JPH0970531A - 脱酸素剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属探知器に反応することのない有機質系の
ものであって、嵩高になることがなく、脱酸素性能が高
く、しかも蓄熱、発熱が少なく、取り扱いが容易で、そ
の用途範囲が制限されることのない脱酸素剤を提供する
こと。 【解決手段】 低分子フェノール化合物の１種以上と結
晶水を含有するアルカリ性化合物との混合物からなる脱
酸素剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は雰囲気中の酸素の除
去を行なう目的で使用される脱酸素剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】加工食品、農水産品、金属製品、精密部
品、繊維製品等の品質保持の手段として、脱酸素剤を利
用する方法がある。この脱酸素剤による各種の物品の品
質保持手段は、目的の物品が存在する雰囲気中の酸素を
脱酸素剤で吸収し、該雰囲気中を無酸素又は低酸素濃度
に保持することにより、酸素に起因する各種の物品の品
質の低下を防ぐものであり、脱酸素剤を通気性の包材で
包装した包装体を、目的とする各種の物品と共に酸素バ
リヤー性の包材中に密封する手段からなる。

【０００３】上記のような目的で使用されている脱酸素
剤には、鉄系の物質を利用する無機質系のものと、有機
質系のものとがある。そして、前者の鉄系の物質を利用
する無機質系の脱酸素剤には、脱酸素剤による脱酸素反
応の必須の成分である水を反応系に供給する機構の違い
によって、自己反応型と水分依存型とがある。又、後者
の有機質系の脱酸素剤には、カテコールと活性炭との混
合物からなるもの、糖アルコールを主成分とするもの、
及びアスコルビン酸を主成分とするもの等がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記の鉄系
の物質を利用する無機質系の脱酸素剤のうちの自己反応
型のものは、脱酸素剤中に水分が含まれているものであ
って、酸素に触れると直ちに酸素吸収反応を開始する
が、反応性が高いために３０分以上に亙って空気中に放
置すると、酸素吸収効果が著しく低下してしまい、しか
も自己劣化を招き易く、空気から隔離して保存しておい
ても３か月程で性能が失われてしまう等の欠点を有す
る。

【０００５】又、鉄系の物質を利用する無機質系の脱酸
素剤のうちの水分依存型のものは、脱酸素剤自体には水
分が含有されておらず、目的の物品と共に酸素バリヤー
性の包材中に密封したときに、この目的の物品から蒸散
する僅かな水分を利用して酸素吸収反応が行なわれる。
従って、保存を目的とする物品から蒸散する水分の多少
によって、脱酸素速度や酸素吸収の絶対量等の脱酸素性
能が影響するため、脱酸素性能が不安定である。

【０００６】更に、上記の鉄系の物質を利用する無機質
系のものは、特に店頭販売される食品包装物に対して実
施している金属探知器に反応してしまうために、その使
用分野が限定される。

【０００７】他方、カテコールと活性炭との混合物から
なるもの、糖アルコールを主成分とするもの、及びアス
コルビン酸を主成分とするもの等による有機質系の脱酸
素剤は、いずれも鉄系の物質を利用する脱酸素剤に比較
して脱酸素性能が低く、鉄系の脱酸素剤と同等の脱酸素
性能を得るためには、脱酸素剤が嵩高くなってしまい、
これによって脱酸素剤を包装するための通気性の包材の
使用量や、品質保持を目的とする物品と共に脱酸素剤の
包装体を包被するのに使用する酸素バリヤー性の包材の
使用量が大きくなり、コスト高になる。

【０００８】特にカテコールと活性炭との混合物からな
る脱酸素剤は、酸素吸収反応に直接関わるカテコールに
対して同量〜４．０倍の重量の活性炭を混合することが
必要であると考えられており、このことが脱酸素剤の嵩
高を更に高める要因になっているため、小型の脱酸素剤
としては不適当である。

【０００９】更に、上記の有機質系の脱酸素剤は、脱酸
素反応が急激に進むと脱酸素剤が徐々に蓄熱、発熱する
ため、放熱状態を考慮しなければならなく、取り扱いが
煩雑であり、又、脱酸素剤と接触する物品が徐々に加熱
されるため、例えば加熱によって変敗し易い食品や風味
が損なわれ易い食品等に対して使用することができない
という、使用制限を受ける。

