JPH1072781A - 人造セルロース系繊維の改質加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 人造セルロース系繊維に染色性を損なうこと
なく耐スレ性を付与し、さらには強度低下が殆どなく保
水・吸水性とソフトな風合も合わせ持つ人造セルロ−ス
系繊維の改質加工方法を提供する。 【解決手段】 人造セルロース系繊維にグリオキザ−ル
系樹脂と酸性触媒又は潜在酸性触媒、ならびにポリエチ
レングリコ−ルを付与、加熱処理して該繊維に反応さ
せ、さらには液流揉布することを特徴とする人造セルロ
ース系繊維の改質加工方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、人造セルロース系
繊維を反応性樹脂加工剤を用いて樹脂加工する改質加工
方法に関する。さらに詳しくは、人造セルロース系繊維
に染色性を損なうことなく高度の耐スレ性を付与し、強
度低下が殆どなく優れた保水・吸水性とソフトな風合、
更に撚糸織物に適用した場合の優れたシボ立ち性を合わ
せ持った改質加工方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、セルロース系繊維を含む布帛の防
縮性や防シワ性向上を目的として、グリオキザール系樹
脂を用いて樹脂加工することは知られている。しかしな
がら、このような加工方法で得られたセルロース繊維
は、水膨潤率が著しく低下してしまいセルロース繊維本
来の特長である保水・吸水性能が低下するという問題が
あった。また、風合が樹脂ライクで硬くなる、強度が低
下するという問題もあった。

【０００３】一方、セルロース系繊維のフィブリル化抑
制加工方法として、特開平６−１４６１６８号公報に
は、溶剤紡糸されたセルロース系繊維をＮ，Ｎ’−ジメ
チロール−ジヒドロキシエチレン尿素等のＮ−メチロー
ル化アミン系化合物で処理する加工方法が開示されてい
る。しかしながら、このような加工方法で得られたセル
ロース系繊維は、前記した保水・吸水性能の低下と風合
硬化、強力低下に加え、加工処理後に染色すると染色性
が劣り淡染化するという問題があった。

【０００４】また、織物の経糸や緯糸に強撚糸を用い製
織した織物をワッシャー等を用い水中で揉布することに
より撚を解撚してシボ立てするが、この方法を撚糸織物
に適用するとシボが殆ど立たないという問題がある。さ
らに溶剤紡糸されたセルロース系繊維は風合いが硬いと
いう欠点もある。一方、特公平７−１２２２１８号公報
には、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと記す）
をパッド・ドライしたセルロース系繊維構造物に、多官
能性エポキシ化合物含有水溶液を含有させた後に湿熱処
理する加工方法が開示されている。しかしながら、この
方法を銅アンモニアレーヨン等のフィブリル化し易い再
生セルロース繊維を含む布帛に適用した場合、フィブリ
ル化抑制効果が不十分であるため、ワッシャー等による
シボ立て時や液流染色機による染色時にスレが発生した
り、繰り返し洗濯するとフィブリルが発生し、白化する
ことと風合が硬くなるという問題があった。また、この
方法はＰＥＧを含浸し一度乾燥した後に反応性樹脂を含
浸し加熱するという二段工程であるため、工程が長くコ
スト高となる問題があった。

【０００５】また、セルロース系繊維の一つである天然
繊維の木綿に耐久プレス加工等の各種樹脂加工が行われ
ているが、木綿は短繊維であり糸表面が毛羽状になって
おり、糸表面の元々の毛羽と発生したフィブリルとの差
が明確でなく、フィブリル化抑制効果の判断がつきにく
いものとなっている。さらに、糸表面が毛羽状になって
いるため、フィラメント糸に比べ染色による鮮明色が出
にくいという問題点があった。

【０００６】このように、特に銅アンモニアレーヨン等
のフィブリル化し易い人造セルロース系繊維において
は、耐スレ性と保水・吸水性、ソフトな風合ならびに染
色性を全て実用上充分に満足させた改質加工方法はなか
った。このため、風合が柔らかくなり生産性が高いとい
う利点のある液流染色を行うことが困難であり、しかも
繰り返し洗濯による色相変化や風合硬化があり、アウト
ウエアやインナー衣料への展開上の障害となっていた。
特に、前述した撚糸織物は前記の問題に加え、ワッシャ
ー等を用い、水中で揉布してシボ立てする際にスレが発
生するため、これを避けるために加工条件をマイルドに
せざるを得ず、これによりシボ立ち性が劣る、シボ立て
に長時間を要するという問題があり、商品展開に制約が
あった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液流染色や
繰り返し洗濯、更にはワッシャー等でのシボ立てができ
る高度な耐スレ性を染色性を損なわずに付与するととも
に良好なシボ立て性を付与し、しかも保水・吸水性低下
と風合硬化、強度低下が少ない新規な改質加工方法をコ
スト的に有利に提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、人造セルロース系繊
維にＰＥＧの存在下でグリオキザール系樹脂を反応させ
ると、人造セルロース系繊維の水膨潤率の低下を比較的
小さくすることができ、染色性の低下がほとんどなく、
風合硬化が少なく、しかも液流染色にも耐え得る高度な
耐スレ性を付与できることを見いだした。また、ＰＥＧ
の存在下でグリオキザール系樹脂を反応させた人造セル
ロース系繊維を含む布帛を液流染色機等で揉布すると、
繊維交絡点に付着した樹脂や未反応樹脂等が脱落し、繊
維の自由度が増し更に柔軟化することと強度低下が殆ど
ないことを見いだした。

