとか
ら作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティ
ッドペーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、
ガラス類等が用いられる。これらは、単独で用いること
もできるし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または
両面をラミネートされた支持体として用いることもでき
る。このラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボ
ンブラックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させて
おくことができる。この他に、特開昭６２−２５３，１
５９号（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１，２３
６号（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６，８４
８号、特開平２−２２，６５１号、同３−５６，９５５
号、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭６３−２２０，２４
６号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。

【００７３】熱現像カラー感光材料に画像を露光し記録
する方法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人
物などを直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを
用いてリバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光
する方法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリ
ットなどを通して走査露光する方法、画像情報を電気信
号を経由して発光ダイオード、各種レーザー（レーザー
ダイオード、ガスレーザーなど）などを発光させ走査露
光する方法（特開平２−１２９，６２５号、特願平３−
３３８，１８２号、同４−９，３８８号、同４−２８
１，４４２号等に記載の方法）、画像情報をＣＲＴ、液
晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレ
イ、プラズマディスプレイなどの画像表示装置に出力
し、直接または光学系を介して露光する方法などがあ
る。

【００７４】熱現像カラー感光材料へ画像を記録する光
源としては、上記のように、自然光、タングステンラン
プ、発光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの
米国特許第４，５００，６２６号第５６欄、特開平２−
５３，３７８号、同２−５４，６７２号記載の光源や露
光方法を用いることができる。また、非線形光学材料と
レーザー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長
変換素子を用いて画像露光することもできる。ここで非
線形光学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあ
たえたときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現
可能な材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カ
リウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチウム、ＢａＢ₂ Ｏ₄ など
に代表される無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリ
ン誘導体、例えば３−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ
−オキシド（ＰＯＭ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オ
キシド誘導体、特開昭６１−５３４６２号、同６２−２
１０４３２号に記載の化合物が好ましく用いられる。波
長変換素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイ
バー型等が知られておりそのいずれもが有用である。ま
た、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメ
ラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格
（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナ
ーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡ
Ｄで代表されるコンピューターを用いて作成された画像
信号を利用できる。

【００７５】本発明の熱現像カラー感光材料および／ま
たは色素固定要素は、加熱現像および色素の拡散転写の
ための加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態で
あっても良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１─
１４５，５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像
工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜２５０°Ｃである
が、特に約６０°Ｃ〜１８０°Ｃが有用である。色素の
拡散転写工程は熱現像と同時に行っても良いし、熱現像
工程終了後に行っても良い。後者の場合、転写工程での
加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特に５０°Ｃ以上で、熱現像工程の
温度より約１０°Ｃ低い温度までが好ましい。

【００７６】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１─２３８，０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０°Ｃ以上で溶媒の沸点以下
が好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０°Ｃ〜１００
°Ｃが好ましい。現像の促進および／または色素の拡散
転写のために用いる溶媒の例としては、水、無機のアル
カリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これら
の塩基としては画像形成促進剤の項で記載したものが用
いられる）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは
前記塩基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面
活性剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合
物、防黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これら
の熱現像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水
が好ましく用いられるが、水としては一般に用いられる
水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道
水、井戸水、ミネラルウオーター等を用いることができ
る。また本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を
用いる熱現像装置でにおいては水を使い切りで使用して
も良いし、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合
材料から溶出した成分を含む水を使用することになる。
また特開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，
３５５号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１
０，５５５号等に記載の装置や水を用いても良い。

【００７７】これらの溶媒は熱現像カラー感光材料、色
素固定要素またはその両者に付与する方法を用いること
ができる。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当
する溶媒の重量以下でよい。この水を付与する方法とし
ては、例えば特開昭６２−２５３，１５９号（５）頁、
特開昭６３−８５，５４４号等に記載の方法が好ましく
用いられる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込め
たり、水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固
定要素またはその両者に内蔵させて用いることもでき
る。付与する水の温度は前記特開昭６３─８５，５４４
号等に記載のように３０°〜６０°Ｃであれば良い。特
に水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以上にする
ことは有用である。

【００７８】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および／または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および／またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
たの複素環類がある。

【００７９】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特
開昭６１−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適
用できる。

【００８０】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号等に記載
されている装置などが好ましく用いられる。また市販の
装置としては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタッ
ト１００、同ピクトロスタット２００、同ピクトログラ
フィー３０００、同ピクトログラフィー２０００などが
使用できる。