【００１０】これに対して本発明者は、低分子フェノー
ル化合物の酸化反応について種々の検討を行なった結
果、 低分子フェノール化合物の酸化反応を促進させるた
めにはアルカリ水が存在していればよく、低分子フェノ
ール化合物の酸化反応に必須であると従来考えられてい
た活性炭は必ずしも必要ではないこと、 結晶水を含有するアルカリ性化合物の存在下での低
分子フェノール化合物の酸化反応は、低分子フェノール
化合物の酸化反応に伴う発熱を、アルカリ性化合物中の
結晶水の気化熱として奪うために、酸化反応による蓄
熱、発熱が抑えられること、 低分子フェノール化合物の酸化反応に必須であると
従来考えられていた活性炭の存在下に、結晶水を含有す
るアルカリ性化合物を配合することによって酸化反応に
よる蓄熱、発熱を抑えようとするときには、結晶水を含
有するアルカリ性化合物の配合量を少なく抑えておかな
ければ、酸化反応の進行によって黒又は茶褐色のタール
状の生成物が発生し、これが脱酸素剤の包材である通気
性の包材の外部に漏れ出すことがあり、結晶水を含有す
るアルカリ性化合物による低分子フェノール化合物の酸
化反応の促進、及び該酸化反応による蓄熱、発熱の抑制
の十分な効果を得ることができないこと、 等を確認し、本発明を完成するに至った。

【００１１】したがって本発明の目的は、金属探知器に
反応することのない有機質系のものであって、嵩高にな
ることがなく、脱酸素性能が高く、しかも蓄熱、発熱の
少ない脱酸素剤を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成による本発明の脱酸素剤によって達成される。すなわ
ち本発明の脱酸素剤は、低分子フェノール化合物の１種
以上と結晶水を含有するアルカリ性化合物との混合物か
らなる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の脱酸素剤に使用される低
分子フェノール化合物は、例えばフェノール、カテコー
ル、ピロガロール、クレゾール等であり、特に通気性の
包材による小袋内に充填し易いことからカテコールが好
適である。

【００１４】結晶水を含有するアルカリ性化合物として
は、例えばクエン酸３ナトリウム２水和物、酢酸ナトリ
ウム３水和物、亜硫酸ナトリウム７水塩、４ほう酸ナト
リウム１０水塩、塩化カルシウム２水塩、塩化カルシウ
ム６水塩、ほう酸アンモニウム８水塩、蓚酸アンモニウ
ム１水和物、炭酸アンモニウム１水和物、炭酸ナトリウ
ム３水塩、炭酸ナトリウム１０水塩等であり、特に得ら
れる効果とコストの面から、炭酸ナトリウム１０水塩が
好適である。

【００１５】上記の低分子フェノール化合物と結晶水を
含有するアルカリ性化合物との混合割合は、低分子フェ
ノール化合物１重量部に対して結晶水を含有するアルカ
リ性化合物０．２〜３．０重量部程度がよい。

【００１６】本発明の脱酸素剤を封入した包装体は、低
分子フェノール化合物と結晶水を含有するアルカリ性化
合物とを、例えば窒素パージ等によって酸素を遮断した
雰囲気中で十分に混合、撹拌した後、これを通気性の包
材に封入して得られる。

【００１７】上記の脱酸素剤を封入するための通気性の
包材についての制限は特に無いが、通気性とヒートシー
ル性とを兼備するものがよい。脱酸素剤を通気性の包材
に封入した包装体は、内部の脱酸素剤が酸素の吸収によ
ってべたつくようになったり、あるいは包装体内が湿度
８０％以上の高湿状態になったりする場合もあるため、
液体が外部に滲み出すようなことの無い包材であること
が特に好ましい。

【００１８】なお、窒素パージして酸素を遮断した雰囲
気中にて１ｇのカテコールに０．２〜１．０ｇの炭酸ナ
トリウム１０水塩を添加し、十分に混合した混合物から
なる脱酸素剤を、透気度５０００〜７０００秒（王研
式）の通気性包材に封入した脱酸素剤の包装体は、２２
℃における５００ｃｃの空気中の酸素（約１００ｃｃ）
を、約１００時間以内で吸収する脱酸素性能を有する。

