JPH1085592A

JPH1085592A - 脱酸素剤

Info

Publication number: JPH1085592A
Application number: JP8262459A
Authority: JP
Inventors: Atsuo Tezuka; 淳夫手塚
Original assignee: OJI KAKO KK
Current assignee: OJI KAKO KK
Priority date: 1996-09-11
Filing date: 1996-09-11
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】金属探知器に反応することがなく、酸素吸
収能に優れ、かつ脱酸素剤を封入している通気性包材に
水がにじみ出すことの無い脱酸素剤、及び更に脱酸素反
応に伴う蓄熱、発熱の少ない脱酸素剤を提供すること。【解決手段】低分子フェノール化合物の１種以上
と、活性炭と、無水塩及び／又は２水塩以下の結晶水を
有するアルカリ性化合物と、添加水と、必要に応じて金
属水酸化物とを含有している脱酸素剤において、前記低
分子フェノール化合物１．０重量部に対して、活性炭が
０．１〜１０．０重量部、水成分が０．５５〜３．０重
量部、金属水酸化物が０．０１〜５．０重量部の割合で
配合されており、かつこの脱酸素剤の３５．０重量％水
分散液のｐＨが８．１以上であり、しかも水成分１．０
重量部に対して無水状態のアルカリ性化合物が２．０重
量部以下にある脱酸素剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は雰囲気中の酸素の除
去を行なう目的で使用される脱酸素剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】食品の品質低下に及ぼす要因には、酸
素、光、熱、微生物、水等があり、これらの要因のうち
の特に食品包装体中に存在する酸素は、食品の酸敗、好
気性微生物の繁殖、光や熱等による食品中の常在成分の
酸化変質等を促進させ、食品の品質低下の主要な原因に
なっている。

【０００３】今日、食品の品質を保持するために様々な
方法が採られており、例えば、食品添加物による方法、
紫外線照射処理による方法、赤外線、高周波、マイクロ
波等による加熱殺菌法、Ｘ線、β線、α線等の放射線処
理による方法、オゾン、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等によるガス殺菌法、炭酸ガス、窒素ガス
等によるガス置換包装や真空パック等の静菌効果による
方法、脱酸素剤を利用する方法、アセプティックパッケ
ージング、ボルトパック等の無菌充填による方法、冷
凍、冷蔵、濾過、洗滌等の手段がなされている。

【０００４】これらの食品の品質保持方法の多くは、食
品包装系内での酸素による間接的な酸化劣化作用を防止
するか、あるいは食品の品質低下を起こす好気性微生物
の繁殖を抑制するものである。

【０００５】ところで、上記の食品の品質保持方法のう
ちの食品添加物による方法、例えば抗酸化剤、合成保存
料、合成殺菌料等の食品添加物を使用する方法は、直接
又は間接的に食品に薬剤を添加しなければならず、食品
の安全性を基調とする今日の考え方に逆行しており、好
ましいものではない。

【０００６】これに対して、それ自体が酸素吸収作用を
果たす脱酸素剤を使用する方法は、食品包装系内に、透
気性の包材に包装した脱酸素剤を共存させるだけで脱酸
素機能を十分に発揮し得るため、食品の品質保持方法と
して理想的な手段である。

【０００７】この種の脱酸素剤としては、従来種々のも
のが提案されており、例えばハイドロサルファイト、水
酸化カルシウム、又は重炭酸ナトリウム等と、活性炭と
を配合した混合物からなるものが、果実や野菜類の鮮度
保持剤として提案されている。

【０００８】又、還元鉄粉と、塩化ナトリウムや塩化銅
等のハロゲン化金属と、活性炭やゼオライト等の水難溶
性充填剤とを混合し、更に水又は亜硫酸ナトリウム結
晶、炭酸ナトリウム結晶等の水供与性化合物を配合した
脱酸素剤が市販されている。

【０００９】更に、グリコースオキシダーゼを用いたも
の、パラジウムと水素を用いたもの、ポリフェノールオ
キシダーゼを用いたもの、アスコルビン酸を用いたもの
等の各種の脱酸素剤が提案されている。

【００１０】しかるに、先に列記した脱酸素剤のうち、
ハイドロサルファイトを使用するものは、成分の分解に
よって有毒な亜硫酸ガスを発生する欠点を有する。又、
還元鉄粉を主成分とするものは、鉄と酸素とが反応する
ために水の存在が不可欠であり、この水の存在によって
脱酸素剤中の各成分が反応するため、酸素吸収能が低下
する欠点を有し、しかも食品中に含まれていてはならな
い金属の破片の検出を行なう際の金属探知機に反応する
不都合もある。