【０００９】更に、ＰＥＧの存在下でグリオキザール系
樹脂を反応させた人造セルロース系繊維を含む強撚糸布
帛を液流揉布すると短時間で均一で良好なシボが発現す
ることを見いだし本発明を完成するに至った。即ち、本
発明の第一は、人造セルロース系繊維にグリオキザール
系樹脂と、酸性触媒または潜在酸性触媒、ならびにポリ
エチレングリコールを付与した後に、加熱処理すること
を特徴とする人造セルロース系繊維の改質加工方法であ
る。

【００１０】さらに、本発明の第二は、人造セルロース
系繊維にグリオキザール系樹脂と、酸性触媒または潜在
酸性触媒、ならびにポリエチレングリコールを付与した
後に、加熱処理し、次いで液流揉布することを特徴とす
る人造セルロース繊維の改質加工方法である。本発明の
第三は、グリオキザール樹脂と、酸性触媒または潜在酸
性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理した撚数
１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸条を少な
くとも経糸あるいは緯糸に用いた織物をシボ立てするこ
とを特徴とする人造セルロース系繊維の改質加工方法で
ある。

【００１１】本発明の第四は、グリオキザール樹脂と、
酸性触媒または潜在性酸性触媒、並びにポリエチレング
リコールで処理した撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セル
ロース系繊維糸条を少なくとも経糸あるいは緯糸に用い
た織物をシボ立て後、人造セルロース系繊維と反応性の
ある架橋剤で処理することを特徴とする人造セルロース
系繊維の改質加工方法である。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける人造セルロース系繊維とは、再生セルロース繊維
をいい、再生セルロース繊維としては、木材パルプを原
料に、アルカリセルロースを得て、これを二硫化炭素を
用いて溶解し、ビスコース原液を作り、酸水溶液中に紡
糸して凝固させる、いわゆる湿式紡糸法によるビスコー
スレーヨンやポリノジック、コットンリンターを銅アン
モニア溶液に溶解して紡糸して得られる銅アンモニアレ
ーヨンが挙げられる。本発明は特にスレが問題となりや
すい銅アンモニアレーヨンに有効である。本発明を銅ア
ンモニアレーヨンに適用すると風合いの点でも良好な効
果を奏する。

【００１３】また、本発明に用いる人造セルロース系繊
維は、無撚糸、撚糸いずれでもよいが、強撚織物の場合
は、撚数１０００〜３０００Ｔ／ｍ、特に２０００〜２
８００Ｔ／ｍの強撚糸が好ましい。撚数１０００Ｔ／ｍ
以上のものは、それ未満のものに比べて、水中で繊維が
膨張したときに発生する解撚力と糸条の糸長方向及び断
面方向への寸法変化の関係が大きく異なり、撚数１００
０Ｔ／ｍ以上のものの方がより上述の関係によってシボ
立ち性の大小及び均一性に影響を及ぼす。この撚数が１
０００Ｔ／ｍ未満であると解撚力が小さいため短時間で
も均一なシボが発現されず、撚数３０００Ｔ／ｍを超え
ると生地自身の強度低下が大きくなり強度低下防止効果
が少なくなる。また、これら人造セルロース系繊維と合
成繊維との混繊、交編、交織した繊維も含まれる。この
場合、人造セルロース繊維の混用率は３０％以上が好ま
しく、更に好ましくは３５％〜１００％である。また用
いられる人造セルロース系繊維の好ましいトータルデニ
ールは３０ｄ〜１５０ｄ、単糸デニールは０．９５ｄ〜
２．２ｄである。

【００１４】本発明の改質加工方法は、凝固、再生した
乾燥前の繊維、乾燥後の繊維、織編物などの布帛いずれ
に対して行ってもよいが、凝固、再生した乾燥前の繊
維、またはシボ立て・染色前の撚糸布帛に適用するのが
好ましい。なお、本発明でいうスレとは、シボ立て加工
や染色加工工程及び洗濯等で人造セルロース系繊維中の
セルロース分子鎖間の結合力が湿潤時に低下した状態
で、布帛同志または布帛と染色機械壁面等の他のものと
の摩擦による物理的な力が繊維に加えられる事により、
繊維が割繊状態になる現象であり、またフィブリルとは
その割繊された繊維をさすものである。

【００１５】本発明におけるグリオキザール系樹脂とし
ては、例えば欧州特許第００３６０７６号明細書、特開
昭６４−７５４７１号公報、特開平２−１１２４７８号
公報に開示されている、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素を用いた非ホルマリン系樹脂加工剤、
Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素を
用いた低ホルマリン系樹脂加工剤、およびこれらの誘導
体を用いた樹脂加工剤およびこれらの混合物が挙げられ
る。特に、非ホルマリン系樹脂加工剤のＮ，Ｎ’−ジメ
チル−ジヒドロキシエチレン尿素は繊維の水膨潤率の低
下が更に少なく、染色性低下が少なく、しかも強撚織物
に用いた場合高いシボが短時間で均一に立つ点で好まし
く用いられる。

