JP2001159077A - 人造セルロース系繊維の改質加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】人造セルロース繊維または該繊維を含む布帛に
短時間で効果的に極濃色の発色性と高度の耐スレ性を付
与し、かつ湿潤堅牢度の低下を起こすことなく、優れた
保水・吸水性とソフトな風合いを低コストで付与するこ
とができる人造セルロース系繊維の改質加工方法を提供
する。 【解決手段】(1) 人造セルロース系繊維または該繊維を
含む布帛に、グリオキザール系樹脂と、酸性触媒または
潜在酸性触媒と、プロピレングリコールまたはその多量
体、脂肪族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖類
から選ばれた少なくとも一種の第三成分とを付与した
後、加熱処理する人造セルロース系繊維の改質加工方
法。(2) 前記加熱処理の後に、液流揉布する人造セルロ
ース系繊維の改質加工方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は人造セルロース系繊
維の改質加工方法に関し、さらに詳しくは人造セルロー
ス系繊維を反応性樹脂加工剤を用いて樹脂加工すること
により、人造セルロース系繊維に短時間で効果的に極濃
色の発色性と高度の耐スレ性を付与でき、かつ強度低下
が殆どなく優れた保水・吸水性とソフトな風合いを維持
でき、さらに撚糸織物に適用した場合に優れたシボ立ち
性を発現する人造セルロース系繊維の改質加工方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、セルロース系繊維を含む布帛の染
色仕上げ加工において、ワッシャー等によるシボ立て時
や、風合いが柔らかくなり生産性が高いという利点を有
する液流染色機等を使用した場合に、布帛表面にスレが
発生し、布帛が白っぽく見え、極濃色品を得ることが難
しいという問題があった。また繰り返し洗濯するとフィ
ブリルの発生により白化するという問題もあった。その
ため、セルロール系繊維のアウターやインナーへの展開
が制限されていた。特に、撚糸織物には、上記染色時の
問題に加え、ワッシャー等のシボ立て加工時に発生する
スレを避けるために加工条件をマイルドにせざるを得
ず、これによりシボ立ち性が劣る、シボ立てに長時間を
有するなどの問題が有り、商品展開に制約があった。

【０００３】この問題を解決する方法として、特開平１
０−７２７８１号公報には、グリオキザール系樹脂と、
酸性触媒または潜在酸性触媒と、ポリエチレングリコー
ル（以下、ＰＥＧということがある）を付与した後、加
熱処理する人造セルロース系繊維の改質加工方法が提案
されている。この方法によれば、液流染色や繰り返し洗
濯、さらにはワッシャー等でのシボ立てができる高度な
耐スレ性を染色性を損なわずに付与できるとともに、高
湿摩擦堅牢度や均一で良好なシボ立ち性が得られ、しか
も保水・吸水性低下や風合い硬化、強度低下が少なくな
るが、湿潤堅牢度が低下するという問題があった。また
樹脂架橋によりセルロース繊維の染色性の低下を防止す
ることはできるが、その効果はまだまだ不十分であり、
極濃色品を得ることはできなかった。そのため、セルロ
ース系繊維の商品展開が抑制され、特に高発色性の要求
されるブラックフォーマル分野への参入が不可能であっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
従来技術の問題を解決し、人造セルロース系繊維または
該繊維を含む布帛に短時間で効果的に極濃色の発色性と
高度の耐スレ性を付与し、かつ湿潤堅牢度の低下を起こ
すことなく、優れた保水・吸水性とソフトな風合いを低
コストで付与することができる人造セルロース系繊維の
改質加工方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、人造セルロース系繊維に、
特定の第三成分の存在下に酸性触媒または潜在酸性触媒
によりグリオキザール系樹脂を反応させることにより、
染色性が格段に向上し、風合硬化、強度低下が殆どな
く、しかもワッシャーでのシボ立てや液流染色に耐え得
る高度な耐スレ性が付与でき、湿潤堅牢度の低下が防止
され、さらに上記成分で処理した人造セルロース系繊維
または該繊維を含む布帛を液流染色機等で揉布すること
により、繊維交絡点に付着した樹脂や未反応樹脂等が脱
落し、繊維の自由度が増してより柔軟化し、強度低下が
殆どなく、また高発色になり、特に強撚布帛に液流処理
を施すことにより短時間に均一で良好なシボが発現する
ことを見出し、本発明に到達したものである。すなわ
ち、本願で特許請求される発明は以下のとおりである。

【０００６】（１）人造セルロース系繊維または該繊維
を含む布帛に、グリオキザール系樹脂と、酸性触媒また
は潜在酸性触媒と、プロピレングリコールまたはその多
量体、脂肪族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖
類から選ばれた少なくとも一種の第三成分とを付与した
後、加熱処理することを特徴とする人造セルロース系繊
維の改質加工方法。 （２）前記加熱処理の後に、液流揉布することを特徴と
する（１）に記載の人造セルロース系繊維の改質加工方
法。 （３）グリオキザール樹脂と、酸性触媒または潜在酸性
触媒と、プロピレングリコールまたはその多量体、脂肪
族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖類から選ば
れた少なくとも一種の第三成分とで処理した撚数１００
０Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸条を経糸および
／または緯糸に用いた織物にシボ立てすることを特徴と
する人造セルロース系繊維の改質加工方法。 （４）グリオキザール樹脂と、酸性触媒または潜在酸性
触媒と、プロピレングリコールまたはその多量体、脂肪
族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖類から選ば
れた少なくとも一種の第三成分とで処理した撚数１００
０Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸条を経糸および
／または緯糸に用いた織物にシボ立てした後、人造セル
ロース系繊維と反応性のある架橋剤で処理することを特
徴とする人造セルロース系繊維の改質加工方法。

【０００７】

【作用】本発明における染色性の大幅な向上と湿潤堅牢
度低下抑制および吸水性向上の機構は次のように推定さ
れる。すなわち、グリオキザール系樹脂、触媒および上
記した第三成分を人造セルロース系繊維に付与すると、
グリオキザール系樹脂、触媒および第三成分が繊維内部
に浸透、拡散し、加熱処理により水分が蒸発するが、繊
維内部にはグリオキザール樹脂、触媒および第三成分が
残留し、第三成分による繊維の膨潤状態が維持され、さ
らに高温の加熱によりグリオキザール系樹脂が繊維分子
上の水酸基と反応するとともに第三成分とも反応し、第
三成分がグリオキザール系樹脂を介して繊維と架橋し、
架橋長の比較的長い架橋構造ができると考えられる。そ
のため、従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ、
架橋長が長くかつ架橋した第三成分の親水基により、水
分子の浸透性が高まり、水膨潤率の低下が減少し、水と
染料の繊維中に侵入が阻害されなくなり、染色性の向上
が達成されると推察される。

【０００８】この染色性向上の機構は、グリオキザール
樹脂、酸性触媒または潜在酸性触媒およびポリエチレン
グリコールを布帛に付与する従来の加工方法でも得られ
るが、ポリエチレングリコールの代わりに上記した特定
の第三成分を用いることにより、飛躍的な染色性向上効
果が得られる。グリオキザール系樹脂と酸性触媒または
潜在酸性触媒およびポリエチレングリコールによる加工
の場合には、染色性を阻害しないとはいえ、その効果は
まだまだ不十分であり、また人造セルロース繊維自身の
湿潤堅牢度は低下する傾向にあるが、本発明の改質加工
方法によれば、人造セルロース繊維自身の湿潤堅牢度低
下を起こすことなく、高発色性、高湿潤堅牢度を達成す
ることができる。また本発明における強撚織物のシボ立
ち性が良好となる機構は明らかではないが、シボ立ち性
には繊維に固定された上記第三成分による親水性の増
加、繊維同士の摩擦係数、解撚力等が寄与しており、こ
れらのパラメーターが変化してシボ立ち性を向上させて
いるものと推察される。

