JP2863894B2 - 改質セルロース再生繊維 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、実用に耐える強度を有
し、且つカチオン染料に対し優れた染色性と堅牢度を具
備した改質セルロース再生繊維に関するもので、該改質
セルロース再生繊維は単独又はアクリル繊維等のカチオ
ン染料可染繊維と混繊、混紡した糸を用いたものをカチ
オン染料で染色したとき、同色及び均一に染色される。
したがってこれらの性能を発揮する糸、編織物、不織
布、製紙等の分野に広く利用される繊維を提供するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】一般に、セルロース再生繊維は、直接染
料及び反応性染料等に対しては良好な染色性を示すが、
カチオン染料に対しては殆ど染色性を示さない。一方、
カチオン染料はその発色の鮮明なことから、セルロース
系繊維への適用が強く望まれており、古くからセルロー
ス系繊維に酸性基を導入することによって、カチオン染
料に対する染色性を具備させる試みがなされてきた。

【０００３】例えば、繊維学会誌（Ｖｏｌ．３４，Ｎ
ｏ．１，１９７８，Ｐ．７１〜７７）には、ビスコース
レーヨンにメタ過ヨウ素酸ナトリウムを作用させてセル
ロースを酸化させ、ジアルデヒドセルロースとした後、
亜硫酸水素ナトリウムを付加させることによりスルホン
基を導入し、更に残存水酸基を各種のイソシアネートに
よりウレタン化して疎水基を導入する研究が報告されて
いる。又、特公昭５７−１９２０７号公報には、芳香族
カルボン酸又は芳香族スルホン酸を用いて、セルロース
繊維の表面部分だけに芳香族アシル基又は芳香族スルホ
ン基を導入し、次いで硫酸エステル基又は、スルホン酸
基を持った陰イオン表面活性剤の存在下で、カチオン可
染化する方法が開示されている。しかし、これらの方法
は、セルロース繊維のセルロース分子を直接化学修飾す
るものであるため、操作が煩雑であるばかりでなく、セ
ルロース繊維が本来具備している風合や吸湿性を損うと
共に、濃色に染色した場合、堅牢度の面で問題がある等
の欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、セルロース
再生繊維が本来具備している風合いや吸水性を損うこと
なく、しかも実用に耐える充分な強度を有し、且つカチ
オン染料に対し優れた染色性と堅牢度を具備したセルロ
ース再生繊維を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、繊維自体
が有する吸水性等本来の性質を損うことなく、カチオン
染料に対し優れた染色性と堅牢度を併せ持つと同時に、
実用に耐える強度を有し、しかも例えば、アクリル繊維
等のカチオン染料可染繊維と混繊、混紡した糸で編織又
は交編織して用いた時、同色且つ均一に染色されるセル
ロース再生繊維を得ることを目的として鋭意検討した結
果、一般式

【化２】 で示されるジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン
酸塩縮合物を、予め分子内にフェニル性水酸基と反応す
る少なくとも２個以上のエポキシ基を有する化合物で架
橋処理して得られる不溶性の重合物の分散液を、紡糸直
前にセルロースビスコースに混合し、紡糸することによ
って本発明を完成した。

【０００６】直接、上記一般式で示されるジヒドロキシ
ジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物を、紡糸直前
にセルロースビスコースに混合し、紡糸することによっ
ても、カチオン染料可染化セルロース再生繊維を得るこ
とができるが、該縮合物が水溶性のため、紡糸工程や紡
糸後の水洗、漂白等の工程でセルロース繊維中より脱落
するので好ましくない。従って、本発明では、該縮合物
を分子内に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する架
橋剤で架橋処理することによって、不溶性のしかも分子
を巨大化した重合物とし、セルロース繊維からの脱落を
防止する。架橋剤としては、ソルビトールポリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエー
テル、グリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシ
ンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジ
グリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテ
ル等の多官能エポキシ化合物が挙げられるが、取扱い易
さの点で、２官能エポキシ化合物（以下エポキシ化合物
と記す）であるレゾルシンジグリシジルエーテル、１，
６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコ
ールジグリシジルエーテルの中から選ばれる１種又は２
種以上を組合わせて使用する。