【００１１】これらの問題を解決する脱酸素剤として、
すなわち有毒ガスの発生がなく、又金属探知機に反応す
ることがなく、しかも効果的な酸素吸収能を有する脱酸
素剤として、カテコールと活性炭との混合物からなるも
のが提案された（特開昭５５−５４０３４号公報）。

【００１２】又、特公平３−２１２１４号公報には、酸
素吸収能において更に優れた機能を有する脱酸素剤とし
て、カテコール、活性炭、及び水供与性のアルカリ性化
合物を配合してなる脱酸素剤について記載されており、
この脱酸素剤は、カテコール、活性炭、アルカリ性化合
物、及び水を配合してなる脱酸素剤よりも優れた酸素吸
収能を有するものである、と説明されている。なお、こ
れらの脱酸素剤中のアルカリ性化合物は、脱酸素剤の酸
素吸収能を高める作用を果たすものである。

【００１３】これに対して本発明者は、上記のカテコー
ルを利用する脱酸素剤について種々検討した結果、カテ
コール、活性炭、及び水供与性のアルカリ性化合物を配
合してなる脱酸素剤において、優れた酸素吸収能が得ら
れるような水供与性の高いアルカリ性化合物、つまり結
晶水を多く含有しているアルカリ性化合物を使用する
と、脱酸素剤を封入している透気性包材の内周面に水が
にじみ出し、これによって透気性包材の表面に付してあ
る印刷が変色して見えることがあり、恰も鮮度が失われ
たかのような外観を与える不都合が生ずることを解明し
た。

【００１４】なお、脱酸素剤を封入している透気性包材
の内周面に水がにじみ出す原因は、酸素吸収能を増大させる作用の高いアルカリ性化合
物、つまり、結晶水を多く含有しているアルカリ性化合
物は、該化合物の結晶粒径が大きく、このために化合物
中にて水が極在化しており、該アルカリ性化合物と接触
している部分の透気性包材の内周面に水がにじみ出す、気温が高くなる夏季においては、結晶水を多く含有
しているアルカリ性化合物は、脱酸素剤として配合する
前に既に結晶水を遊離させているために、これを配合し
てなる脱酸素剤は、該脱酸素剤中にて水が極在し、これ
によって透気性包材の内周面に水がにじみ出す、ことに
ある。

【００１５】従って、脱酸素剤を封入している透気性包
材の内周面に水がにじみ出すこの現象は、気温が上昇す
る夏季にその傾向が高くなる。

【００１６】更に、結晶水を多く含有している水供与性
の高いアルカリ性化合物は、これを粉砕してその粒径を
小さくする微粉砕化が困難であり、特に気温が３０℃以
上になる夏季には、水供与性のアルカリ性化合物から水
が遊離しているために、微粉砕化がより困難になる。

【００１７】これに反して、２水塩以下の所謂結晶水の
含有量の少ないアルカリ性化合物を使用すると、脱酸素
剤を封入している透気性包材の内周面に水がにじみ出す
ような不都合は生じない。

【００１８】しかしながら、上記のカテコール及び結晶
水を有するアルカリ化合物等を配合した脱酸素剤におい
て、脱酸素剤の酸素吸収能を高めるために含有させるア
ルカリ性化合物の量が脱酸素剤中の水成分に対して多く
なり過ぎると、具体的には水成分１．０重量部に対して
無水状態のアルカリ性化合物が２．０重量部を超えるよ
うになると、水成分がアルカリ性化合物に取られてしま
ってアルカリ性化合物による触媒の作用が低下する。

【００１９】このために、所謂結晶水の含有量の少ない
アルカリ性化合物の使用によっては、酸素吸収能を高め
る作用を果たす水成分の量が不十分であり、脱酸素剤の
酸素吸収能が十分に高くならないことが判明した。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、金属探知機に反応することの無いものであって、酸
素吸収能に優れ、かつ脱酸素剤を封入している透気性包
材の内周面に水がにじみ出すことの無い脱酸素剤を提供
することにある。

