JP3270923B2 - 改質セルロース再生繊維構造物の染色加工方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質セルロース再生繊
維からなる構造物の、染色加工方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、セルロース系繊維は、直接染料
及び反応染料に対しては、良好な染色性を示すが、カチ
オン染料に対しては殆ど染色性を示さない。一方、カチ
オン染料はその発色の鮮明なことから、セルロース系繊
維への適用が強く望まれており、古くからセルロース系
繊維に酸性基を導入することによって、カチオン染料に
対する染色性を具備させる試みがなされてきた。

【０００３】例えば、特公昭５７−１９２０７号公報に
は、芳香族カルボン酸又は芳香族スルホン酸を用いて、
セルロース繊維の表面部分に芳香族アシル基又は芳香族
スルホン基を導入し、カチオン染料に対する染色性を具
備させ、次いで、硫酸エステル基又はスルホン酸基を持
った陰イオン界面活性剤の存在下で、カチオン染料で染
色する方法が開示されている。しかしこの方法は、セル
ロース繊維のセルロース分子を直接化学修飾するもので
あるため、操作が煩雑であるばかりでなく、セルロース
繊維が本来具備している風合いや吸湿性を損うと共に、
濃色に染色した場合、セルロース繊維の表面部分のみに
芳香族アシル基又は芳香族スルホン基を導入しているた
め、染色堅牢度、特に耐光堅牢度と洗濯堅牢度の面で問
題がある。

【０００４】セルロース再生繊維については、例えば特
公平５−４４７４号公報には、分子量が１，０００〜
２，０００，０００のポリスチレンスルホン酸塩を、
０．１〜２０重量％含有する再生繊維素繊維又は繊維構
造物をカチオン染料で染色する際に、染色前又は染色後
にタンニン酸の水溶液で処理する方法が開示されてい
る。しかしこの方法は、処理したタンニン酸が単に繊維
表面に付着しているだけであるため耐久性に乏しく、従
って実用に充分耐える染色堅牢度が得られない欠点を有
する。

【０００５】又、セルロース再生繊維構造物は、これを
構成する再生セルロース繊維が水を吸って膨潤する度合
いが大きいと共に伸びやすいため、洗濯時塑性変形を起
こして残留収縮を持ちやすく、又、織布においては、縫
製段階でのスチームプレスやスチームアイロン仕上げ等
によって、生地が伸びる、或いはシームパッカリングが
発生しやすいことが知られている。

【０００６】本出願人は、特開平８−１５８２６３号公
報において、ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホ
ン酸塩縮合物を、分子中に少なくとも２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物で架橋処理して得られる不
溶性重合物を、紡糸直前にセルロースビスコースに混合
し紡糸することによって、カチオン染料に対する染色
性、染着率、堅牢度の優れた改質セルロース再生繊維が
得られることを開示した。しかし、上述のセルロース再
生繊維構造物の欠点を全て解消する改質セルロース繊維
構造物の染色加工方法を見出すには至らなかった。