【０００７】ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホ
ン酸塩縮合物を、エポキシ化合物を用いて架橋処理し不
溶性重合物を得るには、ｐＨ７．５〜１０の弱塩基性水
溶液中、３０〜９０℃で１〜２４時間、好ましくは４〜
１２時間反応させ架橋重合させるのが良い。又、ジヒド
ロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物と、架
橋剤であるエポキシ化合物との混合率は、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量
とエポキシ化合物のエポキシ当量の比で表す時、１：
０．５〜１：３．５の範囲が良く、更に好ましくは、
１：１〜１：３の範囲が良い。尚、２種以上のエポキシ
化合物を用いた場合のエポキシ当量は、用いた各々のエ
ポキシ当量の合計で表す。ジヒドロキシジフェニルスル
ホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量に対するエポキ
シ化合物のエポキシ当量の比が０．５以下であると、架
橋反応が不充分となり、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン・スルホン酸塩縮合物の不溶性架橋重合物を効率良く
得ることが出来ず、該架橋重合物を繊維に混合させても
溶出するため結果的に堅牢度が悪くなる。又、ジヒドロ
キシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基
当量に対するエポキシ化合物のエポキシ当量の比が３．
５を越えると、未反応のエポキシ化合物が反応液中に多
量に残存することになり、これが紡糸工程でセルロース
繊維中に保持されることなく紡糸浴中に溶出し紡糸浴を
汚染するので好ましくない。

【０００８】架橋処理に用いるエポキシ化合物が、水に
難溶又は不溶の場合は、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン・スルホン酸塩縮合物の塩基性溶液中に、所定量のエ
ポキシ化合物を添加し、予め乳化機を用いて充分分散さ
せた後、攪拌しながら上述の反応条件で反応させれば良
い。

【０００９】上述の如くして得た不溶性の重合物を、紡
糸直前にセルロースビスコースに所定量混合して紡糸す
ればよい。即ち、不溶性の重合物の水分散液をそのまま
か又はアルカリ水溶液あるいは添加させる適量のセルロ
ースビスコース中に分散させて添加液とし、紡糸直前に
セルロースビスコースと混合して紡糸すれば良い。又、
本発明で用いられるセルロースビスコースとは、通常レ
ーヨンビスコースやポリノジックビスコースであり、本
発明の改質セルロース再生繊維は、ステープル，フィラ
メント等如何なる形状でもよく、又、ダル化等のため酸
化チタン等の無機顔料を用いることもできる。

【００１０】該不溶性の重合物の水分散液の対セルロー
ス添加量は、カチオン染料染着率及び繊維強力を考慮し
て、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％が良
い。

【００１１】本発明の改質セルロース再生繊維は、その
分子内にスルホン酸基を持つジヒドロキシジフェニルス
ルホン・スルホン酸塩縮合物を架橋剤を用いて架橋処理
することによって得られた、不溶性の重合物が繊維中に
分散されているため、紡糸工程や染色後の溶出もなく、
従来のセルロース再生繊維には見られなかったカチオン
染料に対する優れた染色性と堅牢度を具備する。

【００１２】

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的に説明
するが、本発明はこの範囲に限定されるものではない。
尚、実施例中の部は重量％を示す。又、繊度，乾強度，
湿強度，結節強度，伸度，カチオン染料に対する染色性
能，染色堅牢度，色相及び均染性は以下の方法で試験し
た。

【００１３】１）繊度，乾強度，湿強度，結節強度，伸
度 ＪＩＳ Ｌ １０１５「化学繊維のステープル試験法」

【００１４】２）カチオン染料に対する染色性能 分光光度計（ベックマン製，ＤＵ−６４０型）を用い
て、試料を染色する際、夫々の試料について、染色前後
の染色液の最大吸収波長を測定し、次式（数１）より染
着率を求め染色性能とした。

【００１５】

【数１】

【００１６】３）染色堅牢度 摩擦（乾、湿） ＪＩＳ−Ｌ０８４９ 耐 光 ＪＩＳ−Ｌ０８４２ ２０時間露
光 汗（酸、アルカリ） ＪＩＳ−Ｌ０８４４Ａ−２法 添
付布は絹 洗 濯 ＪＩＳ−Ｌ０８５５