【００１６】本発明に用いられる酸性触媒としては、塩
酸、硫酸などの無機酸、有機酸、乳酸、酒石酸、クエン
酸、グリコール酸などのオキシ酸、アミン塩酸塩等が挙
げられ、潜在酸性触媒としては、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化亜鉛、硝酸亜
鉛、ホウフッ化亜鉛、塩化マグネシウム、ホウフッ化マ
グネシウムなどの無機金属塩等が挙げられる。これらの
酸性触媒、潜在酸性触媒は、それぞれ用いるグリオキザ
ール系樹脂に適したものを、単独で、又は２種以上組み
合わせて用いることが出来る。特に、ホウフッ化マグネ
シウム単独又はこれに塩化マグネシウムを組合せた混合
触媒が高い反応性が得られるとともに強度低下が少ない
ので好ましい。

【００１７】本発明に用いるＰＥＧは、分子量が２００
から１０００の範囲のものを用いることが好ましいが、
特に、３００から６００の範囲のものが好ましい。分子
量が３００未満であるとグリオキザール系樹脂との架橋
において得られる架橋構造物の架橋長が短すぎて染色性
向上効果やシボ発現効果が不十分であり、分子量が６０
０以上であると架橋長が長く耐スレ効果が不十分とな
り、また強撚織物のシボ立て時に織物の収縮が速く起こ
り、解撚力が低下し均一で良好なシボ立て効果を十分に
発揮することが出来ない。

【００１８】本発明の人造セルロース系繊維の改質加工
方法は、前記化合物を用いた溶液を付与して熱処理する
方法で、まず前記化合物溶液に人造セルロース系繊維を
浸す。化合物溶液のウェットピックアップ率が、好まし
くは４０％ｏｗｆ以上、更に好ましくは４０〜１５０％
ｏｗｆになるようにマングルで絞る等して調節する。次
いで５０〜１５０℃で２０秒〜２分間の乾燥を行い、１
３０〜２００℃で３０秒〜５分間の熱処理する。

【００１９】なお、この乾燥を省略し、熱処理のみでも
よいが、乾燥した方が化合物のマイグレーション等が抑
制でき、化合物が均一付着するので好ましい、繊維や布
帛への溶液付与方法としては、Ｄｉｐ／Ｎｉｐ法やキス
ロールによる片面付与、スプレー法等等があるが、いず
れの方法でもよい。加熱装置としてはピンテンター、シ
ョートループ、シュリンクサーファー等が用いられる。

【００２０】また、人造セルロース系繊維に前記化合物
を付与する方法としては、グリオキザール系樹脂と酸性
触媒または潜在酸性触媒およびＰＥＧの三種の混合溶液
を調合し、該繊維に付与させるのが好ましいが、予め繊
維にＰＥＧを付与した後、グリオキザール系樹脂と酸性
触媒または潜在酸性触媒を付与してもよい。また、柔軟
剤や撥水剤等他の薬剤を混合してもよい。この溶液とし
てはこれらを溶解するものであれば特に限定されない
が、特に水溶液が最適である。

【００２１】また、これらグリオキザール系樹脂、触媒
の使用濃度は、グリオキザール系樹脂が１〜２０重量
％、特に２〜１５重量％で触媒量がグリオキザール系樹
脂使用濃度に対し６〜２５％であることが好ましい。グ
リオキザール系樹脂が２重量％未満であると耐スレ性効
果が不十分であり、１５重量％を超えると風合いが損な
われると同時に強度低下、シボ発現性低下がおこる。同
じく触媒量がグリオキザール系樹脂使用濃度の６％未満
であるとグリオキザール系樹脂の架橋が不十分になり耐
スレ性が低下し、２５％を超えると十分に架橋が行える
が触媒による人造セルロース系繊維へのダメージが大き
くなるとともにシボ発現性が低下する。本発明でいう使
用濃度は薬剤の有効成分１００％濃度として表したもの
である。

【００２２】また、ＰＥＧはその使用濃度に比例して染
色性が向上するため、グリオキザール系樹脂使用濃度に
対応して決定されるが、３から５０重量％の範囲、特
に、３から３０重量％の範囲で用いるのが好ましい。３
重量％未満であると染色性向上効果とシボ立ち性向上効
果が不十分であり、３０重量％を超えると染色性向上効
果は十分であるが耐スレ性が低下し、また良好なシボが
発現しにくくなる。 また、グリオキザール系樹脂に対
するＰＥＧの使用濃度比（重量濃度比）が１．１から
６．０の範囲、特に１．５〜４．０の範囲であると染色
性、耐スレ性並びにシボ立ち性等全ての性能が最も良好
となるので好ましい。