【００２１】又、本発明の目的は、金属探知機に反応す
ることの無いものであって、酸素吸収能に優れ、かつ脱
酸素剤を封入している包材の内周面に水がにじみ出すこ
とがなく、しかも脱酸素反応に伴う蓄熱、発熱の少ない
脱酸素剤を提供することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成による本発明の脱酸素剤によって達成される。すなわ
ち本発明は、低分子フェノール化合物の１種以上と、活
性炭と、無水塩及び／又は２水塩以下の結晶水を有する
アルカリ性化合物と、添加水とを含有する脱酸素剤であ
って、前記低分子フェノール化合物１．０重量部に対し
て、活性炭が０．１〜１０．０重量部、水成分が０．５
５〜３．０重量部の割合で配合されており、かつ、この
脱酸素剤の３５．０重量％水分散液のｐＨが８．１以上
であり、しかも水成分１．０重量部に対して無水状態の
アルカリ性化合物が２．０重量部以下の脱酸素剤からな
る。

【００２３】又本発明は、低分子フェノール化合物の１
種以上と、活性炭と、無水塩及び／又は２水塩以下の結
晶水を有するアルカリ性化合物と、添加水と、金属水酸
化物とを含有する脱酸素剤であって、前記低分子フェノ
ール化合物１．０重量部に対して、活性炭が０．１〜１
０．０重量部、水成分が０．５５〜３．０重量部、金属
水酸化物が０．０１〜５．０重量部の割合で配合されて
おり、かつ、この脱酸素剤の３５．０重量％水分散液の
ｐＨが８．１以上であり、しかも水成分１．０重量部に
対して無水状態のアルカリ性化合物が２．０重量部以下
の脱酸素剤からなる。

【００２４】上記の構成による本発明の脱酸素剤におい
て、脱酸素剤中のアルカリ性化合物として結晶水を有す
るアルカリ性化合物を使用したときには、該アルカリ性
化合物中の結晶水を、低分子フェノール化合物１．０重
量部に対する水成分の配合量の中にカウントすることは
勿論である。

【００２５】低分子フェノール化合物１．０重量部に対
する水成分の含有量が０．５５重量部未満になると、脱
酸素剤の酸素吸収能が小さく、又３．０重量部を超える
と、脱酸素剤を封入している包材の内周面への水のにじ
み出しを生じ易くなる。

【００２６】無水塩のアルカリ性化合物及び２水塩以下
の結晶水を有するアルカリ性化合物の中から選択される
アルカリ性化合物の配合量は、この脱酸素剤（固形分）
の３５．０重量％水分散液のｐＨが８．１以上になれば
よく、この水分散液のｐＨが８．１未満のものにあって
は、アルカリ性化合物の添加による脱酸素剤の酸素吸収
能の向上作用が十分でない。

【００２７】なお、上記のアルカリ性化合物の配合量
は、該アルカリ性化合物による触媒の作用の低下を生じ
ないように、脱酸素剤中の水成分１．０重量部に対して
無水状態のアルカリ性化合物が２．０重量部以下になる
ように抑えておく必要がある。

【００２８】脱酸素剤中に所望に応じて配合する金属水
酸化物は、脱酸素剤の脱酸素反応に伴う蓄熱、発熱を抑
制する作用を果たすものであり、該金属水酸化物の量が
低分子フェノール化合物１．０重量部に対して０．０１
重量部未満の場合には、金属水酸化物配合の効果がな
く、又、５．０重量部を超えて添加しても無駄である。

【００２９】上記の構成による本発明の脱酸素剤は、好
ましくは、低分子フェノール化合物１．０重量部に対し
て、活性炭が０．５〜５重量部、水成分が０．５７〜
２．５重量部の割合で配合されているものである。

【００３０】又、本発明の脱酸素剤は、好ましくは、該
脱酸素剤の３５．０重量％水分散液のｐＨが８．５以上
にあるものである。

【００３１】更に本発明の脱酸素剤は、好ましくは、低
分子フェノール化合物１．０重量部に対して、金属水酸
化物が０．０５〜４．０重量部が配合されているもので
ある。

【００３２】

【発明の実施の形態】本発明の脱酸素剤に使用する低分
子フェノール化合物は、例えばフェノール、カテコー
ル、ピロガロール、クレゾール等の分子量の比較的低い
フェノール化合物であり、特に透気性の包材による小袋
内に充填し易いことからカテコールが好適である。

【００３３】又、本発明の脱酸素剤に使用する活性炭の
種類は、特に限定されるものではない。なお、本発明の
脱酸素剤においては、脱酸素剤中に活性炭を配合してあ
ることから、透気性包材への水のにじみ出しの抑制がよ
り確実になっている。