【０００７】カチオン染料に対する染色性を具備した改
質セルロース再生繊維からなる繊維構造物においては、
カチオン染料に対し優れた染色堅牢度を有すると共に、
Ｗ＆Ｗ性にすぐれ、洗濯により収縮せず、強力の低下も
無く、更に風合いの良好な染色加工方法は今だ確立され
ていないのが実状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カチ
オン染料に対し優れた染色堅牢度を有すると共に、Ｗ＆
Ｗ性にすぐれ、強力の低下も無く、洗濯やアイロン仕上
げによる収縮の無い、しかも風合いの良好なカチオン染
料可染化セルロース再生繊維からなる、改質セルロース
再生繊維構造物の染色加工方法の提供にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明のうち請求項１に
記載の発明は、改質セルロース再生繊維構造物をカチオ
ン染料で染色した後、タンニン酸水溶液で処理し、次い
で吐酒石水溶液で処理した後、更に繊維素反応型樹脂で
架橋処理することを特徴とする。改質セルロース再生繊
維構造物は、ポリスチレンスルホン酸塩、又は、ジヒド
ロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物を、分
子内に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物で架橋処理して得られる不溶性重合物、の何れ
か一つを含有せしめた改質セルロース再生繊維によって
構成することにより、カチオン染料可染化能を具備させ
る。架橋処理を行う繊維素反応型樹脂としては、Ｎ−メ
チロール系化合物を使用する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明でいう改質セルロース再生
繊維構造物は、カチオン染料可染化再生セルロース繊維
からなる編織物をいい、ポリスチレンスルホン酸塩、又
は、ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮
合物を、分子内に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物で架橋処理して得られる不溶性重合
物のいずれかを、紡糸直前にビスコース中のセルロース
に対し、所定量混合紡糸して得られる改質セルロース再
生繊維で構成される。改質セルロース再生繊維は、ビス
コース（ポリノジックを含む）法，銅アンモニア法の何
れにより製造されたものでも差し支えなく、ダル化のた
め酸化チタン等の無機顔料を用いることも出来る。

【００１１】本発明でいうポリスチレンスルホン酸塩
は、分子量として通常５，０００〜１，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜５００，０００のもので
ある。含有量としてはセルロースに対して通常０．５〜
１０重量％、好ましくは１．０〜７重量％である。

【００１２】又、本発明でいうジヒドロキシジフェニル
スルホン・スルホン酸塩縮合物を、分子内に少なくとも
２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で架橋処
理して得られる不溶性重合物は、本出願人が特開平８−
１５８２６３号公報において開示した如く、一般式

【化１】 で示されるジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン
酸塩縮合物を、ソルビトールポリグリシジルエーテル，
ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル，グリセ
ロールポリグリシジルエーテル，レゾルシンジグリシジ
ルエーテル，１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル，エチレングリコールジグリシジルエーテル，ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の多官能
エポキシ化合物の１種又は２種以上の組合わせにより、
ｐＨ７．５〜１０の弱塩基性水溶液中、３０〜９０℃で
４〜１２時間反応させ架橋することで、不溶性の重合物
の水分散液として得られる。

【００１３】尚、ジヒドロキシジフェニルスルホン・ス
ルホン酸塩縮合物と架橋剤であるエポキシ化合物との混
合率は、ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸
塩縮合物の水酸基当量とエポキシ化合物のエポキシ当量
の比で表す時、１：１〜１：３の範囲であり、又２種以
上のエポキシ化合物を用いたエポキシ当量は、用いたエ
ポキシ化合物のエポキシ当量の合計で表す。該不溶性の
重合物の対セルロース添加量は、カチオン染料染着率及
び繊維強力を考慮して、５〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％である。

【００１４】本発明による染色加工方法は、改質セルロ
ース再生繊維構造物を、常法によりカチオン染料で染色
した後水洗し、繊維素反応型樹脂で架橋処理を行う前
に、先にタンニン酸水溶液で処理し、次いで吐酒石水溶
液で処理するが、これは、染色堅牢度を向上させるとと
もに、繊維素反応型樹脂浴での、カチオン染料の脱離を
防止する目的で行うものである。

【００１５】従って、先に、吐酒石水溶液で処理し、次
いで、タンニン酸水溶液で処理した場合、及び、タンニ
ン酸と吐酒石の混合水溶液で処理した場合には、吐酒石
処理の効果、即ち、タンニン酸を、カチオン染料を染着
した改質セルロース再生繊維上に、固着させる効果が低
下するため好ましくない。