【００２３】本発明における染色性及び吸水性向上の機
構については、次のように推定している。グリオキザー
ル系樹脂とＰＥＧを人造セルロース系繊維に付与すると
該樹脂とＰＥＧが繊維内部に浸透、拡散する。加熱処理
により水分が蒸発し、繊維内部には該樹脂とＰＥＧが残
留し、ＰＥＧによる繊維の膨潤状態を保つ。更に高温の
加熱処理によりグリオキザール系樹脂が繊維分子上の水
酸基と反応するのみならずＰＥＧとも反応して、ＰＥＧ
がグリオキザール系樹脂を介して繊維と架橋し、架橋長
の比較的長い架橋構造ができていると思われる。それ
故、従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ、架橋
長が長くかつ架橋したＰＥＧの親水基により、水分子の
浸透性が高まり、従来のグリオキザール系樹脂単独加工
に比べ水膨潤率の低下が減少するものと思われる。

【００２４】更に、ＰＥＧ分子中のエーテル結合部によ
り、繊維分子上の未反応の水酸基の求核性が高まり、染
料分子の繊維分子上の水酸基への結合効率が高まり、染
色性が従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ向上
すると思われる。また、強撚織物におけるシボ立ち性が
良好となる機構は明らかではないが、シボ立ち性には繊
維に固定されたＰＥＧ成分による親水性の増加、繊維同
士の静摩擦係数、解撚力等が寄与しており、これらのパ
ラメーターが変化するものと考えられる。

【００２５】本発明における液流揉布とは、液流で揉布
することをいい、例えば液流染色機、ウインス染色機、
パドル染色機、ドラム染色機、ワッシャー等で布帛を処
理することをいう。液流としては水流が好ましい。この
液流揉布処理により、繊維上や繊維交絡点に付着した樹
脂や未反応物等が脱落し、繊維の自由度が増し、風合い
の柔軟化と強度低下防止効果が発現する。この液流揉布
処理は液流染色機等で染色することで達成されるが、予
め液流染色機等でソーピング又は水洗を行って前記した
付着した樹脂や未反応物を除去してから染色した方が染
色斑や色ぶれ等を防止できるので好ましい。また、この
液流揉布処理は撚糸布帛の解撚・シボ立て工程を兼ねて
行うことができる。即ち、撚糸布帛のシボ立て前の生機
に本改質加工を行い、ワッシャー等を用い水でシボ立て
と同時に前記した付着した樹脂や未反応物を除去するこ
とができる。

【００２６】またソーピングに用いられるソーピング剤
は前述の付着した樹脂や未反応樹脂を繊維より脱着させ
やすくする薬剤であり、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムといったアルカリ剤、非イオン系のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、アルキルチオエーテル、アルキ
ルフェノールエーテルといった界面活性剤、等が挙げら
れる。ソーピング剤の使用濃度（使用濃度の定義は前述
のとおり）及び処理条件としては、繊維へのダメージを
考慮して、０．２〜３ｇ／Ｌで処理浴のｐＨが９〜１１
になるようにアルカリを適当量併用し、４０〜８０℃で
１０〜４０分で処理するので好ましい。

【００２７】また、本発明は、シボ立て工程の後、人造
セルロース系繊維と反応性のある架橋剤で処理を行う
と、乾時、湿時の両方の防皺性が向上するのみならず、
収縮率が著しく低下し家庭洗濯可能なレベルまで防縮性
が向上するので好ましい。セルロースと反応性のある架
橋剤としては、アルデヒド化合物、アセタール化合物、
エポキシ化合物、ポリカルボン酸等があり、具体的に
は、ホルムアルデヒド、尿素・ホルムアルデヒド初期縮
合物、各種メチロール化合物、各種グリオキザール化合
物等が挙げられる。本発明ではＮ，Ｎ’−ジメチル−ジ
ヒドロキシエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−ジ
ヒドロキシエチレン尿素、およびこれらの誘導体等のグ
リオキザール系樹脂が、優れた防縮性・防皺性と発生ホ
ルマリン量が少ないという安全性の両面から好ましい。
この樹脂に用いられる触媒としては、前記した触媒が好
ましい。

【００２８】この架橋剤の処理方法は前記したグリオキ
ザール系樹脂と触媒及びＰＥＧの三種の混合溶液の代わ
りにＰＥＧを除いた以外は同様にして行うのが好まし
い。この二種の混合溶液に柔軟剤、撥水剤等の各種仕上
げ剤を混合してもよい。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例により本発
明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例
によって限定されるものではない。なお、実施例で示し
た測定項目は下記の方法により測定したものである。 （１）染色性：マクベス分光光度計ＭＳ−２０２０型を
用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に準じ、ＣＩＥ Ｌａｂ表
色系で、樹脂加工の改質加工を施していない染色加工布
帛（樹脂未処理布帛）に対する△Ｅａｂを測定する。△
Ｅａｂは以下の式で表される。

