JP3197510B2 - 人造セルロース系繊維からなるシボ織物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、人造セルロース系
繊維を反応性樹脂加工剤を用いて樹脂加工する改質加工
方法によるシボ織物の製造方法に関する。さらに詳しく
は、人造セルロース系繊維に染色性を損なうことなく高
度の耐スレ性を付与し、強度低下が殆どなく優れた保水
・吸水性とソフトな風合、並びに、優れたシボ立ち性を
合わせ持った人造セルロース系繊維からなるシボ織物の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、セルロース系繊維を含む布帛の防
縮性や防シワ性向上を目的として、グリオキザール系樹
脂を用いて樹脂加工することは知られている。しかしな
がら、このような加工方法で得られたセルロース繊維
は、水膨潤率が著しく低下してしまいセルロース繊維本
来の特長である保水・吸水性能が低下するという問題が
あった。また、風合が樹脂ライクで硬くなる、強度が低
下するという問題もあった。

【０００３】一方、セルロース系繊維のフィブリル化抑
制加工方法として、特開平６−１４６１６８号公報に
は、溶剤紡糸されたセルロース系繊維をＮ，Ｎ’−ジメ
チロール−ジヒドロキシエチレン尿素等のＮ−メチロ
ール化アミン系化合物で処理する加工方法が開示されて
いる。しかしながら、このような加工方法で得られたセ
ルロース系繊維は、前記した保水・吸水性能の低下と風
合硬化、強力低下に加え、加工処理後に染色すると染色
性が劣り淡染化するという問題があった。

【０００４】また、織物の経糸や緯糸に強撚糸を用い製
織した織物をワッシャー等を用い水中で揉布することに
より撚を解撚してシボ立てするが、この方法を撚糸織物
に適用するとシボが殆ど立たないという問題がある。さ
らに溶剤紡糸されたセルロース系繊維は風合いが硬いと
いう欠点もある。一方、特公平７−１２２２１８号公
報 には、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと記
す）をパッド・ドライしたセルロース系繊維構造物に、
多官能性エポキシ化合物含有水溶液を含有させた後に湿
熱処理する加工方法が開示されている。しかしながら、
この方法を銅アンモニアレーヨン等のフィブリル化し易
い再生セルロース繊維を含む布帛に適用した場合、フィ
ブリル化抑制効果が不十分であるため、ワッシャー等に
よるシボ立て時や液流染色機による染色時にスレが発生
したり、繰り返し洗濯するとフィブリルが発生し、白化
することと風合が硬くなるという問題があった。また、
この方法はＰＥＧを含浸し一度乾燥した後に反応性樹脂
を含浸し加熱するという二段工程であるため、工程が長
くコスト高となる問題があった。

【０００５】また、セルロース系繊維の一つである天然
繊維の木綿に耐久プレス加工等の各種樹脂加工が行われ
ているが、木綿は短繊維であり糸表面が毛羽状になって
おり、糸表面の元々の毛羽と発生したフィブリルとの差
が明確でなく、フィブリル化抑制効果の判断がつきにく
いものとなっている。さらに、糸表面が毛羽状になっ
ているため、フィラメント糸に比べ染色による鮮明色が
出にくいという問題点があった。

【０００６】このように、特に銅アンモニアレーヨン等
のフィブリル化し易い人造セルロース系繊維において
は、耐スレ性と保水・吸水性、ソフトな風合ならびに染
色性を全て実用上充分に満足させた改質加工方法はなか
った。このため、風合が柔らかくなり生産性が高いとい
う利点のある液流染色を行うことが困難であり、しかも
繰り返し洗濯による色相変化や風合硬化があり、アウト
ウエアやインナー衣料への展開上の障害となっていた。
特に、前述した撚糸織物は前記の問題に加え、ワッシ
ャー等を用い、水中で揉布してシボ立てする際にスレが
発生するため、これを避けるために加工条件をマイルド
にせざるを得ず、これによりシボ立ち性が劣る、シボ立
てに長時間を要するという問題があり、商品展開に制約
があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液流染色や
繰り返し洗濯、更にはワッシャー等でのシボ立てができ
る高度な耐スレ性を染色性を損なわずに付与するととも
に良好なシボ立て性を付与し、しかも保水・吸水性低下
と風合硬化、強度低下が少ない新規なシボ織物の製造方
法をコスト的に有利に提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、人造セルロース系繊
維にＰＥＧの存在下でグリオキザール系樹脂を反応させ
ると、人造セルロース系繊維の水膨潤率の低下を比較的
小さくすることができ、染色性の低下がほとんどなく、
風合硬化が少なく、しかも液流染色にも耐え得る高度な
耐スレ性を付与できることを見いだした。また、ＰＥＧ
の存在下でグリオキザール系樹脂を反応させた人造セル
ロース系繊維を含む布帛を液流染色機等で揉布すると、
繊維交絡点に付着した樹脂や未反応樹脂等が脱落し、繊
維の自由度が増し更に柔軟化することと強度低下が殆ど
ないことを見いだした。