【００１６】タンニン酸水溶液は、通常酢酸にてｐＨ３
〜６、好ましくはｐＨ４〜５に調整して処理されるが、
タンニン酸の付与量は、処理する改質セルロース再生繊
維構造物の重量に対して、通常２〜１０％、好ましくは
３〜８％であり、処理温度は通常３０〜９０℃、好まし
くは５０〜７０℃、処理時間は通常１０〜６０分、好ま
しくは２０〜４０分で行う。処理が終了次第タンニン酸
水溶液を排出し、水洗を行わないで、続けて、酢酸にて
ｐＨ３〜６、好ましくはｐＨ４〜５に調整した吐酒石水
溶液で処理する。

【００１７】吐酒石の付与量は、通常は、処理する改質
セルロース再生繊維構造物の重量に対して、０．５〜３
％、好ましくは１〜２％であり、処理温度は通常３０〜
９０℃、好ましくは５０〜７０℃、処理時間は通常１０
〜６０分、好ましくは２０〜４０分で処理する。処理が
終了次第、吐酒石水溶液を排出し、十分水洗した後乾燥
する。

【００１８】次いで、繊維素反応型樹脂で架橋処理し
て、タンニン酸−セルロース分子及びセルロース分子間
を架橋するが、本発明の繊維素反応型樹脂としては、ジ
メチロールエチレン尿素，ジメチロールジヒドロキシエ
チレン尿素，ジメチロールアルキルカーバメート，メチ
ル化ジメチロールジメトキシエチレン尿素等のＮーメチ
ロール系化合物，ポリアルキレングリコールジグリシジ
ルエーテル，グリセリンジグリシジルエーテル等のエポ
キシ系化合物，ヘキサメチレンジイソシアネート，ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート系化
合物，ビス−（β−ヒドロキシエチル）スルホンに代表
されるビニルスルホン誘導体が挙げられ、該樹脂以外に
も必要に応じて触媒及び柔軟剤、強力向上剤、風合い調
節剤等を併用して用いることができる。

【００１９】しかし、エポキシ系化合物は、触媒添加溶
液の放置安定性が低く、ホウフッ化金属塩等の触媒を使
用すると、染色物の変色が見られること、イソシアネー
ト化合物は、概して経時変化や熱等で着色を呈するとと
もに比較的高価につき経済性の点で劣ること、ビニルス
ルホン誘導体であるビス−（β−ヒドロキシエチル）ス
ルホンは、加工による強度低下が大きく、触媒として使
用するアルカリと熱によるセルロース酸化分解で、ポリ
オキシカルボン酸誘導体が生じるため、鮮明淡色の染色
物の加工では、加工後漂白処理を施さなければならない
等操作が煩雑となる欠点があることから、Ｎ−メチロー
ル系化合物を使用することが好ましい。

【００２０】樹脂の付着量は、改質セルロース再生繊維
構造物の用途に応じて適宜選択すれば良いが、カチオン
染料の染色堅牢度、洗濯収縮率を考慮して、通常、改質
セルロース再生繊維構造物重量に対して１．５〜６重量
％、好ましくは２．５〜４重量％であり、繊維構造物全
体に充分含浸させる。処理方法としては、パッドードラ
イーキュアー法が一般的であり、樹脂を含浸させた後、
従来より公知の如き、ローラー等で絞り率７０〜８０％
で絞り、８０〜１２０℃で乾燥処理後、１３０〜１８０
℃で乾熱処理を行うが、湿熱処理で行うこともできる。

【００２１】又、熱処理時間については、架橋反応が十
分進行するに足りる時間であれば特に限定はなく、セル
ロース再生繊維構造物の目付等により適宜設定すること
ができる。次いで、ソーピング工程以降の水洗及び乾
燥、又、必要に応じて仕上げ油剤処理等の仕上げ加工
は、特に限定されるものではなく、一般的に用いられて
いる方法で行えばよい。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を以て本発明を詳細に説明する
が、本発明は実施例の範囲に限定されるものではない。
又、染色堅牢度，洗濯収縮率，プレス収縮率，Ｗ＆Ｗ
性，引き裂き強力，破裂強力の測定、風合い及び樹脂浴
への染料の脱離の判定は以下の方法で行った。