【００３０】 △Ｅａｂ＝｛（△Ｌ）²＋（△ａ）²＋（△ｂ）²｝^1/2 この△Ｅａｂから、下記の基準に従い染色性を判定し
た。 ０≦△Ｅａｂ＜１ ： ○（良好） １≦△Ｅａｂ＜５ ： △（やや良好） ５≦△Ｅａｂ ： ×（不十分） （２）洗濯試験法 改質加工処理したもの、改質加工未処理のものをＪＩＳ
−Ｌ−０２１７に準じ、１０回洗濯、乾燥を行った。 （３）耐スレ性 染色後と洗濯後の布帛の左右の端、中央の３箇所、長さ
方向に無作為に３箇所の計９箇所から３ｃｍ四方のサン
プリングし、ついで、光学顕微鏡で観察し、さらに、ス
レ状態の最も大きい場所を中心に１ｃｍ四方にサンプリ
ングし、交絡単位数を２０以上含むような倍率で走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮り、スレ状態を下記によ
り定量化し、スレ率を算出した。

【００３１】ここで交絡単位とは、布帛の経緯糸がそれ
ぞれ交絡し、表に出ている部分をいい、例えば、経糸の
場合、交絡している緯糸の両隣の緯糸との交絡により区
切られ表に出ている部分をいい、布帛が平織の場合、組
織点が経緯糸交互に交絡単位となる。スレ状態は、写真
を肉眼で見て、 単繊維１〜２本フィブリル化しているもの ： ０．５ 単繊維３本以上フィブリル化、又は フィブリル化１本が１００μｍ以上のもの ： １ として点数をつけ、下記式でスレ率を算出した。

【００３２】スレ率（％）＝フィブリル化の点数の合計
／交絡単位総数×１００ （４）風合（柔軟度）：被験者１０人で改質加工処理し
たもの及び未処理のものに対して風合いを触感判定し、
風合い硬化を０点、風合い柔軟を１点とし、各人に評価
してもらいその総点から下記の基準に従い風合い（柔軟
度）を判定した。

【００３３】 ８〜１０点： ○（良好） ４〜 ７点： △（やや良好） ０〜 ３点： ×（不十分） （５）水膨潤率（保水性）：２０℃×６０％Ｒｈの調湿
状態の改質加工処理したもの及び未処理のものをイオン
交換水に３０分浸漬し、３５００ｒｐｍで５分間遠心脱
水したものの重量をＷ１（ｇ）とし、その絶乾重量をＷ
２（ｇ）とし、以下の式で水膨潤率を算出した。また、
この水膨潤率が大きいほど、保水性が高いことを示す。

【００３４】 水膨潤率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）÷Ｗ２×１００ （６）樹脂固着率：ＪＩＳ−Ｌ−１０４１に準じ、繊維
への樹脂の定着樹脂量（％）を求める。 （７）しぼ立ち性：電子線３次元粗さ測定器（（株）エ
リオニクス社製ＥＲＡ−５０００）を用い、撚糸布帛の
表面形状を測定し表面解析法の一つである柳法（柳ら、
精密工学会誌Ｖｏｌ．６１，Ｎｏ１，Ｐ６５（１９９
５）、同．Ｎｏ２，Ｐ２４３（１９９５））による解析
を行い、表面形状パラメーターの抽出を行った。官能評
価のシボ立ち性順位と表面形状パラメータの結果の重回
帰分析による相関付けから以下のシボ立ち性の予測式が
得られ、シボ立ち性の定量化が可能である。

【００３５】シボ立ち性予測式：１６．９８＋０．０５
５１×（平均波長）−３．７７２×（面傾斜角Ｋｒｕ
ｔ）−０．０４７３×（平均山間隔分散）−１４．３７
×（分布指数） この予測式から計算した値は数値が大きい程、シボ立ち
性は良好であり、数値差が１以上あると優位差がある。
又この予測式は、シボの均一状態とシボの高さも評価で
きる。 （８）引裂強度：織物の場合、ＪＩＳ−Ｌ−１０９６
ペンジュラム法に準じ、編物の場合、ＪＩＳ−Ｌ−１０
１８ シングルタング法に準じて行う。 （９）洗濯収縮率：織物の場合はＪＩＳ−Ｌ−１０４２
−Ｇ法（家庭用電気洗濯機法）に準じ、編物の場合はＪ
ＩＳ−Ｌ−１０１８−Ｇ法（家庭用電気洗濯機法）に準
じて行う。

【００３６】

【実施例１、２】経糸が銅アンモニアレーヨン糸（７５
ｄ／４５ｆ）、緯糸が銅アンモニアレーヨン糸（１００
ｄ／７０ｆ、撚数２７００Ｔ／ｍ）からなる経密度１２
１本／吋、緯密度７４本／吋のベンベルグデシン生機を
スレの発生しにくい緩やかな条件でシボ立て、精練乾燥
した布帛を用意し、該布帛をＮ，Ｎ’−ジメチロール−
ジヒドロキシエチレン尿素：７重量％、塩化マグネシウ
ムとホウフッ化マグネシウムの混合触媒：０．７重量
％、ＰＥＧ４００（平均分子量４００のポリエチレング
リコール）：３０重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マ
ングル（５ｋｇ／ｃｍ ²）でウェットピックアップ１０
０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、１６０℃で３分
間キュアリングし実施例１を得た。