【０００９】更に、ＰＥＧの存在下でグリオキザール系
樹脂を反応させた人造セルロース系繊維を含む強撚糸布
帛を液流揉布すると短時間で均一で良好なシボが発現す
ることを見いだし本発明を完成するに至った。即ち、本
発明の第一は、グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
潜在酸性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理さ
れた撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸
条を、少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物を液流
柔布することを特徴とする人造セルロース系繊維からな
るシボ織物の製造方法、本発明の第二は、グリオキザー
ル樹脂と、酸性触媒または潜在酸性触媒、並びにポリエ
チレングリコールで処理された撚数１０００Ｔ／ｍ以上
の人造セルロース系繊維糸条を、少なくとも経糸あるい
は緯糸に用いた織物をシボ立てすることを特徴とする人
造セルロース系繊維からなるシボ織物の製造方法、本発
明の第三は、グリオキザール樹脂と、酸性触媒または潜
在性酸性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理さ
れた撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸
条を、少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物をシボ
立て後、人造セルロース系繊維と反応性の ある架橋剤
で処理することを特徴とする人造セルロース系繊維から
なるシボ織物の製造方法である。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける人造セルロース系繊維とは、再生セルロース繊維
をいい、再生セルロース繊維としては、木材パルプを原
料に、アルカリセルロースを得て、これを二硫化炭素を
用いて溶解し、ビスコース原液を作り、酸水溶液中に紡
糸して凝固させる、いわゆる湿式紡糸法によるビスコー
スレーヨンやポリノジック、コットンリンターを銅アン
モニア溶液に溶解して紡糸して得られる銅アンモニアレ
ーヨンが挙げられる。本発明は特にスレが問題となりや
すい銅アンモニアレーヨンに有効である。本発明を銅ア
ンモニアレーヨンに適用すると風合いの点でも良好な効
果を奏する。

【００１１】また、本発明のシボ織物を得るためには、
人造セルロース系繊維の撚糸数は１０００Ｔ／ｍ以上が
必要である。強撚織物の場合は、撚数１０００〜３００
０Ｔ／ｍ、特に２０００〜２８００Ｔ／ｍの強撚糸が好
ましい。撚数１０００Ｔ／ｍ以上のものは、それ未満の
ものに比べて、水中で繊維が膨張したときに発生する解
撚力と糸条の糸長方向及び断面方向への寸法変化の関係
が大きく異なり、撚数１０００Ｔ／ｍ以上のものの方が
より上述の関係によってシボ立ち性の大小及び均一性に
影響を及ぼす。この撚数が１０００Ｔ／ｍ未満であると
解撚力が小さいため短時間でも均一なシボが発現され
ず、撚数３０００Ｔ／ｍを超えると生地自身の強度低下
が大きくなり強度低下防止効果が少なくなる。また、こ
れら人造セルロース系繊維と合成繊維との混繊、交織し
た繊維も含まれる。この場合、人造セルロース繊維の混
用率は３０％以上が好ましく、更に好ましくは３５％〜
１００％である。

【００１２】また用いられる人造セルロース系繊維の好
ましいトータルデニールは３０ｄ〜１５０ｄ、単糸デニ
ールは０．９５ｄ〜２．２ｄである。本発明の改質加工
方法は、凝固、再生した乾燥前の繊維、乾燥後の繊維、
織物いずれに対して行ってもよいが、凝固、再生した乾
燥前の繊維、またはシボ立て・染色前の撚糸布帛に適用
するのが好ましい。なお、本発明でいうスレとは、シボ
立て加工や染色加工工程及び洗濯等で人造セルロース系
繊維中のセルロース分子鎖間の結合力が湿潤時に低下し
た状態で、布帛同志または布帛と染色機械壁面等の他の
ものとの摩擦による物理的な力が繊維に加えられる事に
より、繊維が割繊状態になる現象であり、またフィブリ
ルとはその割繊された繊維をさすものである。