【００２３】 染色堅牢度 摩擦（乾，湿） ＪＩＳ−Ｌ０８４９−１９７１ 耐光 ＪＩＳ−Ｌ０８４２−１９８８ ２０時間露光 汗（酸，アルカリ） ＪＩＳ−Ｌ０８４８−１９７８ Ａ法 洗濯 ＪＩＳ−Ｌ０８４４−１９８６ 洗濯収縮率 ＪＩＳ−Ｌ１０４２−１９９２ Ｆ３法（タンブラー，つり干し） プレス収縮率 ＪＩＳ−Ｌ１０４２−１９９２ Ｈ−３法 Ｗ＆Ｗ性 ＪＩＳ−Ｌ１０９６−１９７９ ６．２３ Ａ法タンブル乾燥 引き裂き強力 ＪＩＳ−Ｌ１０９６−１９７９ ６．１５．５ Ｄ法 破裂強力 ＪＩＳ−Ｌ１０１８−１９９０ Ａ法（ミューレン形法） 風合い ５人の検査員によって官能検査で調べ、次の基準で判定 した。 ５人全員良い；◎ ３人〜４人良い；○ 良い２人以下；△ 全員悪い；× 樹脂浴への染料の脱離 樹脂加工処理前、処理後の樹脂浴液を比色管に採って、 染料の脱離状態を、５人の検査員によって官能検査で調 べ、次の基準で判定した。 ５人全員脱離しない；◎ ３人〜４人脱離しない；○ 脱離しない２人以下；△ 全員脱離する；×

【００２４】〔実施例１〕ジヒドロキシジフェニルスル
ホン・スルホン酸塩縮合物水溶液（商品名；ナイロック
ス１５００，一方社油脂工業（株）製，純分４０％）４
００部に、水酸化ナトリウムを加え、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン・スルホン酸塩結合とした後、架橋剤と
してレゾルシンジグリシジルエーテル（商品名；デナコ
ールＥＸ−２０１，ナガセ化成工業（株）製、エポキシ
当量＝１１８）とネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル（商品名；デナコールＥＸ−２１１，ナガセ化
成工業（株）製、エポキシ当量＝１４０）を夫々５５部
＋６５部＝１２１部加えて、ジヒドロキシジフェニルス
ルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量と架橋剤の各
エポキシ当量の合計の比が概ね１：１となるよう調整し
た。

【００２５】次いで水を加えて、ホモジナイザーを用い
て十分混合分散させながら、水酸化ナトリウムを加えｐ
Ｈを８．０になるよう調節し分散液とした。この時の水
と水酸化ナトリウムの添加量は合計４７９部であった。
該分散液を攪拌下５０℃で６時間反応させてジヒドロキ
シジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した
重合物の水分散液を得た。

【００２６】該水分散液を、通常の方法で得られるポリ
ノジックビスコースのセルロースに対し４０重量％の混
合量になるよう紡糸直前で添加混合し、１．２５デニー
ル、３８mmの改質ポリノジックステープルを得た。

【００２７】該改質ポリノジックステープルを用いて、
４０´^S の紡績糸とし、密度経１１０、緯７５（本／
吋）の平組織織物を得た。該平組織織物を通常の、毛
焼，糊抜き，精練，漂白，マーセライズ加工をした後、
水洗し乾燥した。

【００２８】次いで液流染色機に投入し、青色カチオン
染料（商品名；ＣａｔｈｉｌｏｎＢｌｕｅ ３ＧＬＨ，
保土ケ谷化学工業（株）製）１．２％ｏｗｆ、ラウリル
硫酸ナトリウム１％ｏｗｆ、分散剤（商品名；ダイデス
パ−Ｘ−４５，一方社油脂工業（株）製）２％ｏｗｆ、
酢酸０．５ｇ／ｌ、酢酸ナトリウム０．２５ｇ／ｌを含
むｐＨ４．０の染色液で浴比１：３０、温度１００℃で
４０分間染色し水洗した後、タンニン酸５％ｏｗｆを含
むｐＨ４．０の酢酸水溶液で浴比１：３０として７０℃
で３０分間処理した後、処理液を交換して、吐酒石１．
５％ｏｗｆを含むｐＨ４．０の酢酸水溶液で浴比１：３
０として７０℃で３０分間処理し水洗し、１２０℃で１
分間の条件で乾燥した。