【００３７】次いで液流染色機を用いてＳｕｍｉｆｉｘ
Ｂｌａｃｋ Ｂ（住友化学工業社品）を５％ｏｗｆ用
い、助剤として無水芒硝５０ｇ／Ｌ及び炭酸ソーダ２０
ｇ／Ｌを含む染色浴を浴比１：２０で染色を行い、染色
後十分なソーピング処理を施し、脱水後、ヒラノテクシ
ード社製シュリンクサーファーを用いて乾燥させ、実施
例２を得た。ここで改質加工処理した実施例２の樹脂固
着率は１０．７％であった。耐スレ性のＳＥＭ写真は７
５倍とした。表１、２に評価結果を示す。

【００３８】

【実施例３、４】実施例１と同様にシボ立て、精練、乾
燥をした布帛をＮ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチ
レン尿素：７重量％、ホウフッ化マグネシウム：１．０
重量％、ＰＥＧ４００：１５重量％の混合加工剤溶液に
浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ ²）でウェットピック
アップ１００％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、１６
０℃で３分間キュアリングし、実施例３を得た。

【００３９】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、実施例４を得た。表１、２に評価結果を示す。

【００４０】

【実施例５、６】湿式流下緊張紡糸法により凝固再生さ
れた乾燥前の銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５
ｆ）にＮ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン
尿素：７重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネ
シウムの混合触媒：１．０重量％、ＰＥＧ４００：３０
重量％の混合加工剤溶液にＷｅｔ ｏｎ Ｗｅｔでのキ
スロールでウェットピックアップ１００％に付与し、１
５０℃で１０秒間乾燥した。

【００４１】同様に、銅アンモニアレーヨン糸（１００
ｄ／７０ｆ）にも上記樹脂加工を施した。これらの糸を
用い、常法に準じて実施例１、２記載の生機を作成、シ
ボ立て、精練、乾燥を行い、実施例５の布帛を得た。次
いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を行い、実施例６
を得た。表１、２に評価結果を示す。

【００４２】

【実施例７、８】実施例１と同じ生機に、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：７重量％、塩
化マグネシウムとホウフッ化マグネシウムの混合触媒：
０．７重量％、ＰＥＧ４００：３０重量％の混合加工剤
溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェット
ピックアップ１００％に絞り、１００℃で１分間乾燥
し、１６０℃で３分間キュアリングし、その後通常の処
方でシボ立て、精練乾燥し、実施例７を得た。

【００４３】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、実施例８を得た。表１、２に評価結果を示す。

【００４４】

【比較例１、２】実施例１、２と同様にシボ立て、精
練、乾燥をした布帛を比較例１とし、次いで実施例１、
２と同様に染色、乾燥を行い、比較例２を得た。表１、
２に評価結果を示す。

【００４５】

【比較例３、４】実施例１、２と同様にシボ立て、精
練、乾燥をした布帛をＮ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒド
ロキシエチレン尿素：７重量％、塩化マグネシウムとホ
ウフッ化マグネシウムの混合触媒：１．０重量％の混合
加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウ
ェットピックアップ１００％に絞り、１００℃で１分間
乾燥し、１６０℃で３分間キュアリングし、比較例３を
得た。

【００４６】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、比較例４を得た。比較例４の樹脂固着率は４．５
％であった。表１、２に評価結果を示す。

【００４７】

【比較例５、６】実施例１、２と同様にシボ立て、精
練、乾燥をした布帛をＰＥＧ４００：３０重量％の溶液
に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェットピッ
クアップ１００％に絞り、１２０℃で３分間乾燥した。
更に上記方法で得られた布帛をＮ，Ｎ’−ジメチロール
−ジヒドロキシエチレン尿素：７重量％の加工剤溶液に
浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェットピック
アップ９０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、１６０
℃で３分間キュアリングし、比較例５を得た。

【００４８】次いで、実施例１、２と同様に染色、乾燥
を行い、比較例６を得た。表１、２に評価結果を示す。

【００４９】

【実施例９】４枚筬、２８ゲージのラッシェル経編機を
使用し、６コースサテンネットを基本組織とする伸縮性
弾性経編地を編成した。すなわち、前筬にキュプラ銅ア
ンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）を、第１中筬に
ナイロンマルチフィラメント糸（３０ｄ／１０ｆ）を、
第２中筬にポリウレタンからなる第１伸縮弾性糸（７０
ｄ）を、後筬にポリウレタンからなる第２伸縮弾性糸
（４０ｄ）をそれぞれフルセットに配置し、前筬、第１
中筬、第２中筬および後筬の編組織を下記の通りとし生
機を得た。

【００５０】 前筬 ：１１／０１／１１／１１／２１／１１ 第１中筬：１０／１２／２１／２３／２１／１２ 第２中筬：００／２２／２２／３３／１１／１１ 後筬 ：００／２２／１１／３３／１１／２２ 該生機を９０℃で２０秒間湯通しし、１９０℃で４５秒
間予備セットした。該布帛をＮ，Ｎ’−ジメチル−ジヒ
ドロキシエチレン尿素：４重量％、ホウフッ化マグネシ
ウム：０．６重量％、ＰＥＧ４００：８重量％の混合加
工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ²）でウェ
ットピックアップ６０％に絞り、１６０℃で４５秒間乾
燥した。