【００１３】本発明におけるグリオキザール系樹脂とし
ては、例えば欧州特許第００３６０７６号明細書、特開
昭６４−７５４７１号公報、特開平２−１１２４７８号
公報に開示されている、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロ
キシエチレン尿素を用いた非ホルマリン系樹脂加工剤、
Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素
を用いた低ホルマリン系樹脂加工剤、およびこれらの誘
導体を用いた樹脂加工剤およびこれらの混合物が挙げら
れる。特に、非ホルマリン系樹脂加工剤のＮ，Ｎ’−ジ
メチル−ジヒドロキシエチレン尿素は繊維の水膨潤率の
低下が更に少なく、染色性低下が少なく、しかも強撚織
物に用いた場合高いシボが短時間で均一に立つ点で好ま
しく用いられる。

【００１４】本発明に用いられる酸性触媒としては、塩
酸、硫酸などの無機酸、有機酸、乳酸、酒石酸、クエン
酸、グリコール酸などのオキシ酸、アミン塩酸塩等が挙
げられ、潜在酸性触媒としては、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム、硫酸アルニウム、塩化亜鉛、硝酸亜
鉛、ホウフッ化亜鉛、塩化マグネシウム、ホウフッ化マ
グネシウムなどの無機金属塩等が挙げられる。これらの
酸性触媒、潜在酸性触媒は、それぞれ用いるグリオキザ
ール系樹脂に適したものを、単独で、又は２種以上組み
合わせて用いることが出来る。特に、ホウフッ化マグネ
シウム単独又はこれに塩化マグネシウムを組合せた混合
触媒が高い反応性が得られるとともに強度低下が少ない
ので好ましい。

【００１５】本発明に用いるＰＥＧは、分子量が２００
から１０００の範囲のものを用いることが好ましいが、
特に、３００から６００の範囲のものが好ましい。分子
量が３００未満であるとグリオキザール系樹脂との架橋
において得られる架橋構造物の架橋長が短すぎて染色性
向上効果やシボ発現効果が不十分であり、分子量が６
００以上であると架橋長が長く耐スレ効果が不十分とな
り、また強撚織物のシボ立て時に織物の収縮が速く起こ
り、解撚力が低下し均一で良好なシボ立て効果を十分に
発揮することが出来ない。

【００１６】本発明の人造セルロース系繊維の改質加工
方法は、前記化合物を用いた溶液を付与して熱処理する
方法で、まず前記化合物溶液に人造セルロース系繊維又
は織物を浸す。化合物溶液のウェットピックアップ率
が、好ましくは４０％ｏｗｆ以上、更に好ましくは４０
〜１５０％ｏｗｆになるようにマングルで絞る等して調
節する。次いで５０〜１５０℃で２０秒〜２分間の乾燥
を行い、１３０〜２００℃で３０秒〜５分間の熱処理す
る。

【００１７】なお、この乾燥を省略し、熱処理のみでも
よいが、乾燥した方が化合物のマイグレーション等が抑
制でき、化合物が均一付着するので好ましい、繊維や布
帛への溶液付与方法としては、Ｄｉｐ／Ｎｉｐ法やキス
ロールによる片面付与、スプレー法等等があるが、いず
れの方法でもよい。加熱装置としてはピンテンター、シ
ョートループ、シュリンクサーファー等が用いられる。
また、人造セルロース系繊維に前記化合物を付与する方
法としては、グリオキザール系樹脂と酸性触媒または潜
在酸性触媒およびＰＥＧの三種の混合溶液を調合し、該
繊維に付与させるのが好ましいが、予め繊維にＰＥＧを
付与した後、グリオキザール系樹脂と酸性触媒または潜
在酸性触媒を付与してもよい。また、柔軟剤や撥水剤等
他の薬剤を混合してもよい。この溶液としてはこれらを
溶解するものであれば特に限定されないが、特に水溶液
が最適である。