【００２９】次いでＮ−メチロール化合物（商品名；リ
ケンレジンＲＧ−１０Ｅ，三木理研工業（株）製、有効
成分５０％）８０ｇ／ｌ、反応触媒（商品名；リケンフ
ィクサーＭＸ−１８，三木理研工業（株）製）２５ｇ／
ｌ、シリコン系柔軟剤（商品名；ライトシリコンＡ−５
４４，共栄社化学（株）製）５０ｇ／ｌ、ポリオレフィ
ン系柔軟剤（商品名；マーボゾルＰＯ，松本油脂製薬
（株）製）２０ｇ／ｌからなる処理液をピックアップ率
７０％にパッドし、１２０℃で１分間乾燥を行い、引続
き１６５℃にて１．５分間乾熱にて熱処理を行い、試料
１を得た。

【００３０】上述の染色加工方法は、カチオン染料で染
色した後、タンニン酸水溶液処理−吐酒石水溶液処理−
樹脂処理の順序で行ったが、比較例として上述と同じ平
組織織物を用いて処理濃度等の条件は上述と同一とし、
タンニン酸水溶液処理のみを行い他の処理を行わない染
色加工方法で試料２を得、吐酒石水溶液処理を省略しタ
ンニン酸水溶液処理後樹脂処理をした染色加工方法で試
料３を得、吐酒石水溶液処理−タンニン酸水溶液処理−
樹脂処理をした染色加工方法で試料４を得、タンニン酸
と吐酒石を混合した水溶液で処理し、次いで樹脂処理し
た染色加工方法で試料５を得、樹脂処理−タンニン酸水
溶液処理−吐酒石水溶液処理をした染色加工方法で試料
６を得た。

【００３１】得られた試料１〜６の染色堅牢度，洗濯収
縮率，プレス収縮率，Ｗ＆Ｗ性，引き裂き強力を測定
し、風合い及び加工時の樹脂浴への染料の脱離を評価し
た。その結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１からも明らかなように、試料２は吐酒
石水溶液処理と樹脂処理をしていないために染色堅牢
度，洗濯収縮率，プレス収縮率，Ｗ＆Ｗ性及び風合いに
劣り、試料３〜５は樹脂浴での染料の脱離が見られ染色
堅牢度が劣り、試料６は樹脂浴への染料の脱離が甚だし
く染色堅牢度もやや劣り好ましくない。本発明の試料１
のカチオン染料で染色した改質ポリノジック繊維からな
る平組織織物は、タンニン酸水溶液で処理し、次いで吐
酒石水溶液で処理することによって、樹脂浴での染料の
脱離が完全に防止でき、又、更に樹脂処理することによ
って、優れた染色堅牢度，洗濯収縮率，プレス収縮率，
Ｗ＆Ｗ性，引き裂き強力，風合いが得られることが判
る。