【００５１】次いで実施例１、２と同様に染色し、１８
０℃で乾燥セットを行い、実施例９を得た。耐スレ性の
ＳＥＭ写真は３５倍とした。表２に評価結果を示す。

【００５２】

【実施例１０、１１】経糸、緯糸とも銅アンモニアレー
ヨン糸（７５ｄ／４５ｆ、撚数ＳＺ２５００Ｔ／ｍ）か
らなる経密度７１本／吋、緯密度７７本／吋のベンベル
グジョーゼット生機に、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素：３．６重量％、ホウフッ化マグネシ
ウム触媒：０．５重量％、ＰＥＧ−４００の使用濃度を
それぞれ５．５重量％、８．０重量％、１２．０
重量％とした混合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋ
ｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ６０％に絞り、５
０℃で２分間乾燥し、１７０℃で４５秒間キュアリング
し、その後ワッシャーにて２時間シボ立て後、通常の処
方で精練乾燥し実施例１０−、、を得た。

【００５３】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、実施例１１−、、を得た。実施例１１は外
観的にも均一で良好なシボ立ち品であった。表３、４に
評価結果を示す。

【００５４】

【実施例１２、１３】湿式流下緊張紡糸法により凝固再
生された乾燥前の銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４
５ｆ）にＮ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿
素：１３重量％、とホウフッ化マグネシウム触媒：重量
２．２％、ＰＥＧ−４００：３０重量％の混合加工剤溶
液にウェットオンウェットでキスロールでウェットピッ
クアップ１００％に付与し、１５０℃で１０秒間乾燥し
た。

【００５５】この糸を用い、常法に準じて実施例１０、
１１記載の生機を作成、ワッシャーにて２時間シボ立
て、精練、乾燥を行い、実施例１２の布帛を得た。次い
で実施例１、２と同様に染色、乾燥を行い、実施例１３
を得た。実施例１３は実施例１１と同様に外観的に均一
で良好なシボ立ち品であった。表３、４に評価結果を示
す。

【００５６】

【実施例１４、１５】実施例１０と同じ生機のスレの発
生しにくい緩やかな条件で２時間シボ立てを行い、通常
の条件で精練乾燥した布帛を用意し、該布帛をＮ，Ｎ’
−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：３．６重量
％、ホウフッ化マグネシウム触媒：０．５重量％、ＰＥ
Ｇ−４００：８．０重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、
マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ１
００％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０℃で１
分間キュアリングし実施例１４を得た。

【００５７】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、実施例１５を得た。実施例１５は実施例１１、１
３に比べ、外観的にシボ立ち感が若干劣るが比較的均一
なシボ立ち品であった。表３、４に評価結果を示す。

【００５８】

【実施例１６、１７】実施例１０と同じ生機に、Ｎ，
Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：３．
６重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシウム
の混合触媒：０．３重量％、ＰＥＧ−４００：２０重量
％の混合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ
² ）でウェットピックアップ１００％に絞り、１４０℃
で１分間乾燥し、１７０℃で１分間キュアリングし、そ
の後ワッシャーにて２時間シボ立て後、通常の処方で精
練乾燥し実施例１６を得た。

【００５９】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、実施例１７を得た。実施例１７は外観的に均一で
あるが実施例１１に比べさらに劣ったシボ立ち品であ
り、シボ立ちの面ではグリオキザール樹脂は非ホルマリ
ン系樹脂加工剤に比べ低ホルマリン系樹脂加工剤の方が
劣ることが判った。表３、４に評価結果を示す。

【００６０】

【実施例１８】実施例１１−の染色・乾燥後の織物
に、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：
７．０重量％、ホウフッ化マグネシウム触媒：１．０重
量％の混合加工剤溶液に浸せき後、マングルでウェット
ピックアップ８０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、
１７０℃で４５秒間キュアリングして実施例１８を得
た。

【００６１】実施例１８は外観的にも実施例１１−と
同様の均一で良好なシボ立ち品であった。洗濯収縮率は
経２．７％、引裂強力は経１．２Ｋｇ、緯１．１Ｋｇで
あった。

【００６２】

【実施例１９】実施例８の染色・乾燥後の織物に、Ｎ，
Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：５．
０重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシエム
の混合触媒：０．５重量％の混合加工剤溶液に浸せき
後、マングルでウェットピックアップ１００％に絞り、
１００℃で１分間乾燥し、１７０℃で１分間キュアリン
グして実施例１９を得た。

【００６３】実施例１９は外観的にも実施例８と同様の
均一なシボ立ち品であった。洗濯収縮率は２．２％であ
った。

【００６４】

【実施例２０】実施例１０−のシボ立て・精練・乾燥
後の織物を通常のパッドスチーム法で染色し、水洗、乾
燥した。この染色品に、実施例１９と同様の加工剤で加
工し実施例２０を得た。実施例２０は外観的にも実施例
１１と同様の均一で良好なシボ立ち品であった。収縮率
は経２．５％であった。

【００６５】

【比較例７】実施例９と同様の生機を９０℃で２０秒間
湯通しし、１９０℃で４５秒間予備セットした。次いで
実施例１、２と同様に染色し、１８０℃で乾燥セットを
行い、比較例７を得た。表２に評価結果を示す。