【００１８】また、これらグリオキザール系樹脂、触媒
の使用濃度は、グリオキザール系樹脂が１〜２０重量
％、特に２〜１５重量％で触媒量がグリオキザール系樹
脂使用濃度に対し６〜２５％であることが好ましい。グ
リオキザール系樹脂が２重量％未満であると耐スレ性効
果が不十分であり、１５重量％を超えると風合いが損な
われると同時に強度低下、シボ発現性低下がおこる。同
じく触媒量がグリオキザール系樹脂使用濃度の６％未満
であるとグリオキザール系樹脂の架橋が不十分になり耐
スレ性が低下し、２５％を超えると十分に架橋が行える
が触媒による人造セルロース系繊維へのダメージが大き
くなるとともにシボ発現性が低下する。本発明でいう使
用濃度は薬剤の有効成分１００％濃度として表したもの
である。

【００１９】また、ＰＥＧはその使用濃度に比例して染
色性が向上するため、グリオキザール系樹脂使用濃度に
対応して決定されるが、３〜５０重量％の範囲、特に、
３〜３０重量％の範囲で用いるのが好ましい。３重量％
未満であると染色性向上効果とシボ立ち性向上効果が不
十分であり、３０重量％を超えると染色性向上効果は十
分であるが耐スレ性が低下し、また良好なシボが発現し
にくくなる。 また、グリオキザール系樹脂に対するＰ
ＥＧの使用濃度比（重量濃度比）が１．１〜６．０の範
囲、特に１．５〜４．０の範囲であると染色性、耐スレ
性並びにシボ立ち性等全ての性能が最も良好となるので
好ましい。

【００２０】本発明における染色性及び吸水性向上の機
構については、次のように推定している。グリオキザー
ル系樹脂とＰＥＧを人造セルロース系繊維に付与すると
該樹脂とＰＥＧが繊維内部に浸透、拡散する。加熱処理
により水分が蒸発し、繊維内部には該樹脂とＰＥＧが残
留し、ＰＥＧによる繊維の膨潤状態を保つ。更に高温の
加熱処理によりグリオキザール系樹脂が繊維分子上の水
酸基と反応するのみならずＰＥＧとも反応して、ＰＥＧ
がグリオキザール系樹脂を介して繊維と架橋し、架橋長
の比較的長い架橋構造ができていると思われる。それ
故、従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ、架橋
長が長くかつ架橋したＰＥＧの親水基により、水分子の
浸透性が高まり、従来のグリオキザール系樹脂単独加工
に比べ水膨潤率の低下が減少するものと思われる。

【００２１】更に、ＰＥＧ分子中のエーテル結合部によ
り、繊維分子上の未反応の水酸基の求核性が高まり、染
料分子の繊維分子上の水酸基への結合効率が高まり、染
色性が従来のグリオキザール系樹脂単独加工に比べ向上
すると思われる。また、強撚織物におけるシボ立ち性が
良好となる機構は明らかではないが、シボ立ち性には
繊維に固定されたＰＥＧ成分による親水性の増加、繊維
同士の静摩擦係数、解撚力等が寄与しており、これらの
パラメーターが変化するものと考えられる。

【００２２】本発明における液流揉布とは、液流で揉布
することをいい、例えば液流染色機、ウインス染色機、
パドル染色機、ドラム染色機、ワッシャー等で布帛を
処理することをいう。液流としては水流が好ましい。こ
の液流揉布処理により、繊維上や繊維交絡点に付着した
樹脂や未反応物等が脱落し、繊維の自由度が増し、風合
いの柔軟化と強度低下防止効果が発現する。この液流揉
布処理は液流染色機等で染色することで達成されるが、
予め液流染色機等でソーピング又は水洗を行って前記し
た付着した樹脂や未反応物を除去してから染色した方が
染色斑や色ぶれ等を防止できるので好ましい。また、こ
の液流揉布処理は撚糸布帛の解撚・シボ立て工程を兼ね
て行うことができる。即ち、撚糸布帛のシボ立て前の生
機に本改質加工を行い、ワッシャー等を用い水でシボ立
てと同時に前記した付着した樹脂や未反応物を除去する
ことができる。