【００８１】上記、熱現像カラー感光材料と色素固定要
素により得られた画像を、印刷用のカラープルーフとし
て用いる場合、その濃度表現の方法は、連続階調制御、
または不連続な濃度の部分を利用した面積階調制御、ま
たは両者を合わせた階調制御のいずれの方法でも良い。
露光光源として、ＬＤ、ＬＥＤを用いることにより、デ
ジタル信号の出力が可能となる。これにより、印刷物の
デザイン、色味などの画像の制御をＣＲＴ上でおこな
い、最終出力として、カラープルーフを出力するという
使用法（ＤＤＣＰ）が可能となる。すなわちＤＤＣＰは
カラープルーフの分野において、プルーフの出力を効率
的におこなうための有効な手段となる。これはカラープ
リンタが、比較的簡易な構成であって廉価であり、また
カラープリンタでは、周知のように、カラー印刷機に係
る製版フイルムの作成、刷版（ＰＳ版）等の作成が不要
であり、短時間に、複数回容易に、シート上に画像が形
成されたハードコピーを作成できることによる。露光光
源として、ＬＤ、ＬＥＤを用いる場合、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの３つの分光感度、またはイエロー、マゼ
ンタ、シアン、クロの４つの分光感度、また望ましい色
相を得ることを目的として、２種以上の色材を混合して
得られる各色の分光感度は、それぞれ２０ｎｍ以上離れ
た別々の波長にその分光感度のピークを持つことが好ま
しい。さらに別の方法として、２つまたはそれ以上の異
なる色の分光感度が、１０倍以上の感度差がある場合、
１つの露光波長で２種以上の色の画像を得る方法もあ
る。

【００８２】続いて、カラープリンタにより、印刷物上
のモアレ等を再現する方法について延べる。低解像度の
カラープリンタにより、高解像度の印刷物上に現れるモ
アレ等を忠実に再現する印刷用カラープルーフを作成す
るためには、ＣＭＹＫ４版の網点面積率データａｊのそ
れぞれに対してしきい値マトリクス２４を参照して、そ
れぞれ４８８００ＤＰＩのビットマップデータｂ’ｊに
変換する。次に、一定範囲のビットマップデータｂ’ｊ
を同時に参照して、色毎の面積率ｃｉを数え上げる。次
いで、予め求めておいた前記各色毎の測色値データであ
る１６００ＤＰＩの第１の３刺激値データＸ．Ｙ．Ｚを
計算する。この第１の３刺激値データＸ．Ｙ．Ｚに対し
てアンチエリアジングフィルタ処理を行って４００ＤＰ
Ｉの第２の３刺激値データＸ’．Ｙ’．Ｚ’を計算す
る。この計算データをカラープリンタの入力データにす
る。（以上については特願平７−５２５７に詳細に記載
してある。）