【０００９】また人造セルロース系繊維とポリエステル
系繊維やポリアミド系繊維との複合布帛の場合に、ポリ
エステル系繊維を分散染料で、ポリアミド繊維を酸性染
料で染色することが多いが、従来の加工方法では分散染
料や酸性染料による人造セルロース繊維の汚染が多くな
り、染色ムラや堅牢度の低下を招く場合があるが、本発
明の改質加工方法によれば、加工による汚染染料の増加
を招かないために染色ムラや堅牢度低下を引き起こすこ
とがなくなる。これは、特に分散／直接１浴染色や、分
散／反応１浴染色、酸性／直接１浴染色、酸性含金／直
接１浴染色においてかなり顕著な効果として現れる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる人造セルロース系繊維としては、木
材パルプを原料に、アルカリセルロースを得て、これを
二流化炭素を用いて溶解し、ビスコース原液を作り、酸
水溶液中に紡糸して凝固させる、いわゆる湿式紡糸法に
よるビスコースレーヨンやポリノジック、コットンリン
ターを銅アンモニア溶液に溶解して紡糸して得られる銅
アンモニアレーヨンが挙げられる。特に銅アンモニアレ
ーヨンの使用は、スレの発生がなくなり、湿潤堅牢度の
低下が少なく極濃色が得られ、また優れた風合いが得ら
れる点で好ましい。なお、本発明でいうスレとは、リラ
ックス精練やシボ立て加工、染色加工工程および洗濯等
において、人造セルロース系繊維中のセルロース分子鎖
間の結合力が湿潤時に低下した状態で、布帛同志または
布帛と染色機械壁面等の他のものとの摩擦による物理的
な力が繊維に加えられて繊維が割繊状態になる現象をい
い、またフィブリルとはその割繊された繊維をさす。

【００１１】人造セルロース系繊維は、無撚糸、撚糸の
いずれでもよいが、撚糸の場合は、撚数が１０００Ｔ／
ｍ以上が好ましく、より好ましくは１０００〜３０００
Ｔ／ｍ、特に好ましくは２０００〜２８００Ｔ／ｍであ
る。撚数が１０００Ｔ／ｍ未満では、解撚力が小さいた
めに短時間で均一なシボが発現され難くなる。一方、撚
数が３０００Ｔ／ｍを超えると撚糸斑等が原因で解撚斑
が発生しやすく、均一なシボが得られないことがある。
また人造セルロース系繊維は、長繊維、短繊維のいずれ
でもよいが、長繊維の方が耐スレ性効果と湿摩擦堅牢度
向上効果がより顕著に発現し、さらに布帛の表面光沢に
優れる点で好ましい。人造セルロース系繊維のトータル
デニールは３０〜１５０ｄの範囲のものを用いることが
でき、単糸デニールは０．９５〜２．２ｄの範囲のもの
を用いることができる。人造セルロース系繊維を加工す
る際の繊維形態には特に制限はなく、糸条、整経糸、織
物、編み物、不織布などで加工することができるが、織
物、編物、不織布などの布帛形態で処理した方がより顕
著な効果が発現するので好ましい。人造セルロース系繊
維を含む布帛としては、人造セルロース繊維のみで構成
されている布帛または人造セルロース繊維と合成繊維お
よび／または天然繊維との複合形態布帛が挙げられる。

【００１２】合成繊維としては、ポリエステル系繊維、
ポリアミド系繊維、ポリウレタン系繊維、アセテート系
繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリビニールアルコール
系繊維、塩化ビニリデン繊維等が挙げられ、天然繊維と
しては、綿、羊毛、麻、絹等が挙げられる。人造セルロ
ース繊維と合成繊維および／または天然繊維との複合形
態としては、混繊または交撚などの複合糸や、交編また
は交織した布帛や、複合糸との交編または交織した布帛
が挙げられる。混合される合成繊維は、無撚糸、撚糸の
いずれでもよいが、撚糸の場合は、シボ立ち性の点か
ら、撚数１０００Ｔ／ｍ以上が好ましく、より好ましく
は１０００〜３０００Ｔ／ｍである。人造セルロース繊
維の混用率には特に限定されないが、３０％以上の方が
その効果が顕著に現れるので好ましい。

【００１３】本発明の改質加工方法では、まず人造セル
ロース系繊維または該繊維を含む布帛に、グリオキザー
ル系樹脂と酸性触媒または潜在酸性触媒とプロピレング
リコールまたはその多量体、脂肪族ポリオール、還元糖
類、二糖類および単糖類から選ばれた少なくとも一種の
第三成分とが付与され、その後、加熱処理される。人造
セルロース系繊維、糸条または整経糸への上記成分の付
与の場合は、繊維の製造工程である紡糸、凝固、再生、
水洗、乾燥などの連続工程中の乾燥前の繊維、乾燥後の
繊維のいずれで行ってもよく、また織物、編物、不織布
等の組織への付与の場合は特に制限はない。

【００１４】本発明に用いられるグリオキザール系樹脂
としては、例えば欧州特許第００３６０７６号明細書、
特開昭６４−７５４７１号公報、特開平２−１１２４７
８号公報に開示されている、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−ジ
ヒドロキシエチレン尿素を用いた非ホルマリン系樹脂加
工剤、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿
素を用いた低ホルマリン系樹脂加工剤、これらの誘導体
を用いた樹脂加工剤およびこれらの混合物等が挙げられ
る。特に非ホルマリン系樹脂加工剤のＮ，Ｎ−ジメチロ
ール−ジヒドロキシエチレン尿素は繊維の水膨潤率の低
下が少なく、染色性低下が少なく、しかも強撚織物に用
いた場合に高いシボが短時間で均一に立つ点で好まし
い。

【００１５】本発明に用いられる酸性触媒としては、塩
酸、硫酸などの無機酸、有機酸、乳酸、酒石酸、クエン
酸、グリコール酸などのオキシ酸、アミン塩酸塩等が挙
げられる。また潜在酸性触媒としては、塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛、ホウフッ化亜鉛、塩化マグネシウム、ホウフ
ッ化マグネシウムなどの無機金属塩等が挙げられる。こ
れらの酸性触媒または潜在酸性触媒は、それぞれ用いる
グリオキザール系樹脂に適したものを、単独でまたは２
種以上組み合わせて用いることができる。特に、ホウフ
ッ化マグネシウム単独またはこれに塩化マグネシウムを
組み合わせた混合触媒が高い反応性が得られるとともに
強度低下が少ない点で好ましい。

【００１６】グリオキザール系樹脂の溶液中濃度（有効
成分濃度）は１〜２０重量％が好ましく、２〜１５重量
％がより好ましい。グリオキザール系樹脂の濃度が２重
量％未満では耐スレ性効果が不十分な場合があり、１５
重量％を超えると固着樹脂量が過剰となるために、布帛
の風合い、染色性が阻害され、強度も低下する場合があ
る。触媒の使用量は、通常、グリオキザール系樹脂の使
用量に対して６〜２５重量％である。触媒量が６重量％
未満ではグリオキザール系樹脂の架橋が不十分になり耐
スレ性が低下し易い。２５重量％を超えると十分に架橋
が行えるが、触媒によるセルロース系繊維へのダメージ
が大きくなるとともにシボ発現性が低下する場合があ
る。本発明でいう使用量は薬剤の有効成分１００％濃度
として表したものである。