【００６６】

【比較例８】実施例９と同様の生機を９０℃で２０秒間
湯通し、１９０℃で４５秒間予備セットした。得られた
布帛をＮ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿
素：４重量％、ホウフッ化マグネシウム：０．６重量％
の混合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃ
ｍ²）でウェットピックアップ６０％に絞り、１６０℃
で４５秒間乾燥した。

【００６７】次いで実施例１、２と同様に染色し、１８
０℃で乾燥セットを行い、比較例８を得た。表２に評価
結果を示す。

【００６８】

【比較例９、１０】実施例１０と同じ生機をワッシャー
にて３時間シボ立て後、通常の処方で精練乾燥した布帛
を比較例９とし、次いで実施例１、２と同様に染色、乾
燥を行い、比較例１０を得た。比較例１０はワッシャー
を用い３時間もシボ立ちを行ったにも関わらず外観的に
全体に不均一で不良なシボ立ち品であり、さらに布帛表
面には全面にスレによる白化現象が見られた。表３、４
に評価結果を示す。

【００６９】

【比較例１１、１２】実施例１０と同じ生機に、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルージヒドロキシエチレン尿素：３．６重
量％、ホウフッ化マグネシウム触媒：０．５重量％の混
合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）で
ウェットピックアップ６０％に絞り、５０℃で２分間乾
燥し、１７０℃で４５秒間キュアリングし、その後ワッ
シャーにて２時間シボ立て後、通常の処方で精練乾燥し
比較例１１を得た。

【００７０】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、比較例１２を得た。比較例１２は実施例１１に比
べＰＥＧが加工剤に入っていないため、シボ立ち性は非
常に低くかつ不均一であり、また、淡染化し染色斑もあ
った。表３、４に評価結果を示す。

【００７１】

【比較例１３、１４】実施例１０と同じ生機に、Ｎ，
Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：３．
６重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシウム
の混合触媒：０．３重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、
マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ１
００％に絞り、５０℃で２分間乾燥し、１７０℃で４５
秒間キュアリングし、その後ワッシャーにて２時間シボ
立て後、通常の処方で精練乾燥し比較例１３を得た。

【００７２】次いで実施例１、２と同様に染色、乾燥を
行い、比較例１４を得た。比較例１４は比較例１２に比
べさらにシボ立ち性が低く不均一なものであり、より淡
染化し染色斑が著しかった。表３、４に評価結果を示
す。

【００７３】

【比較例１５、１６】実施例１０と同じ生機を実施例１
４と同様のシボ立て後、通常の処方で精練乾燥した布帛
をＰＥＧ−４００：３０重量％の溶液に浸漬後、マング
ル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ１００％
に絞り、１２０℃で３分間乾燥した。更に上記方法で得
られた布帛をＮ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエ
チレン尿素：７．０重量％の加工剤溶液に浸漬後、マン
グル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ９０％
に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０℃で１分間キ
ュアリングし、比較例１５を得た。ついで実施例１、２
と同様に染色、乾燥を行い、比較例１６を得た。比較例
１６はシボ立ち性が低く、不均一なものであり、さらに
布帛表面には全面にスレによる白化現象が見られた。表
３、４に評価結果を示す。

【００７４】

【比較例１７】比較例１０の染色・乾燥後の織物は、実
施例１８と同様の加工剤処理を行い、比較例１７を得
た。この織物の洗濯収縮率は経５．０％、引裂強力は経
１．１ｋｇ、緯１．０ｋｇであった。

【００７５】

【比較例１８】比較例２の染色・乾燥後の織物に、実施
例１９と同様の加工剤処理を行い、比較例１８を得た。
この織物の洗濯収縮率は経４．５％であった。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【発明の効果】本発明の人造セルロース系繊維の改質加
工方法は、染色性を損なうことなく、人造セルロース系
繊維に高度の耐スレ性を付与し、強度低下が殆どなく優
れた保水・吸水性とソフトな風合を合わせ持たせること
ができる。また、得られた人造セルロース系繊維は、繰
り返し洗濯による色相変化や風合硬化もないという特徴
がある。

【００８１】さらに、得られた人造セルロース系繊維か
らなる撚糸布帛は、短時間で均一で良好なシボ立ち性を
有するという特徴がある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 人造セルロース系繊維にグリオキザール
   系樹脂と、酸性触媒または潜在酸性触媒、ならびにポリ
   エチレングリコールを付与した後に、加熱処理すること
   を特徴とする人造セルロース系繊維の改質加工方法。
2. 【請求項２】 人造セルロース系繊維にグリオキザール
   系樹脂と、酸性触媒または潜在酸性触媒、ならびにポリ
   エチレングリコールを付与した後に、加熱処理し、次い
   で液流揉布することを特徴とする人造セルロース系繊維
   の改質加工方法。
3. 【請求項３】 グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
   潜在酸性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理し
   た撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸条
   を少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物をシボ立て
   することを特徴とする人造セルロース系繊維の改質加工
   方法。
4. 【請求項４】 グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
   潜在性酸性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理
   した撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸
   条を少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物をシボ立
   て後、人造セルロース系繊維と反応性のある架橋剤で処
   理することを特徴とする人造セルロース系繊維の改質加
   工方法。