【００８３】カラープリンタ等の出力装置を用いてカラ
ー画像の記録を行う場合、例えば、イエロー、マゼン
タ、シアンに係る色信号を操作することで所望の色を有
したカラー画像を実現することが可能であるが、前記色
信号は、出力装置の出力特性に依存するため、特性の異
なる外部装置から供給された色信号は、前記出力特性を
考慮して色変換処理を行う必要がある。そこで、当該出
力装置を用いて色の異なる複数の既知のカラーパッチを
作成し、前記カラーパッチを測色することにより、例え
ば、前記カラーパッチの既知の色信号ＣＭＹを出力装置
に依存しない刺激値信号ＸＹＺに変換する変換関係（以
下、この変換関係を「順変換関係」という）を得、次い
で、前記順変換関係から、刺激値信号ＸＹＺを色信号Ｃ
ＭＹに変換する変換関係（以下、この変換関係を「逆変
換関係」という）を求め、この逆変換関係を用いて、前
記色変換処理を行う方法がある。ここで、前記刺激値信
号ＸＹＺから色信号ＣＭＹを求める方法として、以下の
３つの例を挙げるが、本発明の例はこれに限られるもの
ではない。 １．４点の刺激値信号ＸＹＺを頂点とする四面体を設定
し、この四面体により刺激値信号ＸＹＺの空間を分割す
るとともに、色信号ＣＭＹの空間も同様にして四面体で
分割し、対応する四面体中の任意の刺激値信号ＸＹＺに
対する色信号ＣＭＹを線型演算によって求める方法。 ２．ニュートン法を用いて、任意の刺激値信号ＸＹＺに
対応する色信号ＣＭＹを繰り返し演算によって求める方
法。（ＰＨＯＴＯＧＲＡＰＨＩＣ ＳＣＩＥＮＣＥ Ａ
ＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ｖｏｌｕｍｅ １６，
Ｎｕｍｂｅｒ ２．Ｍａｒｃｈ−Ａｐｒｉｌ １９７２
ｐｐ１３６−ｐｐ１４３ ”Ｍｅｔａｍｅｒｉｃ ｃ
ｏｌｏｒ ｍａｔｃｈｉｎｇ ｉｎ ｓｕｂｔｒａｃｔ
ｉｖｅ ｃｏｌｏｒ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ”参照） ３．色信号を第１表色系から第２表色系に変換する色変
換方法において、前記第２表色系の既知の実色信号から
得られる前記第１表色系の実色信号の関係を第１順変換
関係として求める第１ステップと、前記第１順変換関係
を単調関数で近似して、前記実色信号からなる領域外に
仮想色信号を設定する第２ステップと、前記第２表色系
における前記実色信号及び前記仮想色信号より構成され
る色信号から得られる前記第１表色系の当該色信号の関
係を第２順変換関係として求める第３ステップと、前記
第２変換関係から、繰り返し演算法を用いて、前記第１
表色系の色信号の関係を逆変換関係として求める第４ス
テップと、からなり前記逆変換関係を用いて色信号を第
１表色系から第２表色系に変換する方法。即ちこの変換
方法は、色信号を第１表色系から第２表色系に変換する
色変換方法において、第２表色系の既知の実色信号（例
えばＣＭＹ色信号）に対応する第１表色系の実色信号
（例えば、ＸＹＺ色信号）を求めた後、これらの実色信
号間における第１順変換関係を単調関数で近似し、前記
実色信号で構成される領域外に仮想色信号を設定する。
そして、前記、実色信号及び前記仮想色信号からなる第
２表色系と第１表色系との間の第２順変換関係より、ニ
ュートン法に代表される繰り返し演算により前記第１表
色系を前記第２表色系に変換する逆変換関係を求め、こ
の逆変換関係を用いて色変換を行う方法。などが、例と
してあげることができる。

【００８４】上記、熱現像カラー感光材料と色素固定要
素により得られる画像のサイズは、Ａ列本判、Ａ１〜Ａ
６、菊判、Ｂ列本判、Ｂ１〜Ｂ６、四六判のいずれであ
っても良い。またサイズに対応して、熱現像感光材料と
色素固定要素のサイズは巾が１００ｍｍ〜２０００ｍｍ
の範囲のいずれのサイズをとることもできる。熱現像感
光材料と色素固定要素は、材料をロール状またはシート
状のいずれで供給しても良く、どちらか一方のみロール
状で、一方がシート状の組合せで使用することも可能で
ある。

【００８５】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８６】表１に示す構成の色素固定要素Ｍ１０１を
作製した。

【００８７】

【化１５】

【００８８】

【化１６】

【００８９】

【化１７】

【００９０】

【化１８】

【００９１】

【化１９】

【００９２】

【化２０】

【００９３】

【化２１】

【００９４】

【化２２】

【００９５】

【化２３】

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】さらに、Ｍ１０１の第２層の構成成分から
蛍光増白剤（１）を除いた色素固定要素を作製し、この
色素固定要素をＭ１０２とした。

【００９９】次に、熱現像カラー感光材料の作製方法を
説明する。始めに、感光性ハロゲン化銀乳剤の作製方法
を説明する。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層（６８０ｎｍ感
光層）用乳剤〕 十分に攪拌している表３に示す組成の水溶液に表４に示
す組成の（Ｉ）液と（II）液を１３分間かけて同時に添
加し、又、その１０分後に、表４に示す組成の(III) 液
と（IV）液を３３分間かけて添加した。

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】又、(III) 液の添加開始１３分後から２７
分間かけて増感色素を０．３５０％含有する水溶液１
５０ccを添加した。

【０１０４】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを４．１で行った）後、石灰処理オセインゼラチ
ン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．９に調
節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化
合物は、表５に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩臭化銀
乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであった。

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】

【表５】

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】

【化２７】

【０１０９】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０ｎｍ感光層）用乳剤〕 十分に攪拌している表６に示す組成の水溶液に表７に示
す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添
加し、又、その１０分後に、表７に示す組成の(III) 液
と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【表７】