【００１７】本発明には、第三成分としてはプロピレン
グリコールまたはその多量体、脂肪族ポリオール、還元
糖類、二糖類および単糖類から選ばれた少なくとも一種
が用いられる。プロピレングリコールの多量体としては
プロピレングリコール、またジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール
等が挙げられ、脂肪族ポリオールとしてはグリセリン、
ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン等が挙げら
れ、還元糖類としてはキシリトール、ソルビトール、マ
ンニトール、エリスリトール等が挙げられ、単糖類とし
てはキシロース、アラビノース、リボース、エリスロー
ス、ガラクトース、ソルビタン等が挙げられ、二糖類と
してはラクトース、ショ糖、マルトース等が挙げられ
る。これらのうち水に可溶なものが好ましく、ポリプロ
ピレングリコール（以下、ＰＰＧということがある）が
より好ましい。

【００１８】ＰＰＧとしては、分子量が７０〜１０００
の範囲のものが好ましく、特に３００〜６００の範囲の
ものが好ましい。分子量が７０未満ではグリオキザール
系樹脂との架橋において得られる架橋構造物の架橋長が
短すぎて染色性向上効果やシボ発現効果が不十分な場合
があり、分子量が１０００を超えると染色堅牢度が低下
し、また水溶解性が劣り均一付着が困難になる場合があ
る。第三成分の溶液中濃度は、その濃度に比例して染色
性が向上するため、グリオキザール系樹脂の使用量に応
じて適宜決定するのが好ましいが、通常は３〜５０重量
％の範囲、特に３〜３０重量％の範囲で用いるのが好ま
しい。第三成分の濃度が３重量％未満では染色性向上効
果とシボ立ち性向上効果が不十分な場合があり、３０重
量％を超えると染色性向上効果は十分であるが、耐スレ
性が低下し、また良好なシボが発現しにくくなり、湿潤
堅牢度の低下は大きくなる場合がある。

【００１９】上記グリオキザール系樹脂、触媒および第
三成分は、これらの成分を含む混合溶液を調整した後、
人造セルロース系繊維または該繊維を含む布帛に付与す
るのが好ましい。上記混合溶液には柔軟剤や撥水剤等他
の薬剤を混合させてもよい。この混合溶液としては上記
成分を溶解するものであれば特に限定されないが、特に
水溶液が最適である。上記混合溶液の付与または加熱処
理は、例えば、次のような工程で行うことができる。ま
ず、混合溶液に人造セルロース系繊維または該繊維を含
む布帛を浸す。これら繊維や布帛に対する混合溶液のウ
ェットピックアップ率は用いる人造セルロース繊維また
は該繊維を含む布帛の生地形態や人造セルロース繊維の
混用率によっても異なるが、通常は４０％ｏｗｆ以上、
好ましくは４０〜１５０％ｏｗｆになるようにマングル
で絞る等して調節する。次いで５０〜１５０℃で２０秒
〜２分間の予備乾燥を行い、次に１３０〜２００℃で３
０秒〜５分間の加熱処理をする。

【００２０】なお、この予備乾燥を省略し、熱処理のみ
でもよいが、乾燥した方が混合溶液のマイグレーション
等が抑制でき、混合成分が均一に付着するので好まし
い。繊維や布帛への混合溶液付与は、Ｄｉｐ／Ｎｉｐ法
やキスロールによる片面付与、スプレー法等が挙げられ
るが、いずれの方法で行ってもよい。加熱装置としては
ピンテンター、ショートループ、シュリンクサーファー
等が用いられる。本発明において、上記混合液が付与さ
れ、加熱処理された人造セルロース系繊維または該繊維
を含む布帛には、液流揉布処理するのが好ましい。ここ
で、液流揉布とは、液流で揉布することをいい、例え
ば、液流染色機、ウインス染色機、パドル染色機、ドラ
ム染色機、ワッシャー、リラクサー等で処理することを
いう。この際の液流としては水流が好ましい。この液流
揉布処理により、繊維上や繊維交絡点に付着した樹脂や
未反応物等が脱落し、繊維の自由度が増し、風合いの柔
軟化と強度低下防止効果が発現する。

【００２１】液流揉布処理は、液流染色機等で染色する
ことで達成されるが、あらかじめ液流染色機等でソーピ
ングまたは水洗を行って未反応物を除去してから染色し
た方が染色ムラや色ぶれ等を防止できるので好ましい。
また液流揉布処理は、撚糸布帛の解撚・シボ立て工程を
兼ねて行うことができる。すなわち、撚糸布帛のシボ立
て前の生機に本加工を行い、得られた撚糸布帛をリラク
サーやワッシャー等を用い水でシボ立てと同時に前記し
た付着した樹脂や未反応物を除去することができる。ま
たソーピングに用いられるソーピング剤は、前述の付着
した樹脂や未反応樹脂を繊維より脱着させやすくする薬
剤であり、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ剤、非イオン系のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、アルキルチオエーテル、脂肪酸アルキロールア
ミドなどの界面活性剤が用いられるが、薬剤を含まない
水洗工程も含まれる。ソーピング剤の使用濃度（有効成
分）および処理条件としては、繊維へのダメージを考慮
して０．２〜３ｇ／Ｌで処理浴のｐＨが９〜１１になる
ようにアルカリを適当量併用し、４０〜８０℃で１０〜
４０分で処理するので好ましい。

【００２２】本発明の加工が施された繊維または布帛の
染色方法には特に限定はなく、例えば、人造セルロース
を染める染料としては通常の反応性染料または直接染料
を用いられ、染色方法としては、吸尽法、パッド染色
法、捺染法などが挙げられる。ポリエステル系繊維と人
造セルロース繊維混合物の場合は、直接染料および分散
染料の組み合わせ、または中性、高温下で染着可能な反
応染料および分散染料の組み合わせによる一浴一段染色
法、または分散染料染色後、反応染料染色する一浴二段
染色法もしくは二浴二段染色法が挙げられる。ポリアミ
ド系繊維と人造セルロース繊維混合物の場合は、酸性染
料または酸性含金染料と直接染料の組み合わせによる一
浴一段染色法、または反応染料後、酸性染料もしくは酸
性含金染料で染色する二浴二段染色法が挙げられる。吸
尽法で使用される染色機としては液流染色機、ウインス
染色機、パドル染色機、ドラム染色機等が挙げられる。

【００２３】また、通常行われているように、人造セル
ロース繊維を染色後染料固着のためにＦｉｘ処理を行う
ことが好ましい。Ｆｉｘ剤としては、ポリアミド系、ポ
リカチオン系、反応型カチオン性固着剤等の通常使用さ
れるＦｉｘ剤が挙げられるが、反応性Ｆｉｘ剤の使用
は、高湿潤堅牢度を達成でき、また湿摩擦堅牢度を向上
させることができるので好ましい。このような反応型Ｆ
ｉｘ剤としては、例えばＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製、Ｃ
ｉｂａｆｉｘ Ｅ等が挙げられる。また染料固着のため
にＦｉｘ処理をした後、さらにアニオン系柔軟剤で処理
することは、Ｆｉｘ処理によりカチオン性となった布帛
をアニオン返しにより、ノニオン化する効果や、布帛の
柔軟性を高め、湿摩擦堅牢度を向上させる効果を発現で
きるために好ましい。