【００１９】上記の構成による本発明の脱酸素剤は、従
来のカテコールと活性炭との混合物からなる脱酸素剤の
嵩高の要因になっている活性炭を配合していないため、
鉄系の脱酸素剤と同等の脱酸素性能を得るために必要な
脱酸素剤の嵩が、鉄系の脱酸素剤に比較して特別に高く
なることがない。

【００２０】また、上記の構成による本発明の脱酸素剤
は、結晶水を含有するアルカリ性化合物の存在下にて低
分子フェノール化合物の酸化反応が進行するので、低分
子フェノール化合物の酸化反応に伴う発熱が、アルカリ
性化合物中の結晶水の気化熱として奪われる。

【００２１】このため、脱酸素剤の酸化反応による蓄
熱、発熱が抑えられるので、特別の放熱状態を考慮しな
くても、これと接触する物品が加熱されることがなく、
従って、温度の上昇によって負敗し易い食品や風味が損
なわれるような食品等に対しても適用することができ
る。

【００２２】

【実施例】以下、本発明の脱酸素剤の具体的な組成を実
施例によって説明し、該脱酸素剤を通気性包材に封入し
た包装体の脱酸素性能について言及する。

【００２３】実施例１ 予め窒素パージした酸素濃度０．３％以下のグローブボ
ックス内にて以下の処方を行なった。

【００２４】すなわち、カテコール粉末１０．０ｇを乳
鉢によって平均粒径が２ｍｍ以下になるように擦り潰し
た後、上記の乳鉢内に１０．０ｇの炭酸ナトリウム１０
水塩を添加して７分間撹拌し、本発明の実施例品である
脱酸素剤（Ａ）を得た。

【００２５】次いで、晒クラフト紙に有孔プラスチック
シートをラミネートした透気度５０００秒（王研式）の
通気性包材で作成した４７ｍｍ×４５ｍｍのサイズの小
袋に、上記の脱酸素剤（Ａ）を２．０ｇ宛計り取り、こ
れをヒートシールして脱酸素剤（Ａ）の包装体（ａ）を
得た。

【００２６】然る後に、上記の脱酸素剤（Ａ）を封入し
た包装体（ａ）の１個を、２０ｃｍ×２０ｃｍの酸素透
過率４ｃｃ／ｍ² ／２４ｈｒｓ．ａｔｍの酸素バリヤー
性外袋（１）に入れ、極力窒素を追い出した後、該外袋
（１）をヒートシールすることにより、これを空気中に
放置しても外袋（１）内に空気が入ることのない試験用
の包装物を得た。

【００２７】上記の処方によってグローブボックス内で
作成した試験用の包装物をグローブボックスから取り出
し、外袋（１）にゴム弁を取り付けた後、このゴム弁に
注射針を差し込んで外袋（１）内に５００ｃｃの空気を
封入し、更に２２℃にて放置することにより、外袋
（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分析した。そ
の結果、外袋（１）内の酸素濃度は、サンプル１０個の
平均値で、１２時間後に１０．５％、２４時間後に５．
５％、３６時間後に２．２％、４８時間後に無酸素状態
になった。

【００２８】又、グローブボックス内の脱酸素剤（Ａ）
を、２枚重ねのティッシュペーパーの上に２０．０ｇ計
り取った後に、これを大気中に取り出して放置したとき
の最高発熱温度は５０℃であった。

【００２９】実施例２ １０．０ｇのカテコール粉末と３０．０ｇのほう酸アン
モニウム８水塩とにより、実施例１で説明したのと同様
の処方にて、本発明の実施例品である脱酸素剤（Ｂ）を
得た。

【００３０】この脱酸素剤（Ｂ）を、実施例１に説明し
たのと同じ通気性の小袋に４．０ｇ宛計り取り、これを
ヒートシールして脱酸素剤（Ｂ）の包装体（ｂ）を得た
後、以下、実施例１と同様にして処方し、５００ｃｃの
空気を封入した外袋（１）を２２℃にて放置することに
より、外袋（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分
析した。その結果、外袋（１）内の酸素濃度は、サンプ
ル１０個の平均値で、１２時間後に１５．７％、２４時
間後に１２．４％、３６時間後に８．３％、４８時間後
に７．１％になった。