【０１１２】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ｂを用い
てｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石
灰処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ｐｐ
ｍ以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを０．３９ｇ加えてｐＨを５．９、ｐＡｇを７．８
に調節した。その後、７０℃で化学増感した。化学増感
に用いた化合物は、表８に示す通りである。又、化学増
感の最後に増感色素をメタノール溶液として（表９に
示す組成の溶液）添加した。さらに、化学増感後４０℃
に降温して後に述べる安定剤のゼラチン分散物２００
ｇを添加し、十分攪拌した後、収納した。得られた乳剤
の収量は９３８ｇで変動係数１２．６％の単分散立方体
塩臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２５μｍであっ
た。

【０１１３】

【表８】

【０１１４】

【表９】

【０１１５】

【化２８】

【０１１６】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０ｎｍ感光層）用乳剤〕 十分に攪拌している表１０に示す組成の水溶液に表１１
に示す組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時
に添加し、又、その１０分後に、表１１に示す組成の(I
II) 液と（IV）液を２４分間かけて添加した。

【０１１７】

【表１０】

【０１１８】

【表１１】

【０１１９】常法により、水洗、脱塩（沈降剤ａを用い
てｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチ
ン２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調
節した。その後、６０℃で化学増感した。化学増感に用
いた化合物は、表１２に示す通りである。得られた乳剤
の収量は６８３ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩
臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであっ
た。

【０１２０】

【表１２】

【０１２１】次にコロイド銀のゼラチン分散物の調製法
について述べる。

【０１２２】十分に攪拌している表１３に示す組成の水
溶液に、表１４に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後沈降剤ａを用いて水洗した後、石灰処理オセ
インゼラチンを４３ｇを加えて、ｐＨを６．３に調節し
た。平均粒子サイズは０．０２μｍで収量は５１２ｇで
あった。（銀２％、ゼラチン６．８％を含有する分散
物）

【０１２３】

【表１３】

【０１２４】

【表１４】

【０１２５】次に、疎水性添加剤のゼラチン分散物の調
製法について述べる。

【０１２６】イエロー色素供与性化合物、マゼンタ色素
供与性化合物、シアン色素供与性化合物のゼラチン分散
物をそれぞれ表１５の処方どおり調製した。即ち各油相
成分を、約７０℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え攪拌混合した
後、ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍにて
分散した。これに加水し、攪拌して均一な分散物を得
た。さらにシアン色素供与性化合物のゼラチン分散物を
限外ロカモジュール（旭化成限外ロカモジュール：ＡＣ
Ｖ−３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返
して表１５の酢酸エチルの量の１７．６分の１になるよ
うに酢酸エチル量を減量した。

【０１２７】

【表１５】

【０１２８】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表１
６の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。

【０１２９】

【表１６】

【０１３０】高沸点溶媒のゼラチン分散物を、表１７
の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加熱
溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０
０００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。

【０１３１】

【表１７】

【０１３２】還元剤のゼラチン分散物を、表１８の処
方どおり調製した。即ち油相成分を、約６０℃に加熱溶
解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え、
攪拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得られ
た分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチルを
除去した。

【０１３３】

【表１８】

【０１３４】ポリマーラテックス（ａ）の分散物を、表
１９の処方どおり調製した。即ち表１８の量のポリマー
ラテックス（ａ）、界面活性剤、水の混合液を攪拌し
ながらアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加
し、均一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外
ロカモジュール（旭化成限外ロカモジュール：ＡＣＶ−
３０５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して
分散物中の塩濃度が９分の１になるように調製した。

【０１３５】

【表１９】

【０１３６】安定剤のゼラチン分散物を、表２０の処
方どおり調製した。即ち油相成分を室温で溶解させ、こ
の溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、攪拌混合
した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍに
て分散した。これに加水、攪拌して均一な分散物を得
た。

【０１３７】

【表２０】

【０１３８】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表２１の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズ分離除去し、均一な分
散物を得た。（水酸化亜鉛は平均粒子サイズが０．２５
μｍのものを使用した。）

【０１３９】

【表２１】

【０１４０】次に、保護層に添加するマット剤のゼラチ
ン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンにＰＭ
ＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラチン
中に添加し、高速攪拌分散した。続いて減圧脱溶剤装置
を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズが４．
３μｍの均一な分散物を得た。