【００２４】アニオン系柔軟剤としては、ジアルキルス
ルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
またはポリオキシプロピレンアルキルエーテルの混合
物、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン
基が分子構造中に導入されたアルキルスルホコハク酸
塩、ポリオキシアルキル硫酸エステル塩等が用いられ、
炭素数約８〜２０の親油性のアルキル基、ポリオキシエ
チレン基またはポリオキシプロピレン基の非イオン性親
水基、スルホン酸やカルボン酸等のアニオン性極性基を
分子中に持つものが好ましい。ポリオキシエチレン基ま
たはポリオキシプロピレン基の非イオン性親水基により
吸水性も付与することができる。このようなアニオン系
柔軟剤の市販品としては、例えば、ファインソフトＡＱ
−８０（第一工業製薬社製）、ロンサイズＮ−７００
（一方社油脂化学社製）、サンソフターＡ７００（日華
化学社製）等が挙げられる。

【００２５】またポリエステル系繊維と人造セルロース
繊維の混合物を分散染料と直接染料の一浴一段染色法
や、分散染料と反応染料の一浴一段染色法、一浴二段染
色法などで染色した場合に、Ｆｉｘ処理後やその前にソ
ーピング処理を行うことは、人造セルロース繊維に汚染
した分散染料やポリエステル系繊維の表面に染着してい
る過剰な分散染料または固着していない直接染料および
反応染料を除去し、堅牢度低下を防ぐ効果を発現できる
点で好ましい。このソーピング剤としては、通常のポリ
エステル系繊維と人造セルロース繊維の複合染色時に使
用される非イオン系またはアニオン系の界面活性剤等が
用いられる。このようなソーピング剤の市販品として
は、例えば、リポトールＴＣ３００、ＴＣ３５０（日華
化学社製）、クインソープＴ−ＪＥｎｅｗ（コタニ化学
工業社製）等が挙げられる。

【００２６】また本発明では、乾時、湿時の両方の防皺
性を向上させ、また収縮率を著しく低下させ、家庭洗濯
可能なレベルまで防縮性を向上させる点から、仕上げ加
工時に人造セルロース系繊維と反応性のある架橋剤で処
理を行うことが好ましい。セルロースと反応性のある架
橋剤としては、アルデヒド化合物、アセタール化合物、
エポキシ化合物、ポリカルボン酸等が挙げられる。具体
的には、ホルムアルデヒド、尿素、ホルムアルデヒド初
期縮合物、各種メチロール化合物、各種グリオキザール
化合物等が用いられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルージヒドロキシエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチロ
ール−ジヒドロキシエチレン尿素およびこれらの誘導体
等のグリオキザール系樹脂が、優れた防縮性・防皺性と
発生ホルマリン量が少ないという安全面から好ましい。
この樹脂に用いられる触媒としては前記した触媒が好ま
しい。この架橋剤による処理は前記したグリオキザール
系樹脂と触媒を用いて行う処理と同様の方法で処理をす
るのが好ましい。この２種の混合溶液には柔軟剤、撥水
剤等の各種仕上げ剤を混合してもよい。

【００２７】

【実施例】以下、本発明の実施例により本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって限
定されるものではない。なお、実施例で示した測定項目
は下記の方法により測定したものである。 (1) 発色性：マクベス分光光度計ＭＳ−２０２０型を用
い、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に準じ、ＣＩＥ Ｌａｂ表色
系で、各作製布帛のＫ／Ｓ、Ｌ値を測定し、発色性評価
とした。 (2) 耐スレ性：染色後と洗濯後の布帛の左右の端、中央
の３箇所、長さ方向に無作為に３箇所の計９箇所から３
ｃｍ四方にサンプリングし、ついで、光学顕微鏡で観察
し、さらに、スレ状態の最も大きい場所を中心に１ｃｍ
四方にサンプリングし、交絡単位数を２０以上含むよう
な倍率で走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮り、スレ
状態を下記により定量化し、スレ率を算出した。ここで
交絡単位とは、布帛の経緯糸がそれぞれ交絡し、表に出
ている部分をいい、例えば、経糸の場合、交絡している
緯糸の両隣の緯糸との交絡により区切られ表に出ている
部分をいい、布帛が平織の場合、組織点が経緯糸交互に
交絡単位となる。スレ状態は、写真を肉眼で見て、 単繊維１〜２本フィブリル化しているもの ： ０．５ 単繊維３本以上フィブリル化または フィブリル化１本が１００μｍ以上のもの ： １ として点数をつけ、下記式でスレ率を算出した。 スレ率（％）＝（フィブリル化の点数の合計／交絡単位
総数）×１００

【００２８】(3) 水膨潤率（保水性）：２０℃×６０％
Ｒｈの調湿状態の改質加工処理したものおよび未処理の
ものをイオン交換水に３０分浸漬し、３５００ｒｐｍで
５分間遠心脱水したものの重量をＷ₁ （ｇ）とし、その
絶乾重量をＷ₂ （ｇ）とし、以下の式で水膨潤率を算出
した。また、この水膨潤率が大きいほど、保水性が高い
ことを示す。 水膨潤率（％）＝〔（Ｗ₁ −Ｗ₂ ）／Ｗ₂ 〕×１００ (4) 洗濯堅牢度：ＪＩＳ−Ｌ−０８４４ Ａ２法に準じ
て行い、洗濯後の液汚染および綿、ナイロン汚染を級判
定した。この級数が小さいほど、汚染が大きいことを示
す。 (5) ＤＣ（ドライクリーニング）液汚染：ＪＩＳ−Ｌ−
０８６０に準じて行い、パークレン溶液を用いたＤＣ後
の液汚染を級判定した。この級数が小さいほど、汚染が
大きいことを示す。

【００２９】(6) シボ立ち性：電子線３次元粗さ測定器
（エリオニクス社製、ＥＲＡ−５０００）を用い、撚糸
布帛の表面形状を測定し、表面解析法の一つである柳法
（柳ら、精密工学会誌Ｖｏｌ．６１，Ｎｏ１，Ｐ６５
（１９９５）、同．Ｎｏ２，Ｐ２４３（１９９５））に
よる解析を行い、表面形状パラメーターの抽出を行っ
た。官能評価のシボ立ち性順位と表面形状パラメーター
の結果の重回帰分析による相関付けから以下のシボ立ち
性の予測式が得られ、シボ立ち性の定量化が可能であ
る。 シボ立ち性予測式：１６．９８＋０．０５５１×（平均
波長）−３．７７２×（面傾斜角Ｋｒｕｔ）−０．０４
７３×（平均山間隔分散）−１４．３７×（分布指数） この式から計算した値は、数値が大きい程シボ立ち性は
良好であり、数値差が１以上であれば優位差が見られ
る。またこの予測式はシボの均一状態とシボの高さも評
価できる。