【００２３】またソーピングに用いられるソーピング剤
は前述の付着した樹脂や未反応樹脂を繊維より脱着させ
やすくする薬剤であり、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムといったアルカリ剤、非イオン系のポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、アルキルチオエーテル、アルキ
ルフェノールエーテルといった界面活性剤、等が挙げら
れる。ソーピング剤の使用濃度（使用濃度の定義は前述
のとおり）及び処理条件としては、繊維へのダメージ
を考慮して、０．２〜３ｇ／Ｌで処理浴のｐＨが９〜１
１ になるようにアルカリを適当量併用し、４０〜８０
℃で１０〜４０分で処理するので好ましい。

【００２４】また、本発明の織物は、シボ立て工程の後
に人造セルロース系繊維と反応性のある架橋剤で処理を
行うと、乾時、湿時の両方の防皺性が向上するのみなら
ず、収縮率が著しく低下し家庭洗濯可能なレベルまで防
縮性が向上するので好ましい。セルロースと反応性のあ
る架橋剤としては、アルデヒド化合物、アセタール化合
物、 エポキシ化合物、ポリカルボン酸等があり、具体
的には、ホルムアルデヒド、尿素・ホルムアルデヒド初
期縮合物、各種メチロール化合物、各種グリオキザール
化合物等が挙げられる。本発明ではＮ，Ｎ’−ジメチル
−ジヒドロキシエチレン尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチロール
−ジヒドロキシエチレン尿素、およびこれらの誘導体等
のグリオキザール系樹脂が、優れた防縮性・防皺性と発
生ホルマリン量が少ないという安全性の両面から好まし
い。 この樹脂に用いられる触媒としては、前記した触
媒が好ましい。

【００２５】この架橋剤の処理方法は前記したグリオキ
ザール系樹脂と触媒及びＰＥＧの三種の混合溶液の代わ
りにＰＥＧを除いた以外は同様にして行うのが好まし
い。この二種の混合溶液に柔軟剤、撥水剤等の各種仕上
げ剤を混合してもよい。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例により本発
明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例
によって限定されるものではない。なお、実施例で示し
た測定項目は下記の方法により測定したものである。 （１）染色性：マクベス分光光度計ＭＳ−２０２０型を
用い、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に準じ、ＣＩＥ Ｌａｂ表
色系で、樹脂加工の改質加工を施していない染色加工布
帛（樹脂未処理布帛）に対する△Ｅａｂを測定する。△
Ｅａｂは以下の式で表される。

【００２７】 △Ｅａｂ＝｛（△Ｌ）²＋（△ａ）²＋（△ｂ）²｝^1/2 この△Ｅａｂから、下記の基準に従い染色性を判定し
た。 ０≦△Ｅａｂ＜１ ： ○（良好） １≦△Ｅａｂ＜５ ： △（やや良好） ５≦△Ｅａｂ ： ×（不十分）

【００２８】（２）洗濯試験法 改質加工処理したもの、改質加工未処理のものをＪＩＳ
−Ｌ−０２１７に準じ、１０回洗濯、乾燥を行った。

【００２９】（３）耐スレ性 染色後と洗濯後の布帛の左右の端、中央の３箇所、長さ
方向に無作為に３箇所の計９箇所から３ｃｍ四方のサン
プリングし、ついで、光学顕微鏡で観察し、さらに、ス
レ状態の最も大きい場所を中心に１ｃｍ四方にサンプリ
ングし、交絡単位数を２０以上含むような倍率で走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮り、スレ状態を下記によ
り定量化し、スレ率を算出した。

【００３０】ここで交絡単位とは、布帛の経緯糸がそれ
ぞれ交絡し、表に出ている部分をいい、例えば、経糸の
場合、交絡している緯糸の両隣の緯糸との交絡により区
切られ表に出ている部分をいい、布帛が平織の場合、組
織点が経緯糸交互に交絡単位となる。スレ状態は、写真
を肉眼で見て、 単繊維１〜２本フィブリル化しているもの ： ０．５ 単繊維３本以上フィブリル化、又はフィブリル化１本が
１００μｍ以上のもの： １ として点数をつけ、下記式
でスレ率を算出した。 スレ率（％）＝フィブリル化の点数の合計 ／交絡単位総数×１００