【０１４１】

【化２９】

【０１４２】

【化３０】

【０１４３】

【化３１】

【０１４４】

【化３２】

【０１４５】

【化３３】

【０１４６】

【化３４】

【０１４７】

【化３５】

【０１４８】

【化３６】

【０１４９】

【化３７】

【０１５０】

【化３８】

【０１５１】

【化３９】

【０１５２】

【化４０】

【０１５３】

【化４１】

【０１５４】

【化４２】

【０１５５】以上のものを用いて表２２、２３に示す熱
現像カラー感光材料１００を作製した。

【０１５６】

【表２２】

【０１５７】

【表２３】

【０１５８】さらに実施例の材料として以下の熱現像カ
ラー感光材料１０１〜１０５を作製した。以下にその調
製方法を記載する。

【０１５９】感光材料１０１の作製方法について述べ
る。感光材料１００の第３層に添加するシアン分散物の
シアン色素供与性化合物の添加量を５．４ｇに変更
し、かつシアン色素供与性化合物を以下の構造のシア
ン色素供与性化合物に変更し表１５の分散物中の添加
量を１２．８ｇに変更して乳化分散する以外は感光材料
１００と全く同様にし、感光材料１０１を作製した。

【０１６０】

【化４３】

【０１６１】感光材料１０２の作製方法について述べ
る。感光材料１００の第１層に添加するイエロー分散物
のイエロー色素供与性化合物を以下の構造のイエロー
色素供与性化合物に変更し、表１５の分散物中の添加
量を９．０ｇに変更して乳化分散する以外は感光材料１
００と全く同様にし、感光材料１０２を作製した。

【０１６２】

【化４４】

【０１６３】感光材料１０３の作製方法について述べ
る。感光材料１０１の第１層に添加するイエロー分散物
のイエロー色素供与性化合物をイエロー色素供与性化
合物に変更し、表１５の分散物中の添加量を９．０ｇ
に変更して乳化分散する以外は感光材料１００と全く同
様にし、感光材料１０３を作製した。

【０１６４】感光材料１０４の作製方法について述べ
る。感光材料１００の第１層に添加するイエロー分散物
のイエロー色素供与性化合物を以下の構造のイエロー
色素供与性化合物に変更し、表１５の分散物中の添加
量を８．５ｇに変更して乳化分散し、さらに感光材料１
００の第３層に添加するシアン分散物のシアン色素供与
性化合物を以下の構造のシアン色素供与性化合物に
変更して、表１５の分散物中の添加量を１６．９ｇに変
更して乳化分散し、かつ、感光材料１００の第５層に添
加するマゼンタ分散物のマゼンタ色素供与性化合物に
変更し、表１５中の添加量を１６．８ｇに変更して、現
像促進剤を２．５ｇ添加して乳化分散する以外は感光
材料１００と全く同様にし、感光材料１０４を作製し
た。

【０１６５】

【化４５】

【０１６６】

【化４６】

【０１６７】感光材料１０５の作製方法について述べ
る。感光材料１００の第５層に添加するマゼンタ分散物
のマゼンタ色素供与性化合物を以下の構造のマゼンタ
色素供与性化合物に変更し、表１５の分散物中の添加
量を１８．８ｇに変更して乳化分散する以外は感光材料
１００と全く同様にし、感光材料１０５を作製した。

【０１６８】

【化４７】

【０１６９】次に比較例の材料として作製した熱現像カ
ラー感光材料１０６〜１０９の作製方法を記載する。感
光材料１０６の作製方法について述べる。感光材料１０
０の第３層に添加するシアン分散物のシアン色素供与性
化合物の添加量を０に変更して乳化分散する以外は感
光材料１００と全く同様にし、感光材料１０６を作製し
た。

【０１７０】感光材料１０７の作製方法について述べ
る。感光材料１０６の第３層に添加するシアン分散物の
シアン色素供与性化合物の添加量を０に変更して、か
つ以下の構造のシアン色素供与性化合物に変更し表１
５中の分散物中の添加量を１７．３ｇに変更して乳化分
散する以外は感光材料１００と全く同様にし、感光材料
１０７を作製した。