【００３０】実施例１ 経糸が銅アンモニアレーヨン糸（８４ｄｔｅｘ／４５
ｆ）、緯糸が銅アンモニアレーヨン糸（１１２ｄｔｅｘ
／７０ｆ、撚数２７００Ｔ／ｍ）からなる経密度１２１
本／吋、緯密度７４本／吋のベンベルグデシン生機をス
レの発生しにくい緩やかな条件でシボ立てし、精練乾燥
して布帛を得た。該布帛をＮ，Ｎ’ージメチル−ジヒド
ロキシエチレン尿素７重量％、ホウフッ化マグネシウム
触媒１重量％およびＰＰＧ４００（平均分子量４００の
ポリプロピレングリコール）１５重量％の混合加工剤溶
液に浸漬後、マングルでウェットピックアップ１００％
に絞り、１００℃で１分間乾燥し、次いで１６０℃で３
分間キュアリングした。次いで液流染色機中で５０℃の
水にて湯洗いした後、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａｃｋ Ｂ
（住友化学工業社製）を５％ｏｗｆ用い、助剤として無
水芒硝５０ｇ/Lおよび炭酸ソーダ２０ｇ/Lを含む染色浴
を浴比１：２０で染色を行い、染色後グランアップＮＣ
（三洋化成社製）２ｇ／L で十分なソーピング処理を実
施し、水洗、脱水後、ヒラノテクシード社製シュリンク
サーファーを用いて乾燥させて染色布帛を得た。この布
帛の評価結果を表１に示した。この布帛はスレや染色ム
ラが全くなく、かなりの濃色品に仕上がっていた。また
洗濯液汚染に非常に優れるものであった。

【００３１】実施例２ 実施例１で樹脂加工を実施した布帛を、液流染色機中で
５０℃の水にて湯洗いした後、直接染料Ｋａｙａｒｕｓ
Ｂｌａｃｋ Ｂ１６０（日本化薬社製）４．５％ｏｗ
ｆを用い、助剤として無水芒硝３０ｇ/Lを含む染色浴中
で浴比１：２０にて染色を行った。水洗後、反応型Ｆｉ
ｘ剤のＣｉｂａｆｉｘＥ（ＣＩＢＡ−ＧＡＩＧＹ社製）
５．５％ｏｗｆ（見掛け濃度）用いて処理し、５０℃昇
温後、水酸化ナトリウム１．２５ｇ／Ｌを添加し、さら
に３０分間処理を続けた。次いで中和、水洗後、脱水し
た後、実施例１と同様に乾燥して染色布帛を得た。この
布帛の評価結果を表１に示した。この布帛は実施例１と
同様にスレによる白化や染色ムラが全くなく、また洗濯
液汚染、洗濯白布汚染に非常に優れるものであった。

【００３２】実施例３ 実施例１において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰ
Ｇ４００の代わりにトリメチロールプロパン１０重量％
とした以外は実施例１と同様に処理して染色布帛をえ
た。この布帛の評価結果を表１に示したが、実施例１と
同様に優れた特性を有するものであった。 実施例４ 実施例１において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰ
Ｇ４００の代わりにＤ−ソルビトール６．８重量％とし
た以外は実施例１と同様に処理して染色布帛を得た。こ
の布帛の評価結果を表１に示したが、実施例１と同様に
優れた特性を有するものであった。

【００３３】実施例５ 実施例１において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰ
Ｇ４００の代わりにＤ−ガラクトース１３．５重量％と
する以外は実施例１と同様に処理して染色布帛を得た。
この布帛の評価結果を表１に示したが、実施例１と同様
に優れた特性を有するものであった。 実施例６ 実施例１において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰ
Ｇ４００の代わりにラクトース１３．５重量％とする以
外は実施例１と同様に処理して染色布帛を得た。この布
帛の評価結果を表１に示したが、実施例１と同様に優れ
た特性を有するものであった。 比較例１ 実施例１において、樹脂加工時に用いる第三成分として
ＰＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を１５重量％とし
た以外は実施例１と同様に仕上げて染色布帛を得た。こ
の布帛の評価結果を表１に示した。この布帛は、スレに
よる白化や、染色ムラはないものの、その発色性は、実
施例１のものに比べて低く、また洗濯液汚染に劣るもの
であった。

【００３４】実施例７ 実施例１と同様にシボ立て、精練、乾燥した布帛を、
Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素７
重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシウムの
混合触媒０．７重量％およびＰＰＧ４００が３０重量％
の混合加工剤溶液に含浸後、マングルでウェットピック
アップ１００％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、次い
で１６０℃で３分間キュアリングした。次いで実施例１
と同様に湯洗い、染色、ソーピングを行い、乾燥して仕
上げた染色布帛を得た。この布帛の評価結果を表１に示
した。この布帛はスレや染色ムラが全くなく、かなりの
濃色品に仕上がっていた。また洗濯液汚染に非常に優れ
るものであった。

【００３５】実施例８ 実施例１と同じ生機を、Ｎ，Ｎ’ージメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素７重量％、ホウフッ化マグネシウム触
媒１重量％およびＰＰＧ４００が１５重量％の混合加工
剤溶液に浸漬後、マングルで１００％に絞り、１００℃
で１分間乾燥し、次いで１６０℃で３分間キュアリング
し、その後通常の処方でシボ立て、精練し、実施例１と
同様にして液流染色機中で染色、ソーピング、乾燥して
仕上げた染色布帛を得た。この布帛の評価結果を表１に
示した。この布帛は、スレによる白化や染色ムラがな
く、かなりの濃色に仕上がっていた。また洗濯液汚染に
優れるものであった。

【００３６】比較例２ 実施例８において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰ
Ｇ４００の代わりにＰＥＧ４００を１５重量％とした以
外は実施例８と同様にして仕上げて染色布帛を得た。こ
の布帛の評価結果を表１に示した。この布帛は、スレに
よる白化や染色ムラな見られないものの、その発色性は
実施例８のものに比較し低く、また洗濯液汚染に劣るも
のであった。

【００３７】実施例９ 湿式流下緊張紡糸法により凝固再生された乾燥前の銅ア
ンモニアレーヨン糸（８４ｄｔｅｘ／４５ｆ）を、Ｎ，
Ｎ’ージメチル−ジヒドロキシエチレン尿素７重量％、
ホウフッ化マグネシウム１重量％およびＰＰＧ４００が
３０重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マングルでウェ
ットピックアップ１００％に絞り、１５０℃で１０秒間
乾燥した。同様に銅アンモニアレーヨン糸（１１２ｄｔ
ｅｘ／７０ｆ）にも上記樹脂加工を施した。これらの糸
を使い、常法に準じて実施例１に記載の生機を作製し、
シボ立て、精練を実施した後、実施例１と同様にして染
色、ソーピング、乾燥仕上げを行って染色布帛を得た。
この布帛の評価結果を表１に示した。この布帛はシボ立
ち性も良好で、スレによる白化や染色ムラは全く見られ
ずかなりの濃色品であった。また洗濯液汚染も良好なも
のであった。

【００３８】比較例３ 実施例９において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰ
Ｇ４００の代わりにＰＥＧ４００を３０重量％とする以
外は実施例９と同様にして仕上げて染色布帛を得た。こ
の布帛の評価結果を表１に示した。この布帛は実施例９
のものに比べ、発色性が低く、また洗濯液汚染に劣るな
ものであった。

【００３９】実施例１０ 経糸、緯糸とも銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５
ｆ、撚数ＳＺ２５００Ｔ／ｍ）からなる経密度７１本／
吋、緯密度７７本／吋のベンベルグジョーゼット生機
を、スレの発生しにくい緩やかな条件で２時間シボ立て
を行い、通常の条件で精練、乾燥して布帛を得た。該布
帛を、Ｎ，Ｎ’ージメチル−ジヒドロキシエチレン尿素
３．６重量％、ホウフッ化マグネシウム０．５重量％お
よびＰＰＧ４００が８重量％の混合加工剤溶液に浸漬
後、マングルでウェットピックアップ１００％に絞り、
１４０℃で１分間乾燥糸、次いで１７０℃で１分間キュ
アリングした。次いで、実施例１と同様に、液流染色機
中で湯洗い、染色、ソーピングを行い、乾燥して仕上げ
た染色布帛を得た。この布帛の評価結果を表１に示し
た。この布帛は、外観的にも均一で良好なシボ立ち性を
有し、またスレによる白化、染色ムラが全くなく高発色
で、さらに洗濯液汚染に優れるものであった。