【００１７】４）色相及び均染性 ５人の検査員によって官能検査で調べ、次の基準で判定
した。 ５人全員良い；◎，良い３〜４人；○，良い１〜２人；
△，全員悪い；×

【００１８】（実施例１）ジヒドロキシジフェニルスル
ホン・スルホン酸縮合物水溶液である商品名ナイロック
ス１５００（一方社油脂工業（株）製，純分４０％）４
０部に、水酸化ナトリウムを加えジヒドロキシジフェニ
ルスルホン・スルホン酸塩結合とした後、架橋剤として
レゾルシンジグリシジルエーテルである商品名デナコー
ルＥＸ−２０１（ナガセ化成工業（株）製，エポキシ当
量＝１１８）を１１部と水を加えて、ホモジナイザー
（（株）日本精機製作所製，ＡＭ−３型）を用いて充分
混合攪拌し分散液とした。更に、攪拌しながら水酸化ナ
トリウムを加えｐＨを８．０になるよう調節した。この
時の水と水酸化ナトリウムの添加量は合計４９部であっ
た。該乳化分散液を撹拌下５０℃で６時間反応させ、ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の
架橋した重合物の水分散液を得た。

【００１９】このジヒドロキシジフェニルスルホン・ス
ルホン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散液を、通常
の方法で得られるポリノジックビスコース各１５リット
ル（セルロース５．０％，全アルカリ３．５％，全硫黄
３％）のセルロースに対し、０，５，１０，２５，４
０，５０重量％の混合量になるよう予め水に分散させて
おいた分散液を夫々添加し、均一にポリノジックビスコ
ースに混合し、直ちに０．０７ｍｍφ×５００Ｈのノズ
ルを使用し、紡糸速度３０ｍ／分で、硫酸２２ｇ／ｌ，
硫酸ナトリウム６５ｇ／ｌ，硫酸亜鉛０．５ｇ／ｌ，温
度３５℃の紡糸浴中に紡糸し、次いで硫酸２ｇ／ｌ，硫
酸亜鉛０．０５ｇ／ｌ，温度２５℃の浴中で２倍延伸し
３８ｍｍに切断した後、炭酸ナトリウム１ｇ／ｌ，硫酸
ナトリウム２ｇ／ｌ，温度６０℃の浴中で処理を行った
後、再度硫酸５ｇ／ｌ，温度６５℃で処理し、次いで通
常の精練乾燥処理を行って、１．２５デニールの改質セ
ルロース再生繊維を、糸切れなく夫々試料１〜６として
製造した。これら試料１〜６の繊度，乾強度，湿強度，
結節強度，伸度を測定した。その結果を表１に示す。

【００２０】

【表１】

【００２１】表１から明らかな如く、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合物
の水分散液を混合しても、混合量の増加に伴い幾分強度
に低下が見られるが、実用上問題になるものではない。

【００２２】（実施例２）実施例１と同様にして得たジ
ヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の
架橋した重合物の水分散液を、従来法によって得られた
レーヨンビスコース各１５リットル（セルロース９．０
％，全アルカリ６．０％，全硫黄２．５％）のセルロー
スに対し、０，５，１０，２５，４０，５０重量％の混
合量になるよう予め水に分散させておいた分散液を夫々
添加し、均一にレーヨンビスコースに混合し、直ちに
０．０９ｍｍφ×１００Ｈのノズルを使用し、紡糸速度
５５ｍ／分で、硫酸１１０ｇ／ｌ，硫酸ナトリウム３０
０ｇ／ｌ，硫酸亜鉛１５ｇ／ｌ，温度５０℃，の紡糸浴
に紡糸し、通常の二浴緊張紡糸法により延伸し３８ｍｍ
に切断した後、通常の精練乾燥処理を行って、３デニー
ルの改質セルロース再生繊維を、夫々試料７〜１２とし
て糸切れなく製造した。これら試料７〜１２の繊度，乾
強度，湿強度，結節強度，伸度を測定した。その結果を
表２に示す。

【００２３】

【表２】

【００２４】この結果から分るように、レーヨン繊維の
場合においても、実施例１のポリノジック繊維と同じ性
能を有していた。ポリノジック繊維同様、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重
合物の水分散液の混合量の増加に伴い幾分強度に低下が
見られるが、実用上問題になるものではない。