【００３１】又、グローブボックス内の脱酸素剤（Ｂ）
を、２枚重ねのティッシュペーパーの上に４０．０ｇ計
り取った後に、これを大気中に取り出して放置したとき
の最高発熱温度は５６℃であった。

【００３２】実施例３ １０．０ｇのカテコール粉末と２０．０ｇの蓚酸アンモ
ニウム１水和物とにより、実施例１で説明したのと同様
の処方にて、本発明の実施例品である脱酸素剤（Ｃ）を
得た。

【００３３】この脱酸素剤（Ｃ）を、実施例１に説明し
たのと同じ通気性の小袋に３．０ｇ宛計り取り、これを
ヒートシールして脱酸素剤（Ｃ）の包装体（ｃ）を得た
後、以下、実施例１と同様にして処方し、５００ｃｃの
空気を封入した外袋（１）を２２℃にて放置することに
より、外袋（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分
析した。その結果、外袋（１）内の酸素濃度は、サンプ
ル１０個の平均値で、１２時間後に１６．４％、２４時
間後に１３．８％、３６時間後に１１．２％、４８時間
後に８．４％になった。

【００３４】又、グローブボックス内の脱酸素剤（Ｃ）
を、２枚重ねのティッシュペーパーの上に３０．０ｇ計
り取った後に、これを大気中に取り出して放置したとき
の最高発熱温度は４８℃であった。

【００３５】比較例１ １０．０ｇのカテコール粉末と２０．０ｇの塩化アルミ
ニウム６水塩とにより、実施例１で説明したのと同様の
処方にて、比較のための脱酸素剤（Ｄ）を得た。

【００３６】この脱酸素剤（Ｄ）を、実施例１に説明し
たのと同じ通気性の小袋に３．０ｇ宛計り取り、これを
ヒートシールして脱酸素剤（Ｄ）の包装体（ｄ）を得た
後、以下、実施例１と同様にして処方し、５００ｃｃの
空気を封入した外袋（１）を２２℃にて放置することに
より、外袋（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分
析した。その結果、外袋（１）内の酸素濃度は、サンプ
ル１０個の平均値で、４８時間後にも２０．９％であ
り、カテコール粉末に共存させた塩化アルミニウム６水
塩が弱酸性のため、カテコール粉末の酸化反応が進行し
なかった。

【００３７】比較例２ １０．０ｇのカテコール粉末と２０．０ｇの硝酸アルミ
ニウム９水塩とにより、実施例１で説明したのと同様の
処方にて、比較のための脱酸素剤（Ｅ）を得た。

【００３８】この脱酸素剤（Ｅ）を、実施例１に説明し
たのと同じ通気性の小袋に３．０ｇ宛計り取り、これを
ヒートシールして脱酸素剤（Ｅ）の包装体（ｅ）を得た
後、以下、実施例１と同様にして処方し、５００ｃｃの
空気を封入した外袋（１）を２２℃にて放置することに
より、外袋（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分
析した。その結果、外袋（１）内の酸素濃度は、サンプ
ル１０個の平均値で、４８時間後にも２０．９％であ
り、カテコール粉末に共存させた硝酸アルミニウム９水
塩が弱酸性のため、カテコール粉末の酸化反応が進行し
なかった。

【００３９】比較例３ １０．０ｇのカテコール粉末と２０．０ｇの活性炭と
を、実施例１に説明したグローブボックス内にて混合
し、比較のための脱酸素剤（Ｆ）を得た。

【００４０】この脱酸素剤（Ｆ）を、実施例１に説明し
たのと同じ通気性の小袋に３．０ｇ宛計り取り、これを
ヒートシールして脱酸素剤（Ｆ）の包装体（ｆ）を得た
後、以下、実施例１と同様にして処方し、５００ｃｃの
空気を封入した外袋（１）を２２℃にて放置することに
より、外袋（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分
析した。その結果、外袋（１）内の酸素濃度は、サンプ
ル１０個の平均値で、４８時間後に２．１％になった。