【００４０】実施例１１ 実施例１０と同じ生機に、Ｎ，Ｎ’ージメチル−ジヒド
ロキシエチレン尿素３．６重量％、ホウフッ化マグネシ
ウム０．５重量％およびＰＰＧ４００が８重量％の混合
加工剤溶液に浸漬後、マングルでウェットピックアップ
１００％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、次いで１７
０℃で１分間キュアリングした。次いでワッシャーにて
２時間シボ立てた後通常の処方で精練乾燥した。その後
実施例１と同様に液流染色機を用い染色、ソーピング処
理した後、乾燥して仕上げた染色布帛を得た。この布帛
の評価結果を表１に示した。この布帛は、スレによる白
化、染色ムラが全くなく高発色で、さらに洗濯液汚染に
優れるものであった。

【００４１】実施例１２ 湿式流下緊張紡糸法により凝固再生された乾燥前の銅ア
ンモニアレーヨン糸（８４ｄｔｅｘ／４５ｆ）に、Ｎ，
Ｎ’ージメチル−ジヒドロキシエチレン尿素１３重量
％、ホウフッ化マグネシウム２．２重量％およびＰＰＧ
４００が３０重量％の混合加工剤溶液をウェットオンウ
ェットでキスロールを用いてウェットピックアップ１０
０％で付与し、１５０℃で１０秒間乾燥した。この糸を
用い、常法に準じて実施例１０に記載の生機を作製し、
ワッシャーにて２時間シボ立て、精練後、実施例１と同
様に、液流染色機中で染色、ソーピング処理を行い、乾
燥して仕上げた染色布帛を得た。この布帛の評価結果を
表１に示した。この布帛は、実施例１１のものと同様に
均一で良好なシボ立ち性を有し、スレ、白化、染色ムラ
が全くなく、かなりの濃色品であった。また、洗濯液汚
染に優れるものであった。

【００４２】実施例１３ 経糸が銅アンモニアレーヨン（１３４ｄｔｅｘ／６０
ｆ、撚数ＳＺ２０００Ｔ／ｍ）、緯糸が銅アンモニアレ
ーヨン（１３４ｄｔｅｘ／６０ｆ、撚数ＳＺ２０００Ｔ
／ｍ）からなる経密度１２０本／吋、緯密度７８本／吋
のベンベルグドビージョーゼットの生機を、Ｎ，Ｎ’−
ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素３．６重量％、ホ
ウフッカマグネシウム０．５重量％およびＰＰＧ４００
が８重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マングルでウェ
ットピックアップ６０％に絞り、５０℃で２分間乾燥
し、次いで１７０℃で４５秒キュアリングした。次いで
ワッシャーでシボ立て、精練、水洗した後、実施例１と
同様に液流染色機中で染色、ソーピング、を行った後、
乾燥して染色されたシボ織物を得た。この布帛の評価結
果を表１に示した。このシボ織物は、スレ発生による白
化や、染色ムラが全くなく、かなりの濃色品に仕上がっ
ていた。また外観的にも解撚ムラはなく、均一で良好な
シボ立ち性を有していた。さらに洗濯液汚染に優れるも
のであった。

【００４３】比較例４ 実施例１３において、樹脂加工時に用いる第三成分のＰ
ＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を８重量％とした以
外は実施例１３と同様に仕上げた染色されたシボ織物を
得た。このシボ織物の評価結果を表１に示した。この織
物はスレによる白化や染色ムラが全くなく、均一で良好
なシボ性を有しているものの、実施例１３のものに比べ
て発色性が劣り、また洗濯液汚染も劣るものであった。

【００４４】実施例１４ 銅アンモニアレーヨン糸（８４ｄｔｅｘ／４５ｆ）とレ
ギュラーエステル加工糸（７３ｄｔｅｘ／３６ｆ）を合
撚した糸（ＳＺ１８００Ｔ／ｍ）を経糸、緯糸に使い、
経密度５０本／インチ、緯密度４２本／インチからなる
生機を通常の処方でリラックス精練、プレセットした。
この布帛をＮ，Ｎ’ージメチル−ジヒドロキシエチレン
尿素７重量％、ホウフッ化マグネシウム１重量％および
ＰＰＧ４００が１５重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、
マングルでウェットピックアップ１００％に絞り、１０
０℃で１分間乾燥し、次いで１６０℃で３分間キュアリ
ングした。次いで液流染色機中で５０℃の水にて湯洗い
した後、分散染料Ｄｉａｎｉｘ ＢｌａｃｋＳ−ＬＦ０
１（三菱化成ヘキスト社製）２．７％ｏｗｆおよび直接
染料Ｋａｙａｒｕｓ Ｂｌａｃｋ Ｂ１６０（日本化薬
製）２．９％ｏｗｆを用い、助剤として分散剤ディスパ
ーＮ５５０（明成化学社製）１ｇ／Ｌ、ｐＨ調整剤ダイ
アサーバｐＨ９５（三菱化成ヘキスト社製）１ｇ／Ｌお
よびボウ硝３０ｇ／Ｌを含む染色浴中で浴比１：２０で
１３０℃の１浴染色を実施した。

【００４５】染色後、反応型Ｆｉｘ剤のＣｉｂａｆｉｘ
Ｅを５．５％ｏｗｆ（見掛け濃度）用いて処理し、５
０℃昇温後水酸化ナトリウム１．２５ｇ／Ｌを添加し、
さらに３０分間処理を続けた。中和、水洗後、リポトー
ルＴＣ３５０ １ｇ／Ｌ（日華化学社製）の浴中にて４
０℃で１０分間ソーピング処理を実施した後、続けてア
ニオン系柔軟剤ファインソフトＡＱ−８０（第一工業製
薬社製）を５％ｏｗｆ（見掛け濃度）を用い、浴比１：
２０で４０℃で１５分間処理、水洗、脱水後、ヒラノテ
クシード社製ピンテンターを用いて１７０℃で１分間乾
燥セットして染色布帛を得た。得られた布帛の評価結果
を表２に示した。この布帛は、スレによる白化や染色ム
ラが全くなく、またかなりの極濃色品となっていた。さ
らに洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染に優れるも
のであった。

【００４６】比較例５ 実施例１４において、樹脂加工時に用いる第三成分のＰ
ＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を１５重量％とした
以外は実施例１４と同様に仕上げた染色布帛を得た。こ
の布帛の評価結果を表２に示した。この布帛は実施例１
４のものに比べ、発色性と堅牢度に劣るものであった。