【００２５】（実施例３）ジヒドロキシジフェニルスル
ホン・スルホン酸縮合物水溶液である商品名ナイロック
ス１５００（一方社油脂工業（株）製，純分４０％）４
０部に、水酸化ナトリウムを加えジヒドロキシジフェニ
ルスルホン・スルホン酸塩結合とした後、架橋剤として
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルである商
品名デナコールＥＸ−２１１（ナガセ化成工業（株）
製，エポキシ当量＝１４０）を１３部と水を加えて、ホ
モジナイザー（（株）日本精機製作所製，ＡＭ−３型）
を用いて、充分混合攪拌し分散液とした。更に、攪拌し
ながら水酸化ナトリウムを加えｐＨを８．０になるよう
調節した。この時の水と水酸化ナトリウムの添加量は合
計４７部であった。該分散液を撹拌下５０℃で６時間反
応させ、ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸
塩縮合物の架橋した重合物の水分散液を得た。

【００２６】このジヒドロキシジフェニルスルホン・ス
ルホン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散液を、通常
の方法で得られるポリノジックビスコース各１５リット
ル（セルロース５．０％，全アルカリ３．５％，全硫黄
３％）のセルロースに対し、０，５，１０，２５，４
０，５０重量％の混合量になるよう予め水に分散させて
おいた分散液を夫々添加し、均一にポリノジックビスコ
ースに混合し、実施例１と同様にして１．２５デニー
ル，３８ｍｍの改質セルロース再生繊維を、糸切れなく
夫々試料１３〜１８として製造した。これら試料１３〜
１８の繊度，乾強度，湿強度，結節強度，伸度を測定し
た。その結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】

【００２８】表３から明らかな如く、架橋剤であるエポ
キシ化合物をネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テルに変えて作成したジヒドロキシジフェニルスルホン
・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散液を混
合しても、実施例１のポリノジック繊維と同じ性能を有
していた。又、実施例１と同様に、ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合物の
水分散液の混合量の増加に伴い、幾分強度に低下が見ら
れるが、実用上問題になるものではない。

【００２９】（実施例４） ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸縮合物水
溶液である商品名ナイロックス１５００（一方社油脂工
業（株）製，純分４０％）４００部に、水酸化ナトリウ
ムを加えジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸
塩結合とした後、架橋剤としてレゾルシンジグリシジル
エーテルである商品名デナコールＥＸ−２０１（ナガセ
化成工業（株）製，エポキシ当量＝１１８）を夫々５５
部，１１０部，２２１部，３３１部，４４２部加えて、
ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物
の水酸基当量とデナコールＥＸ−２０１のエポキシ当量
の比が概ね１：０．５，１：１，１：２，１：３，１：
４となるように５種類調整した。次いで、夫々に水を加
えて、ホモジナイザー（（株）日本精機製作所製，ＡＭ
−３型）を用いて、充分混合分散させ５種類の分散液と
し、更に、攪拌しながら夫々に水酸化ナトリウムを加え
ｐＨを８．０になるよう調節した。この時の水と水酸化
ナトリウムの添加量は夫々合計５４５部，４９０部，３
７９部，２６９部，１５８部であった。該各分散液を撹
拌下５０℃で６時間反応させて５種類のジヒドロキシジ
フェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合
物の水分散液を得た。

【００３０】これら５種類のジヒドロキシジフェニルス
ルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散
液を、通常の方法で得られるポリノジックビスコース各
１５リットル（セルロース５．０％、全アルカリ３．５
％、全硫黄３％）のセルロースに対し、４０重量％の混
合量になるように予め水に分散させておいた分散液を夫
々添加し、均一にポリノジックビスコースに混合し、実
施例１と同様に紡糸して、１．２５デニール、３８mmの
改質セルロース再生繊維を、糸切れ無く夫々試料１９〜
２３として製造した。これら試料１９〜２３の繊度、乾
強度、湿強度、結節強度、伸度を測定した。その結果を
表４に示す。

【００３１】

【表４】

【００３２】表４から明らかな如く、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量とレ
ゾルシンジグリシジルエーテルのエポキシ当量の比を
１：０．５、１：１、１：２、１：３、１：４と変えて
架橋処理したジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホ
ン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散液をセルロース
に対し４０重量％混合しても、実施例１のポリノジック
繊維と同じ性能を有していた。