【００３４】更に、本発明の脱酸素剤に使用する無水塩
のアルカリ性化合物及び２水塩以下の結晶水を有するア
ルカリ性化合物の具体例としては、Ｎａ₂ ＣＯ₃ 、Ｎａ
₂ ＣＯ₃ ・Ｈ₂ Ｏ、Ｋ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ ・１．５Ｈ
₂ Ｏ、Ｋ₂ ＣＯ₃ ・２Ｈ₂ Ｏ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ
ＨＣＯ₃ 、ＫＨＣＯ₃ 、ＣＨ₃ ＣＯＯＮａ、、ＣＨ₃Ｃ
ＯＯＫ、ＣａＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、クエン酸３ナトリウム
２水和物、蓚酸アンモニウム１水和物、炭酸アンモニウ
ム１水和物等が挙げられる。

【００３５】本発明の脱酸素剤に使用する無水塩のアル
カリ性化合物及び２水塩以下の結晶水を有するアルカリ
性化合物は、結晶水を多く含んでいるアルカリ性化合物
に比較してその粒径が小さいという特性を有するが、同
一のアルカリ性化合物の中では粒径のより小さいものの
方が、脱酸素剤の酸素吸収能がより高くなる。

【００３６】脱酸素剤の脱酸素反応に伴う蓄熱、発熱を
抑制する作用を果たす金属水酸化物としては、共存させ
る低分子フェノール化合物と混合し易い粒径の粒子がよ
く、自動充填機での透気性包材による小袋内への充填を
行ない易い水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等
が好適である。

【００３７】本発明の脱酸素剤の包装体は、所定の配合
成分による混合物を、例えば窒素パージ等によって酸素
を遮断した雰囲気中で十分に混合、撹拌した後、これを
透気性の包材に封入して得られる。この脱酸素剤を封入
するための透気性の包材についての制限は特に無いが、
透気性とヒートシール性とを兼備するものがよい。

【００３８】

【実施例】以下、本発明の脱酸素剤の具体的な組成を実
施例によって説明し、該脱酸素剤を透気性包材に封入し
た包装体の脱酸素性能について言及する。

【００３９】実施例１〜実施例１２、比較例１〜比較例
１１カテコール１．０重量部に対して、活性炭２．０重
量部と、［表１］〜［表２］の所定欄に記載した各成分
とを混合した脱酸素剤を得た。

【００４０】次いで、これらの各混合物からなる脱酸素
剤を、各脱酸素剤中のカテコールの量で以って０．８４
ｇ相当量ずつ計り取り、透気性の包材による小袋内に封
入し、脱酸素剤を封入した小袋を得た。続いて、この脱
酸素剤を封入した小袋を、５００ｃｃの空気と共にガス
バリヤー性フィルム包材による包装袋内に密封した。

【００４１】しかる後に、この包装袋を２０℃の雰囲気
中に２４時間保存した後、各包装袋内の残存酸素濃度を
測定した。この残存酸素濃度の測定結果を、各包装袋内
の脱酸素剤の小袋を形成している透気性包材への水のに
じみ出しの有，無、及び各小袋に機能している発熱抑制
効果の有，無と共に、［表３］に示す。

【００４２】

【表１】＊＊・・・・脱酸素剤の３５．０重量％水分散液のｐＨ

【００４３】

【表２】＊・・・・・・結晶水を除いたアルカリ性化合物の重量部＊＊・・・・脱酸素剤の３５．０重量％水分散液のｐＨ

【００４４】

【表３】

【００４５】上記の［表１］〜［表３］から分かる通
り、実施例１〜実施例１２に示す本発明の脱酸素剤は、
アルカリ性化合物を含まない（比較例１及び比較例２）
か、あるいはアルカリ性化合物の含有量の少ない（比較
例３）脱酸素剤に比較して、脱酸素能力に優れており、
しかも脱酸素剤を封入している透気性包材に水のにじみ
出しを生じない（比較例６、比較例７、比較例８、比較
例１１）。又、金属水酸化物を更に配合することによ
り、脱酸素剤による脱酸素反応に伴う蓄熱、発熱の抑制
効果が得られる。