【００４１】又、グローブボックス内の脱酸素剤（Ｆ）
を、２枚重ねのティッシュペーパーの上に３０．０ｇ計
り取った後に、これを大気中に取り出して放置したとき
の最高発熱温度は１２０℃であった。

【００４２】比較例４ １０．０ｇのカテコール粉末と２０．０ｇの活性炭と４
ｇのＮａＣＯ₃ とを、実施例１に説明したグローブボッ
クス内にて混合し、比較のための脱酸素剤（Ｇ）を得
た。

【００４３】この脱酸素剤（Ｇ）を、実施例１に説明し
たのと同じ通気性の小袋に３．０ｇ宛計り取り、これを
ヒートシールして脱酸素剤（Ｇ）の包装体（ｇ）を得た
後、以下、実施例１と同様にして処方し、５００ｃｃの
空気を封入した外袋（１）を２２℃にて放置することに
より、外袋（１）内の酸素濃度の経時的変化を追跡、分
析したところ、外袋（１）内はサンプル１０個の平均値
で、４８時間後に無酸素状態になった。

【００４４】又、グローブボックス内の脱酸素剤（Ｇ）
を、２枚重ねのティッシュペーパーの上に３０．０ｇ計
り取った後に、これを大気中に取り出して放置したとき
の最高発熱温度は１３０℃であった。

【００４５】以上の実施例の脱酸素剤の組成成分を［表
１］に、又比較例の脱酸素剤の組成成分を［表２］に、
更にこれらの各脱酸素剤による脱酸素性能を雰囲気中の
酸素濃度（％）でもって［表３］にまとめて示す。又、
これらの各脱酸素剤を大気中に放置したときの最高発熱
温度を［表３］に併記する。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【発明の効果】本発明の脱酸素剤は、低分子フェノール
化合物の１種以上と結晶水を含有するアルカリ性化合物
との混合物からなるものであるため、従来の有機質系の
脱酸素剤と同様に金属探知器に反応することがなく、そ
の利用分野が制限されることがない。

【００５０】又、本発明の脱酸素剤は、成分中に活性炭
を含有していないために嵩高になることがなく、又、酸
素吸収反応を起こす低分子フェノール化合物を結晶水を
含有するアルカリ性化合物と共存させてあるので、低分
子フェノール化合物の酸化反応の進行が円滑であり、脱
酸素性能に優れた効果を奏する。

【００５１】更に本発明の脱酸素剤は、低分子フェノー
ル化合物による酸素吸収反応が結晶水を含有するアルカ
リ性化合物の存在下で進行するので、低分子フェノール
化合物による脱酸素反応での発熱が、アルカリ性化合物
の結晶水の気化で吸熱されるため、特別な放熱状態を考
慮しなくても脱酸素剤が高度に発熱するようなことがな
く、放熱状態を考慮する必要がなく取り扱いが容易であ
る。

【００５２】又、これによって本発明の脱酸素剤は、脱
酸素剤と接触する物品を加熱することがないため、温度
の上昇によって変敗し易い食品や風味が損なわれ易い食
品等に対しても適用することができ、その用途範囲が制
限されることがない。

【００５３】更に、本発明の脱酸素剤は、その組成成分
中に活性炭を使用していないために、低分子フェノール
化合物の酸化反応に必須であると従来考えられていた活
性炭の存在下に、結晶水を含有するアルカリ性化合物を
配合して得られる脱酸素剤における酸化反応の進行に伴
って発生する黒又は茶褐色のタール状の生成物の問題が
ない。

【００５４】このため、低分子フェノール化合物による
脱酸素反応を促進させ、しかも該脱酸素反応での発熱を
抑制する作用を果たす結晶水を含有するアルカリ性化合
物の配合量を高めることができ、これによって脱酸素性
能が極めてよく、しかも蓄熱、発熱の少ない脱酸素剤に
なる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低分子フェノール化合物の１種以上と
   結晶水を含有するアルカリ性化合物との混合物からなる
   ことを特徴とする脱酸素剤。