【００３４】〔実施例２〕実施例１の青色カチオン染料
（商品名；Cathilon Blue 3GLH，保土ケ谷化学工業
（株）製）１．２％ｏｗｆを赤色カチオン染料（商品
名；Astra Phloxine FFconc．，保土ケ谷化学工業
（株）製）０．２５％ｏｗｆに、タンニン酸５％ｏｗｆ
をタンニン酸３％ｏｗｆに、吐酒石１．５％ｏｗｆを吐
酒石１％ｏｗｆに変え、Ｎ−メチロール化合物（商品
名；リケンレジンＲＧ−１０Ｅ，三木理研工業（株）
製、有効成分５０％）８０ｇ／ｌを５７ｇ／ｌ、７２ｇ
／ｌ、１１４ｇ／ｌ、１７１ｇ／ｌの４水準に変えた以
外は実施例１と同様にして処理を行い、夫々試料７〜１
０を得た。該試料の染色堅牢度，洗濯収縮率，プレス収
縮率，Ｗ＆Ｗ性，引き裂き強力を測定し、風合い及び加
工時の樹脂浴への染料の脱離を評価した。その結果を表
２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】表２からも明らかなように、カチオン染料
で染色した改質ポリノジック繊維からなる平組織織物
は、処理中の樹脂浴での染料の脱離が無く、又、優れた
染色堅牢度，洗濯収縮率，プレス収縮率，Ｗ＆Ｗ性，引
き裂き強力，風合いを合わせて具備させることが出来る
が、試料７は樹脂付着量がやや少ないために洗濯収縮
率，プレス収縮率，Ｗ＆Ｗ性にやや劣り、試料１０は樹
脂付着量がやや多いために、引き裂き強力，風合いにや
や劣ることが判った。

【００３７】〔実施例３〕分子量３００，０００のポリ
スチレンスルホン酸塩（一方社油脂工業（株）製）を、
紡糸直前にポリノジックビスコースに添加紡糸して、該
ポリスチレンスルホン酸塩を４重量％含有する１．２５
デニール、３８mmの改質ポリノジックステープルを得
た。該改質ポリノジックステープルを用いて２０´^s の
紡績糸とし、シングル丸編機（３０吋，２２ゲージ，針
本数２０８８本，福原精機（株）製）を用いて、天竺生
機４反を編成した。

【００３８】該各天竺生機を通常実施されているシルケ
ット処理した後、水洗し乾燥した。次いで液流染色機に
投入し、過酸化水素（３５％）４ｇ／ｌ、安定剤（商品
名；ハイパー，大東薬品（株）製）１ｇ／ｌ、炭酸ナト
リウム２ｇ／ｌ、浸透剤（商品名；ダイサーフＰ−３
０，第一工業製薬（株）製）０．５ｇ／ｌの液組成で、
浴比１：３０、温度９５℃で３０分間精練・漂白し、水
洗し乾燥して天竺編物を得た。

【００３９】次いで、黄色カチオン染料（商品名；Ｃａ
ｔｈｉｌｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＧＬＨ ２００％，保
土ケ谷化学工業（株）製）１．２％ｏｗｆ、ラウリル硫
酸ナトリウム１％ｏｗｆ、分散剤（商品名；ダイデスパ
ーＸ−４５，一方社油脂工業（株）製）２％ｏｗｆ、酢
酸０．５ｇ／ｌ、酢酸ナトリウム０．２５ｇ／ｌを含む
ｐＨ４．０の染色液で浴比１：３０、温度１００℃で４
０分間染色し水洗した後、タンニン酸８％ｏｗｆを含む
ｐＨ４．０の酢酸水溶液で、浴比１：３０として７０℃
で３０分間処理した後、処理液を交換して、吐酒石２％
ｏｗｆを含むｐＨ４．０の酢酸水溶液で、浴比１：３０
として７０℃で３０分間処理した後、水洗し乾燥して、
染色後タンニン酸及び吐酒石処理をした４反の天竺編物
を準備した。