【００３１】（４）風合（柔軟度）：被験者１０人で改
質加工処理したもの及び未処理のものに対して風合いを
触感判定し、風合い硬化を０点、風合い柔軟を１点と
し、各人に評価してもらいその総点から下記の基準に従
い風合い（柔軟度）を判定した。 ８〜１０点： ○（良好） ４〜 ７点： △（やや良好） ０〜 ３点： （不十分）

【００３２】（５）水膨潤率（保水性）：２０℃×６０
％Ｒｈの調湿状態の改質加工処理したもの及び未処理の
ものをイオン交換水に３０分浸漬し、３５００ｒｐｍで
５分間遠心脱水したものの重量をＷ１（ｇ）とし、その
絶乾重量をＷ２（ｇ）とし、以下の式で水膨潤率を算出
した。また、 この水膨潤率が大きいほど、保水性が高
いことを示す。 水膨潤率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）÷Ｗ２×１００

【００３３】（６）樹脂固着率：ＪＩＳ−Ｌ−１０４１
に準じ、繊維への樹脂の定着樹脂量（％）を求める。

【００３４】（７）しぼ立ち性：電子線３次元粗さ測定
器（（株）エリオニクス社製ＥＲＡ−５０００）を用
い、撚糸布帛の表面形状を測定し表面解析法の一つであ
る柳法（柳ら、精密工学会誌Ｖｏｌ．６１，Ｎｏ１，Ｐ
６５（１９９ ５）、同．Ｎｏ２，Ｐ２４３（１９９
５））による解析を行い、表面形状パラメーターの抽出
を行った。官能評価のシボ立ち性順位と表面形状パラメ
ーターの結果の重回帰分析による相関付けから以下のシ
ボ立ち性の予測式が得られ、シボ立ち性の定量化が可能
である。 シボ立ち性予測式：１６．９８＋０．０５５１×（平均
波長）−３．７７２×（面傾斜角Ｋｒｕｔ）−０．０４
７３×（平均山間隔分散）−１４．３７

【００３５】（分布指数） この予測式から計算した値は数値が大きい程、シボ立ち
性は良好であり、数値差が１以上あると優位差がある。
又この予測式は、シボの均一状態とシボの高さも評価
できる。

【００３６】（８）引裂強度：織物の場合、ＪＩＳ−Ｌ
−１０９６ ペンジュラム法に準じ、編物の場合、ＪＩ
Ｓ−Ｌ−１０１８ シングルタング法に準じて行う。

【００３７】（９）洗濯収縮率：織物の場合はＪＩＳ−
Ｌ−１０４２−Ｇ法（家庭用電気洗濯機法）に準じ、編
物の場合はＪＩＳ−Ｌ−１０１８−Ｇ法（家庭用電気洗
濯機法）に準 じて行う。

【００３８】

【実施例１】経糸、緯糸とも銅アンモニアレーヨン糸
（７５ｄ／４５ｆ、撚数２５００Ｔ／ｍ）からなる経密
度７１本／吋、緯密度７７本／吋のベンベルグジョーゼ
ット生機(Ｓ方向とＺ方向撚糸の１本交互組織）に、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：３．
６重量％、ホウフッ化マグネシウム触媒：０．５重量
％、ＰＥＧ−４００の使用濃度をそれぞれ５．５重量
％、８．０重量％、１２．０重量％とした混合加工
剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェッ
トピックアップ６０％に絞り、５０℃で２分間乾燥し、
１７０℃で４５秒間キュアリングし、その後ワッシャー
にて２時間シボ立て後、通常の処方で精練乾燥した。次
いで液流染色機を用いてＳｕｍｉｆｉｘ Ｂｌａｃｋ
（住友化学工業社品）を５％ｏｗｆ用い、助剤として無
水芒硝５０ｇ／Ｌ及び炭酸ソーダ２０ｇ／Ｌを含む染色
浴を浴比１：２０で染色を行い、染色後十分なソーピン
グ処理を施し、脱水後、ヒラノテクシード社製シュリン
クサーファーを用いて乾燥させ、実施例１−、、
を得た。これらのものは外観的にも均一で良好なシボ立
ち品であった。耐スレ性のＳＥＭ写真は７５倍とした。
表１に評価結果を示す。