【００３３】（実施例５） ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸縮合物水
溶液である商品名ナイロックス１５００（一方社油脂工
業（株）製、純分４０％）４００部に、水酸化ナトリウ
ムを加えジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸
塩結合とした後、架橋剤としてレゾルシンジグリシジル
エーテルである商品名デナコールＥＸ−２０１（ナガセ
化成工業（株）製、エポキシ当量＝１１８）とネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテルである商品名デナ
コールＥＸ−２１１（ナガセ化成工業（株）製、エポキ
シ当量＝１４０）を夫々２８部＋３３部＝６１部、５５
部＋６５部＝１２０部、１１０部＋１３１部＝２４１
部、１６６部＋１９７部＝３６３部、１９３部＋２２９
部＝４２２部加えて、ジヒドロキシジフェニルスルホン
・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量とデナコールＥＸ−
２０１とデナコールＥＸ−２１１の各エポキシ当量の合
計の比が概ね１：０．５、１：１、１：２、１：３、
１：３．５となるように５種類調整した。次いで、夫々
に水を加えて、ホモジナイザー（（株）日本精機製作所
製、ＡＭ−３型）を用いて充分混合分散させ５種類の分
散液とし、更に撹拌しながら夫々に水酸化ナトリウムを
加えｐＨを８．０になるよう調節した。この時の水と水
酸化ナトリウムの添加量は夫々合計５３９部、４８０
部、３５９部、２３７部、１７８部であった。該各分散
液を撹拌下５０℃で６時間反応させて、５種類のジヒド
ロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋
した重合物の水分散液を得た。

【００３４】これら５種類のジヒドロキシジフェニルス
ルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散
液を、通常の方法で得られるポリノジックビスコース各
１５リットル（セルロース５．０％、全アルカリ３．５
％、全硫黄３％）のセルロースに対し、４０重量％の混
合量になるよう予め水に分散させておいた架橋した重合
物の分散液を夫々添加し、均一にポリノジックビスコー
スに混合し、実施例１と同様に紡糸して、１．２５デニ
ール、３８mmの改質セルロース再生繊維を、糸切れ無く
夫々試料２４〜２８として製造した。これら試料２４〜
２８の繊度、乾強度、湿強度、結節強度、伸度を測定し
た。その結果を表５に示す。

【００３５】

【表５】

【００３６】表５から明らかな如く、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量とレ
ゾルシンジグリシジルエーテルとネオペンチルグリコー
ルジグリシジルエーテルの合計エポキシ当量の比を１：
０．５、１：１、１：２、１：３、１：３．５と変えて
架橋処理したジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホ
ン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散液をセルロース
に対し４０重量％混合しても、実施例４のポリノジック
繊維と同じ性能を有していた。

【００３７】（試験例１）実施例１で得た試料１〜６及
び実施例２で得た試料７〜１２の試料各３０ｇを、過酸
化水素（３５％）７ｇ／ｌ、ノニオン界面活性剤である
商品名クリーンＮ−１５（一方社油脂工業（株）製）１
ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム２ｇ／ｌからなる漂白液１４リ
ットルの中に入れ、９０℃で１時間処理後６０℃、１０
分間温湯で湯洗した後、５分間水洗し乾燥した。次にカ
チオン染料（保土ヶ谷化学工業（株）製、Cathilon Blu
e 3GLH）の５．０％液（ｏ．ｗ．ｆ）を作製し、各試料
を酢酸ナトリウム１ｇ／ｌを含むｐＨ４．０の酢酸緩衝
液存在下１００℃で６０分間、浴比１：５０で処理後、
５分間水洗し、次いで乾燥して試料１〜６を染色した試
料１−Ａ〜６−Ａと試料７〜１２を染色した試料７−Ａ
〜１２−Ａを得た。これら染色した試料１−Ａ〜６−Ａ
及び試料７−Ａ〜１２−Ａのカチオン染料に対する染色
性能、染色堅牢度、色相及び均染性を試験した結果を表
６に示した。

【００３８】

【表６】

【００３９】表６から明らかな如く、ポリノジック繊
維、レーヨン繊維そのものの染着率が著しく低いのに対
し、本発明のジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホ
ン酸塩縮合物の架橋した重合物の水分散液を、セルロー
スに対し１０〜４０重量％混合したポリノジック繊維と
レーヨン繊維の何れも染色性能、染色堅牢度、色相及び
均染性が優れている。