【００４７】実施例１５ 実施例１４で樹脂加工した布帛を液流染色機中で５０℃
の水で湯洗いした後、反応染料Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａ
ｃｋ ＥＮＳ（住友化学社製） １５０％ｇｒａｎ
５．２％ｏｗｆおよび分散染料 Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌａ
ｃｋ Ｓ−ＬＦ０１ ２．７％ｏｗｆを用い、酢酸と酢
酸ナトリウムでｐＨ５．５に調整した染色浴で助剤に分
散剤ディスパーＮ−５５０ １ｇ／Ｌ、ボウ硝５０ｇ／
Ｌおよび炭酸ナトリウム２５ｇ／Ｌを使用して、浴比
１：２０で１浴２段染色を実施した。染色後、リポトー
ルＴＣ３５０ １ｇ／Ｌにて９５℃で１０分間ソーピン
グ処理した後、水洗、脱水し、実施例１４と同様に１７
０℃で乾燥セットして仕上げた染色布帛を得た。この布
帛の評価結果を表２に示した。得られた布帛は実施例１
４と同様に外観品位の良いかなりの濃色品であった。ま
た洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染に優れるもの
であった。

【００４８】比較例６ 実施例１５において、樹脂加工時に用いる第三成分とし
てＰＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を１５重量％と
した以外は実施例１５と同様に仕上げた染色布帛を得
た。得られた布帛の評価結果を表２に示した。この布帛
は実施例１５のものに比べ、発色性、染色堅牢度に劣る
ものであった。

【００４９】実施例１６ 銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）とエステル
Ｔ＆Ｔ糸（４０ｄ／２０ｆ）を合撚（２０００Ｔ／ｍ）
した糸で巾１８０ｃｍ、４８コース、２８ウェルのスム
ース生機を作製した。この生機をＮ，Ｎ’ージメチル−
ジヒドロキシエチレン尿素７重量％、ホウフッ化マグネ
シウム１重量％、ＰＰＧ４００が１５重量％の混合加工
剤溶液に浸漬後、マングルでウェットピックアップ１０
０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、次いで１６０℃
で３分間キュアリングした。次いで液流染色機中でリラ
ックス精練し、排液後水洗した後、実施例１４と同様に
染色仕上げを行って染色布帛を得た。得られた布帛の評
価結果を表２に示した。この布帛は、スレによる白化や
染色ムラが全くなく、かなりの極濃色品となっていた。
さらに洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染に優れる
ものであった。

【００５０】実施例１７ 実施例１６と同じ生機を液流リラックス精練し、乾燥し
た後、実施例１５と同じ樹脂加工を施した。その後、実
施例１と同様に湯洗い、染色仕上げ加工を行って染色布
帛を得た。得られた布帛の評価結果を表２に示した。こ
の布帛は、スレによる白化や染色ムラが全くなく、また
かなりの極濃色品となっていた。さらに洗濯液汚染、洗
濯白布汚染、ＤＣ液汚染に優れるものであった。

【００５１】実施例１８ 銅アンモニアレーヨンステープル糸（単繊維繊度１．５
ｄｔｅｘ、カット長５２ｍｍ）の綿番手４０’Ｓ（Ｚ撚
り：１４００Ｔ／ｍ）とレギュラーエステル加工糸糸
（７３ｄｔｅｘ／３６ｆ）を合撚（ＳＺ１８００Ｔ／
ｍ）した糸を経糸に、レギュラーエステル加工糸（５６
ｄｔｅｘ／２４ｆ）を緯糸として、経密度５０本／イン
チ、緯密度４２本／インチの生機を作製した。この生機
を通常の方法でリラックス精練、プレセットした後、実
施例１と同様の樹脂加工を行なった。その後実施例１７
と同様に湯洗い、染色仕上げ加工を実施して染色布帛を
得た。この布帛の評価結果を表２に示した。この布帛は
実施例１７と同様、外観品位に優れ、発色性が高く、洗
濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染に優れるものであ
った。

【００５２】実施例１９ ４枚筬、２８ゲージのラッシェル経編機を使用し、前筬
に銅アンモニアレーヨン糸（８４ｄｔｅｘ／４５ｆ）を
第１中筬にナイロンマルチフィラメント糸（３４ｄｔｅ
ｘ／１０ｆ）を、第２中筬にポリウレタンからなる第一
伸縮弾性糸（７８ｄｔｅｘ）を、後筬にポリウレタンか
らなる第二伸縮弾性糸（４５ｄｔｅｘ）をそれぞれフル
セットに配置し、前筬、第１中筬、第２中筬および後筬
の編組織および編条件を下記の通りとし生機を得た。 前筬 ：１１／１０／１１／１１／１２／１１ 第１中筬：１０／１２／２１／２３／２１／１２ 第２中筬：００／２２／１１／３３／１１／２２ 後筬 ：００／２２／２２／３３／１１／１１ ランナー長 前筬 ：３０．６ｃｍ／ラック 第１中筬：９８．６ｃｍ／ラック 第２中筬：１０．３ｃｍ／ラック 後筬 ：１７．１ｃｍ／ラック 機上密度 ９０コース／インチ

【００５３】該生機を９０℃で２０秒間湯通しし、巾２
１０ｃｍ、１９０℃で４５秒間予備セットを行い、目付
１９０ｇ／ｍ²の伸縮弾性布帛を得た。該布帛を、Ｎ，
Ｎ’ージメチル−ジヒドロキシエチレン尿素７重量％、
ホウフッ化マグネシウム１重量％およびＰＰＧ４００が
１５重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マングルでウェ
ットピックアップ１００％に絞り、１００℃で１分間乾
燥し、次いで１６０℃で３分間キュアリングした。次い
で液流染色機中で５０℃の水にて湯洗いした後、次に直
接染料Ｋａｙａｒｕｓ Ｂｌａｃｋ Ｂ１６０３％ｏｗ
ｆおよび１：２酸性含金染料 Ａｉｚｅｎ Ｏｐａｌ
Ｂｌａｃｋ ｓｐｅｃｉａｌ（保土谷社製） ３％ｏｗ
ｆを用い、助剤としてボウ硝 ３０ｇ／Ｌ、硫酸アンモ
ニウム４％ｏｗｆおよびナイロン用防染剤ユニオナール
Ｌ（センカ社製）０．５ｇ／Ｌを含む染色浴で１浴染色
を実施した後、水洗し、その後タンニン酸を用いてナイ
ロンＦｉｘ処理を行い、セルロースＦｉｘとして実施例
１に記載のＣｉｂａｆｉｘ Ｅ処理、水洗、中和、水洗
し、拡布乾燥を行った。その後、仕上げ処理としてファ
インソフトＡＱ８０の６％水溶液をパディングし、ヒラ
ノテクシード社製ピンテンターを用いて１７０℃で１分
間キュアリングして染色布帛を得た。この布帛の評価結
果を表２に示した。この布帛はスレや、染色ムラが全く
見られず、かなりの濃色に仕上がっていた。また、洗濯
液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染に優れるものであっ
た。さらに、吸水性にも優れるものであった。

【００５４】比較例７ 実施例１９において、生機を湯通しし、１９０℃予備セ
ットした後、樹脂加工時に用いる第三成分をＰＰＧ４０
０の代わりにＰＥＧ４００を１５重量％とした以外は実
施例１８と同じに処理して仕上げた染色布帛を得た。こ
の布帛の評価結果を表１に示した。この布帛は、実施例
１９のものに比べて発色性が劣り、また洗濯液汚染、洗
濯白布汚染、ＤＣ液汚染に劣るものであった。