【００４６】更に、低分子フェノール化合物１．０重量
部に対する水成分の配合量が０．５重量部、及び０．５
２５重量部の場合には、残存酸素濃度がそれぞれ７．０
重量％及び４．５重量％もあり、実用的でない（比較例
４及び比較例５）。これに対して、これより僅かに水成
分の配合量を増加させた実施例５や比較例１１（水成分
の配合量＝０．５５重量部）では、残存酸素濃度が飛躍
的に減少して１．０重量％になる。

【００４７】これによって、低分子フェノール化合物
１．０重量部に対する水成分の配合量を０．５５重量部
以上にすることによって、水成分の配合に伴なう脱酸素
機能の向上が飛躍的に増大することが分かり、水成分の
配合に伴う脱酸素機能の飛躍的な増大を図ることのでき
る水成分の配合量の特異点が、低分子フェノール化合物
１．０重量部に対して０．５５重量部に存在しているこ
とが分かる。

【００４８】更に、３水塩以上の結晶水を有するアルカ
リ性化合物を利用することによって、上記の低分子フェ
ノール化合物１．０重量部に対する０．５５重量部以上
の水成分を確保しようとすると、アルカリ性化合物中の
結晶水の極在化等のために、脱酸素剤を包装している透
気性包材への水のにじみ出しが生ずることが分かる（比
較例８、比較例１１）。

【００４９】更に又、脱酸素剤中の水成分に対するアル
カリ性化合物の量が過剰になると、アルカリ性化合物に
よる触媒の作用が低下して脱酸素剤の酸素吸収能が不十
分になることが分かる（比較例９及び比較例１０）。

【００５０】

【発明の効果】本発明の脱酸素剤は、低分子フェノール
化合物の１種以上と、活性炭と、無水塩のアルカリ性化
合物及び／又は２水塩以下の結晶水を有するアルカリ性
化合物と、添加水とを含有するものであって、前記低分
子フェノール化合物１．０重量部に対して、活性炭が
０．１〜１０．０重量部、水成分が０．５５〜３．０重
量部の割合で配合されており、かつ、この脱酸素剤の３
５．０重量％水分散液のｐＨが８．１以上であり、しか
も水成分１．０重量部に対して無水状態のアルカリ性化
合物が２．０重量部以下にある脱酸素剤からなる。

【００５１】又、本発明の脱酸素剤は、低分子フェノー
ル化合物の１種以上と、活性炭と、無水塩のアルカリ性
化合物及び／又は２水塩以下の結晶水を有するアルカリ
性化合物と、添加水と、金属水酸化物とを含有し、低分
子フェノール化合物１．０重量部に対して、活性炭が
０．１〜１０．０重量部、水成分が０．５５〜３．０重
量部、金属水酸化物が０．０１〜５．０重量部の割合で
配合されており、かつ、この脱酸素剤の３５．０重量％
水分散液のｐＨが８．１以上であって、しかも水成分
１．０重量部に対して無水状態のアルカリ性化合物が
２．０重量部以下にある脱酸素剤からなる。

【００５２】これによって、本発明の脱酸素剤によれ
ば、金属探知機に反応することが無く、酸素吸収能に優
れ、かつ脱酸素剤を封入している透気性の包材の内周面
に水がにじみ出すことの無いものになる。

【００５３】又、金属水酸化物を配合した本発明の脱酸
素剤は、上記の効果に加えて更に、脱酸素反応に伴う蓄
熱、発熱の少ないものになる。なお、本発明の脱酸素剤
においては、脱酸素剤の組成分中に活性炭を配合してあ
るので、活性炭を配合していないものに比較して、脱酸
素剤を封入している透気性の包材の内周面への水のにじ
み出しが、より一層抑制される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】低分子フェノール化合物の１種以上
と、活性炭と、無水塩及び／又は２水塩以下の結晶水を
有するアルカリ性化合物と、添加水とを含有している脱
酸素剤において、前記低分子フェノール化合物１．０重
量部に対して、活性炭が０．１〜１０．０重量部、水成
分が０．５５〜３．０重量部の割合で配合されており、
かつこの脱酸素剤の３５．０重量％水分散液のｐＨが
８．１以上であり、しかも水成分１．０重量部に対して
無水状態のアルカリ性化合物が２．０重量部以下である
ことを特徴とする脱酸素剤。
【請求項２】低分子フェノール化合物１．０重量
部に対して、更に０．０１〜５．０重量部の金属水酸化
物が配合されていることを特徴とする請求項１に記載の
脱酸素剤。