【００４０】（試験例２）実施例３で得た試料１３〜１
８の試料３０ｇを、過酸化水素（３５％）７ｇ／ｌ、ノ
ニオン界面活性剤である商品名クリーンＮ−１５（一方
社油脂工業（株）製）１ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム２ｇ／
ｌからなる漂白液１４リットルの中に入れ、９０℃で１
時間処理後６０℃、１０分間温湯で湯洗した後、５分間
水洗し乾燥した。次にカチオン染料（保土ヶ谷化学工業
（株）製、Cathilon Red 4GH）の５．０％液（ｏ．ｗ．
ｆ）を作製し、各試料を酢酸ナトリウム１ｇ／ｌを含む
ｐＨ４．０の酢酸緩衝液存在下１００℃で６０分間、浴
比１：５０で処理後、５分間水洗し、次いで乾燥して試
料１３〜１８を染色し試料１３−Ａ〜１８−Ａを得た。
これら染色した試料１３−Ａ〜１８−Ａのカチオン染料
に対する染色性能、染色堅牢度、色相及び均染性を試験
した結果を表７に示した。

【００４１】

【表７】

【００４２】表７から明らかな如く、ポリノジック繊維
そのものの染着率が著しく低いのに対し、本発明のジヒ
ドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架
橋した重合物の水分散液をセルロースに対し１０〜４０
重量％混合したものは、何れも染色性能、染色堅牢度、
色相及び均染性が優れている。

【００４３】（試験例３）実施例４で得た試料１９〜２
３の試料３０ｇを、過酸化水素（３５％）７ｇ／ｌ、ノ
ニオン界面活性剤である商品名クリーンＮ−１５（一方
社油脂工業（株）製）１ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム２ｇ／
ｌからなる漂白液１４リットルの中に入れ、９０℃で１
時間処理後６０℃、１０分間温湯で湯洗した後、５分間
水洗し乾燥した。次にカチオン染料（保土ヶ谷化学工業
（株）製、Cathilon Yellow 7GLH）の５．０％液（ｏ．
ｗ．ｆ）を作製し、各試料を酢酸ナトリウム１ｇ／ｌを
含むｐＨ４．０の酢酸緩衝液存在下１００℃で６０分
間、浴比１：５０で処理後、５分間水洗し、次いで乾燥
して試料１９〜２３を染色し試料１９−Ａ〜２３−Ａを
得た。これら染色した試料１９−Ａ〜２３−Ａのカチオ
ン染料に対する染色性能、染色堅牢度、色相及び均染性
を試験した結果を表８に示した。

【００４４】

【表８】

【００４５】表８から明らかな如く、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量とレ
ゾルシンジグリシジルエーテルのエポキシ当量の比を
１：１〜１：３の範囲で変えて架橋処理したジヒドロキ
シジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した
重合物の水分散液をセルロースに対し４０重量％混合し
たポリノジック繊維は、何れも染色性能、染色堅牢度、
色相及び均染性に優れている。

【００４６】（試験例４）実施例５で得た試料２４〜２
８の試料３０ｇを、過酸化水素（３５％）７ｇ／ｌ、ノ
ニオン界面活性剤である商品名クリーンＮ−１５（一方
社油脂工業（株）製）１ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム２ｇ／
ｌからなる漂白液１４リットルの中に入れ、９０℃で１
時間処理後６０℃、１０分間温湯で湯洗した後、５分間
水洗し乾燥した。次にカチオン染料（保土ヶ谷化学工業
（株）製、Cathilon Navy Blue GRLH ）の３．０％液
（ｏ．ｗ．ｆ）を作製し、各試料を酢酸ナトリウム１ｇ
／ｌを含むｐＨ４．０の酢酸緩衝液存在下１００℃で６
０分間、浴比１：５０で処理後、５分間水洗し、次いで
乾燥して試料２４〜２８を染色し試料２４−Ａ〜２８−
Ａを得た。これら染色した試料２４−Ａ〜２８−Ａのカ
チオン染料に対する染色性能、染色堅牢度、色相及び均
染性を試験した結果を表９に示した。

【００４７】

【表９】

【００４８】表９から明らかな如く、ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の水酸基当量とレ
ゾルシンジグリシジルエーテルとネオペンチルグリコー
ルジグリシジルエーテルの合計エポキシ当量との比を
１：１〜１：３の範囲で変えて架橋処理したジヒドロキ
シジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した
重合物の水分散液をセルロースに対し４０重量％混合し
たポリノジック繊維は、何れも染色性能、染色堅牢度、
色相及び均染性に優れている。