【００５５】実施例２０ 経糸および緯糸に、銅アンモニアレーヨン糸（８４ｄｔ
ｅｘ／４５ｆ）およびポリエステル（４５ｄｔｅｘ／１
２ｆ、沸水収縮率１５％）をエアー混繊した撚数２００
０Ｔ／ｍの複合繊維（銅アンモニアレーヨン糸６５％、
ポリエステル糸３５％）を用い、経密度１１９本／イン
チ、緯密度８０本／インチの複合ピケ調ジョーゼットの
生機を得た。この生機にＮ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素３．６重量％、ホウフッ化マグネシウ
ム０．５重量％およびＰＰＧ４００が８重量％の混合加
工剤溶液に浸漬後、マングルでウェットピックアップ６
０％に絞り、５０℃で２分間乾燥し、次いで１７０℃で
４５秒キュアリングした。次いでソフサーを用いて７０
℃で４０分間予備解撚後、液流染色機を用い、アルカリ
剤と炭酸ソーダを２ｇ／Ｌ、同時にソーピング剤として
スコアロールＦＣ−２５０（花王株式会社製、洗浄剤）
を２ｇ／Ｌの条件で１２０℃の２０分間処理によりソー
ピング（精練）を兼ねたシボ立てを行った。その後実施
例１４と同様に液流染色機中で染色、Ｆｉｘ、ソーピン
グ、アニオン系柔軟剤処理を行った後、水洗、脱水、乾
燥して染色された複合撚糸布帛を得た。得られた布帛の
評価結果を表２に示した。この布帛は、スレによる白化
や染色ムラがなく、またかなりの濃色品に仕上がってし
た。さらに、洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染に
優れるものであった。

【００５６】比較例８ 実施例２０において、樹脂加工時に用いる第三成分のＰ
ＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を８重量％とした以
外は実施例２０と同様に仕上げた染色布帛を得た。この
布帛の評価結果を表２に示した。スレによる白化や染色
ムラは見られないものの、実施例２０のものに比べると
発色性が低く、また洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液
汚染に劣るものでった。

【００５７】実施例２１ 実施例８で染色、ソーピング、乾燥して作製した染色布
帛を、さらにＮ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレ
ン尿素７重量％およびホウフッ化マグネシウム１重量％
の仕上げ加工剤溶液に浸漬後、マングルでウェットピッ
クアップ８０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、次い
で１７０℃で１分間キュアリングした。得られた布帛
は、実施例８のものと同様に良好な外観品位と高い発色
性を有し、洗濯液汚染も良好なものであり、さらに洗濯
収縮率が２．２％と低く、高い防縮性を有するものであ
った。 比較例９ 比較例３で作製した染色布帛にさらに実施例２１と同様
の仕上げ加工を行った。得られた布帛は、良好な外観品
位と良好な防縮性を有するものの、実施例２１のものに
に比べ、発色性と洗濯液汚染に劣るものであった。

【００５８】実施例２２ 実施例１１で染色、ソーピング、乾燥して作製した染色
布帛を、実施例２１と同様の仕上げ加工剤溶液に浸漬
後、ウェットピックアップ１００％に絞り、１００℃で
１分間乾燥し、次いで１７０℃で４５秒間キュアリング
した。得られた布帛は実施例１１のものと同様に良好な
外観品位と高い発色性を有し、洗濯液汚染にも優れてい
た。また洗濯収縮率が２．７％と低く、高い防縮性を有
していた。 比較例１０ 実施例１１において、染色前に行う樹脂加工時に用いる
第三成分のＰＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を１５
重量％とした以外は実施例１１と同様にして染色布帛を
作製し、この染色布帛を用いて実施例２２と同様の処理
を行った。得られた布帛は良好な外観品位と良好な防縮
性を有するものの、実施例２２のものに比べ、発色性
と、洗濯液汚染が劣るものであった。

【００５９】実施例２３ 実施例１６で染色、Ｆｉｘ、ソーピング、アニオン系柔
軟処理、乾燥して作製した染色布帛を、実施例２１と同
様の仕上げ加工剤溶液に浸漬し、マングルにてウェット
ピックアップ８０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、
次いで１７０℃で４５秒間キュアリングを行った。得ら
れた布帛は、実施例１６のものと同様に良好な外観品位
と高い発色性を有し、洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ
液汚染にも優れるものであった。また洗濯収縮率が３．
２％と低く、高い防縮性を有していた。 比較例１１ 実施例１６において、染色前に行う樹脂加工時に用いる
第三成分のＰＰＧ４００の代わりのＰＥＧ４００を１５
重量％とした以外は実施例１６と同様にして染色布帛を
作製し、この染色布帛を用いて実施例２３と同様の処理
を行った。得られた布帛は、良好な外観品位と良好な防
縮性を有するものの、実施例２３のものに比べ発色性と
洗濯液汚染、洗濯白布汚染、ＤＣ液汚染が劣るものであ
った。

【００６０】実施例２４ 経糸に８４ｄｔｅｘのレーヨン糸、緯糸に５６ｄｔｅｘ
のレーヨン糸と３４ｄｔｅｘのエステル糸からなる交撚
糸（撚数２６００Ｔ／ｍ）を用いた織物で経密度９７本
／インチ、緯密度６９本／インチの生機を通常の方法で
シボ立て、精練乾燥して布帛を得た。この布帛をＮ，
Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素３．６重量
％、触媒のホウフッ化マグネシウム０．５重量％および
ＰＰＧ４００が８重量％の混合加工剤水溶液に浸漬し、
マングルで絞った後、乾燥、キュアリングした。この布
帛を実施例１４と同様に液流染色機中で湯洗いした後、
染色、Ｆｉｘ、ソーピング、アニオン系柔軟処理して、
テンターで乾燥セットして染色布帛を得た。得られたレ
ーヨン糸を用いた布帛も染色ムラがなく、また発色性も
かなり高く、染色堅牢度にも優れるものであった。 比較例１２ 実施例２４において、樹脂加工時に用いる第三成分をＰ
ＰＧ４００の代わりにＰＥＧ４００を１５重量％とした
以外は実施例２４と同様に処理して染色布帛を得た。得
られた布帛は実施例２４のものに比べて発色性、染色堅
牢度に劣るものであった。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】本発明の人造セルロース系繊維の改質加
工方法によれば、短時間で極濃色の発色性と高度の耐ス
レ性を付与することができ、また強度低下が少なく、優
れた保水・吸水性とソフトな風合いを併せ持たせること
ができる。さらに得られた人造セルロース繊維からなる
撚糸布帛は、短時間で均一で良好なシボ立ち性を有す
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 人造セルロース系繊維または該繊維を含
   む布帛に、グリオキザール系樹脂と、酸性触媒または潜
   在酸性触媒と、プロピレングリコールまたはその多量
   体、脂肪族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖類
   から選ばれた少なくとも一種の第三成分とを付与した
   後、加熱処理することを特徴とする人造セルロース系繊
   維の改質加工方法。
2. 【請求項２】 前記加熱処理の後に、液流揉布すること
   を特徴とする請求項１に記載の人造セルロース系繊維の
   改質加工方法。
3. 【請求項３】 グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
   潜在酸性触媒と、プロピレングリコールまたはその多量
   体、脂肪族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖類
   から選ばれた少なくとも一種の第三成分とで処理した撚
   数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸条を経
   糸および／または緯糸に用いた織物にシボ立てすること
   を特徴とする人造セルロース系繊維の改質加工方法。
4. 【請求項４】 グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
   潜在酸性触媒と、プロピレングリコールまたはその多量
   体、脂肪族ポリオール、還元糖類、二糖類および単糖類
   から選ばれた少なくとも一種の第三成分とで処理した撚
   数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸条を経
   糸および／または緯糸に用いた織物にシボ立てした後、
   人造セルロース系繊維と反応性のある架橋剤で処理する
   ことを特徴とする人造セルロース系繊維の改質加工方
   法。