【０１７１】

【化４８】

【０１７２】これらの感光材料１００〜１０７を、それ
ぞれ色素固定要素Ｍ１０１〜１０２と組み合わせて、富
士写真フイルム株式会社製のデジタルカラープリンター
フジックスピクトログラフィーＰＧ−３０００で、標準
条件で画像出力を行った。出力した画像は２５０色〜２
０００色の複数の印刷用標準カラーチャート（校正チャ
ート）である。このカラーチャートを用いて、本文明細
書中に記載してある色変換方法のうちの３の方法によっ
て色合わせを行った。

【０１７３】色合わせ後、再度印刷用標準カラーチャー
トを出力し、印刷用の標準カラーチャートとＰＧ−３０
００で出力した標準カラーチャートそれぞれの色相を測
定し、色再現域を計算した。この結果からＬ値が６０に
おける、シアンから緑の領域と、マゼンタから赤の領域
の、色度図上の色差が、最も大きくなるときの値を表２
５に示した。ただしこの色差は、上記の方法でＰＧ−３
０００により出力したサンプルの色再現域が、印刷用の
色再現域より狭い場合の値である。また、両者のカラー
チャートの各パッチの色の差を目視にて判定し、差がな
いものを○、あるものを×として評価した。この結果を
表２４にまとめた。

【０１７４】さらに、ＰＧ−３０００により出力したサ
ンプルの、クロの部分の最高画像濃度の測定を行った。
測定は、日本平板機材株式会社製Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０Ｔ
Ｒ（ステータスＡフィルター）により行った。測定値の
うちビジュアル濃度を表２４に記載した。次に出力サン
プルの光源依存性を調べた。観察時に使用した照明光源
（観察光源）は、標準光源であるＤ６５光源、タングス
テンＣＩＥＡ光源、蛍光灯Ｆ−６光源の３種である。そ
れぞれの光源で照明したサンプルのグレー部を低濃度か
ら高濃度部にわたって目視にて評価し、印刷標準カラー
チャートと比較して光源の種類によりグレーの色味の変
化が大きいものを×、同等のものを△、比較して色味の
変化が少ないものを○として評価した。この結果は表２
４にまとめた。

【０１７５】

【表２４】

【０１７６】表の結果から、本発明の実施例 No.１〜１
０は、比較例１１〜１２と比較して、印刷物との色差が
無く、高い画像濃度が得られ、さらに照明光源による色
味の変化が優れている、即ち優れた光源依存性を有して
おり、印刷校正用のカラープルーフとして理想的な性能
を有していることが分かる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱現像カラー感光材料と色素固定要素を
   別の支持体上に設け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色
   素を転写することにより画像を形成する画像形成システ
   ムに用いる熱現像カラー感光材料において、熱現像カラ
   ー感光材料が少なくとも感光性ハロゲン化銀および色素
   供与性化合物を含有し、かつ熱現像により拡散性のイエ
   ロー、マゼンタ、シアン色素を形成あるいは放出させる
   ことを特徴とする熱現像カラー感光材料であり、かつ拡
   散性の色素がイエロー、マゼンタ、シアンそれぞれ一種
   以上の色素であり、イエロー色素の分光吸収の吸収強度
   が最大になる波長が４４０ｎｍから４６０ｎｍ、マゼン
   タ色素の分光吸収の吸収強度が最大になる波長が５２５
   ｎｍから５４５ｎｍ、シアン色素の分光吸収の吸収強度
   が最大になる波長が６１０ｎｍから６４０ｎｍであり、
   かつシアン色素の吸収強度が以下の（１）から（３）の
   項目を満たすことを特徴とする熱現像カラー感光材料。 （１）シアン色素の短波側の吸収強度がピーク吸収強度
   の10％になる波長（これを以下λＣ（１０％−）と示
   す）が５２５nm以上５４５nm以下である。 （２）シアン色素の長波側の吸収強度がピーク吸収強度
   の１０％になる波長（これを以下λＣ（１０％＋）と示
   す）が６９０ｎｍ以上である。 （３）λＣ（１０％＋）とλＣ（１０％−）との差、λ
   Ｃ（１０％＋）−λＣ（１０％−）が１５５ｎｍ以上で
   ある。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀の現像に必要なアルカリ
   を、熱現像カラー感光材料と色素固定要素に別々に内蔵
   した難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構
   成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（錯形成化
   合物という）との２剤反応により発生することを特徴と
   する、請求項１に記載の熱現像カラー感光材料。
3. 【請求項３】 シアンの色素供与性化合物が１種以上の
   アゾナフトール化合物またはアゾフェノール化合物であ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の熱現像カ
   ラー感光材料。