【００４０】Ｎ−メチロール系化合物（商品名；スミテ
ックスレジンＮＳ−１０，住友化学工業（株）製、有効
成分４５％）を５６ｇ／ｌ、６９ｇ／ｌ、１１１ｇ／
ｌ、１６７ｇ／ｌの４水準とし、夫々に塩化マグネシウ
ム塩複合塩素系反応触媒（商品名；スミテックスアクセ
ラレーターＸ−８０，住友化学工業（株）製）３０ｇ／
ｌ、アミノシリコン系柔軟剤（商品名；ニッカシリコン
ＡＭ−２０２，日華化学（株）製）２０ｇ／ｌ、ポリエ
チレン系柔軟剤（商品名；ヨドゾールＰＥ−４００，カ
ネボウ・エヌエスシー（株）製）１５ｇ／ｌ、ホルマリ
ンキャッチャー（商品名；ファインデックスＦＣＫ，大
日本インキ化学工業（株）製）５ｇ／ｌを加えて４種類
の処理液を調整した。該処理液に準備しておいた、染色
後タンニン酸及び吐酒石処理をした４反の天竺編物を１
反ずつ調整した各処理液にピックアップ率８０％でパッ
ドし、１２０℃で１分間乾燥を行い、引続き１６５℃に
て１．５分間乾熱にて熱処理を行い、試料１１〜１４を
得た。該試料の染色堅牢度，洗濯収縮率，Ｗ＆Ｗ性，破
裂強力を測定し、風合い及び加工時の樹脂浴への染料の
脱離を評価した。その結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】表３からも明らかなように、カチオン染料
で染色したポリスチレンスルホン酸塩含有ポリノジック
繊維からなる天竺編物は、加工時の樹脂浴への染料の脱
離が無く、又、優れた染色堅牢度，洗濯収縮率，Ｗ＆Ｗ
性，破裂強力，風合いを合わせて具備させることが出来
るが、試料１１は樹脂付着量がやや少ないためＷ＆Ｗ性
にやや劣り、試料１４は樹脂付着量がやや多いため破裂
強力と風合いにやや劣ることが判った。尚、カチオン染
料可染化能を具備させた改質セルロース再生繊維と繊維
素反応型樹脂を変更しても本発明の染色仕上げ加工方法
によれば、樹脂浴への染料の脱離が全く無く、優れた染
色堅牢度，洗濯収縮率，Ｗ＆Ｗ性，破裂強力，風合いを
合わせて具備させることができる。

【００４３】

【発明の効果】本発明方法によれば、ポリスチレンスル
ホン酸塩、又は、ジヒドロキシジフェニルスルホン・ス
ルホン酸塩縮合物を、分子内に少なくとも２個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ化合物で、架橋処理して得ら
れる不溶性重合物の何れか一つを含有せしめて、カチオ
ン染料可染化能を具備させた改質セルロース再生繊維で
構成される改質セルロース再生繊維構造物を、カチオン
染料で染色した後、タンニン酸水溶液で処理し次いで吐
酒石水溶液で処理することによって、タンニン酸をカチ
オン染料を染着した改質セルロース再生繊維上に、しっ
かりと固着させているため次工程の樹脂浴へのカチオン
染料の脱離が完全に防止でき、更に繊維素反応型樹脂で
架橋処理をすることによって、カチオン染料に対して優
れた染色堅牢度を有すると共に、Ｗ＆Ｗ性に優れ、洗濯
により収縮せず、強力の低下も無く、更に風合いの良好
な、カチオン染料によって染色された改質セルロース再
生繊維構造物を得ることができる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−85380（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−174485（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−158263（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−23976（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−238167（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−4474（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−19207（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06P 3/60 D06M 13/00 D06P 5/04 D06P 5/08 D06P 5/22

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリスチレンスルホン酸塩、又は、ジヒ
   ドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物を、
   分子内に少なくとも２個以上のエポキシ基を有するエポ
   キシ化合物で架橋処理して得られる不溶性重合物、の何
   れか一つを含有する改質セルロース再生繊維で構成され
   る改質セルロース再生繊維構造物をカチオン染料で染色
   した後、タンニン酸水溶液で処理し、次いで吐酒石水溶
   液で処理した後、更にＮ−メチロール系繊維素反応型樹
   脂で架橋処理することを特徴とする、改質セルロース再
   生繊維構造物の染色加工方法。