【００４９】（試験例５）実施例３の試料１５〜１７即
ち、ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮
合物の架橋した重合物の水分散液をセルロースに対し、
夫々１０重量％、２５重量％、４０重量％混合し紡糸し
て得た１．２６デニール、１．２７デニール、１．２８
デニール、各３８mmの各改質セルロース繊維とアクリル
繊維である商品名カシミロン（旭化成（株）製、１．３
デニール、３８mm）を夫々重量比率で５０／５０で混繊
した３種類の３０ｓの紡績糸を試料２９〜３１として得
た。該試料各３０ｇを、過酸化水素（３５％）７ｇ／
ｌ、ノニオン界面活性剤である商品名クリーンＮ−１５
（一方社油脂工業（株）製）１ｇ／ｌ、炭酸ナトリウム
２ｇ／ｌからなる漂白液１４リットルの中に入れ、９０
℃で１時間処理後６０℃、１０分間温湯で湯洗した後、
５分間水洗し乾燥した。次に試料２９は、カチオン染料
（保土ヶ谷化学工業（株）製、Cathilon Yellow 7GLH）
３．０％（ｏ．ｗ．ｆ）、カチオーゲンＰＡＮ（第一工
業製薬（株）製）０．５％（ｏ．ｗ．ｆ）の染色液で、
試料３０はカチオン染料（保土ヶ谷化学工業（株）製、
Cathilon Yellow 7GLH）３．０％（ｏ．ｗ．ｆ）、カチ
オーゲンＡＮスーパー（第一工業製薬（株）製）１％
（ｏ．ｗ．ｆ）の染色液で、又試料３１はカチオン染料
（保土ヶ谷化学工業（株）製、Cathilon Yellow 7GLH）
３．０％（ｏ．ｗ．ｆ）、カチオーゲンＰＡＮ（第一工
業製薬（株）製）０．５％（ｏ．ｗ．ｆ）、カチオーゲ
ンＡＮスーパー（第一工業製薬（株）製）１％（ｏ．
ｗ．ｆ）の染色液を夫々用いて、何れも酢酸ナトリウム
１ｇ／ｌを含むｐＨ４．０の酢酸緩衝液存在下１００℃
で６０分間、浴比１：５０で処理後、５分間水洗し、次
いで乾燥して試料２９〜３１を染色し試料２９−Ａ〜３
１−Ａを得た。これら染色した試料２９−Ａ〜３１−Ａ
のカチオン染料に対する染色性能、染色堅牢度、色相及
び均染性を試験した結果を表１０に示した。

【００５０】

【表１０】

【００５１】表１０から明らかな如く、ジヒドロキシジ
フェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物の架橋した重合
物の水分散液を、セルロースに対し１０〜４０重量％混
合した改質セルロース再生繊維をアクリル繊維と共に用
いカチオン染料で染色しても、アクリル繊維と同色及び
均一に染色され染色性能、染色堅牢度、色相及び均染性
が優れ問題はない。

【００５２】

【発明の効果】上述の実施例及び試験例から明らかなよ
うに、本発明によれば、セルロース再生繊維中にジヒド
ロキシジフェニルスルホン・スルホン酸塩縮合物を、分
子内に２個以上のエポキシ基を有する架橋剤で架橋した
重合物の水分散液をセルロースに対し、１０〜４０重量
％添加し、ジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン
酸塩縮合物の架橋した重合物を繊維中に混合させること
によって、セルロース再生繊維が本来具備している風合
いや吸水性を損うことなく、しかも実用に耐える十分な
強度を有し、且つカチオン染料に対し優れた染色性と堅
牢度を具備したセルロース再生繊維を提供することが出
来る。従って、本発明の改質セルロース再生繊維は、単
独又はアクリル繊維等のカチオン染料可染繊維と混紡し
て使用しても、同色及び均一に染色されるので、これら
の性能を発揮する糸、編織物、不織布、製紙等の分野に
広く利用することの出来る効果がある。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロース再生繊維中に一般式 【化１】 で示されるジヒドロキシジフェニルスルホン・スルホン
   酸塩縮合物を、分子内に少なくとも２個以上のエポキシ
   基を有する架橋剤で架橋処理して得られる不溶性重合物
   を含有していることを特徴とする改質セルロース再生繊
   維。
2. 【請求項２】 架橋剤が、レゾルシンジグリシジルエー
   テル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
   ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
   ンチルグリコールジグリシジルエーテルから選ばれる１
   種又は２種以上を組合せたものである請求項１記載の改
   質セルロース再生繊維。