【００３９】

【実施例２】湿式流下緊張紡糸法により凝固再生された
乾燥前の銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）に
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：１３
重量％、とホウフッ化マグネシウム触媒：重量２．２
％、ＰＥＧ−４００：３０重量％の混合加工剤溶液にウ
ェットオンウェットでキスロールでウェットピックアッ
プ１００％に付与し、１５０℃で１０秒間乾燥した。こ
の糸を用い、常法に準じて実施例１と同様の生機を作
成、ワッシャーにて２時間シボ立て、精練、乾燥を行
い、次いで実施例１と同様に染色、乾燥を行い、実施例
２を得た。このものは実施例１と同様に外観的に均一で
良好なシボ立ち品であった。表１に評価結果を示す。

【００４０】

【実施例３】実施例１と同じ生機に、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ロール−ジヒドロキシエチレン尿素：３．６重量％、塩
化マグネシウムとホウフッ化マグネシウムの混合触媒：
０．３重量％、ＰＥＧ−４００：２０重量％の混合加工
剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェッ
トピックアップ１００％に絞り、１４０℃で１分間乾燥
し、１７０℃で１分間キュアリングし、その後ワッシャ
ーにて２時間シボ立て後、通常の処方で精練乾燥した。
次いで実施例１と同様に染色、乾燥を行い、実施例３を
得た。実施例３は外観的に均一であるが実施例１に比べ
やや劣ったシボ立ち品であり、シボ立ちの面ではグリオ
キザール樹脂は非ホルマリン系樹脂加工剤に比べ低ホル
マリン系樹脂加工剤の方が劣ることが判った。表１に評
価結果を示す。

【００４１】

【実施例４】湿式流下緊張紡糸法により凝固再生された
乾燥前の銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５ｆ）に
Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：
７重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシウム
の混合触媒：１．０重量％、ＰＥＧ４００：３０重量％
の混合加工剤溶液にＷｅｔ ｏｎ Ｗｅｔでのキスロール
でウェットピックアップ１００％に付与し、１５０℃で
１０秒間乾燥した。

【００４２】同様に、銅アンモニアレーヨン糸（１００
ｄ／７０ｆ）にも上記樹脂加工を施した。これらの糸を
用い、経糸が銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／４５
ｆ）、緯糸が銅アンモニアレーヨン糸（１００ｄ／７０
ｆ、撚数２７００Ｔ／ｍ）からなる経密度１２１本／
吋、緯密度７４本／吋のベンベルグデシン生機を作成、
シボ立て、精練、乾燥を行い、次いで実施例１と同様に
染色、乾燥を行い、実施例４を得た。表１に評価結果を
示す。このシボ織物のシボ立ち性とシボの均一性は実施
例２より劣るが良好であった。

【００４３】

【実施例５】経糸が銅アンモニアレーヨン糸（７５ｄ／
４５ｆ）、緯糸が銅アンモニアレーヨン糸（１００ｄ／
７０ｆ、撚数２７００Ｔ／ｍ）からなる経密度１２１本
／吋、緯密度７４本／吋のベンベルグデシン生機に、
Ｎ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：
７重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシウム
の混合触媒：０．７重量％、ＰＥＧ４００：３０重量％
の混合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃ
ｍ²）でウェットピックアップ１００％に絞り、１００
℃で１分間乾燥し、１６０℃で３分間キュアリングし、
その後通常の処方でシボ立て、精錬乾燥した。次いで実
施例１と同様に染色、乾燥を行い、実施例５を得た。表
１に評価結果を示す。このシボ織物のシボ立ち性とシボ
の均一性は良好であった。

【００４４】

【実施例６】実施例１−の染色・乾燥後の織物に、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ジヒドロキシエチレン尿素：７．
０重量％、ホウフッ化マグネシウム触媒：１．０重量％
の混合加工剤溶液に浸せき後、マングルでウェットピッ
クアップ８０％に絞り、１００℃で１分間乾燥し、１７
０℃で４５秒間キュアリングして実施例６を得た。実施
例６は外観的にも実施例１−と同様の均一で良好なシ
ボ立ち品であった。洗濯収縮率は経２．７％、引裂強力
は経１．２Ｋｇ、緯１．１Ｋｇであった。

【００４５】

【実施例７】実施例５の染色・乾燥後の織物に、Ｎ，
Ｎ’−ジメチロール−ジヒドロキシエチレン尿素：５．
０重量％、塩化マグネシウムとホウフッ化マグネシウム
の混合触媒：０．５重量％の混合加工剤溶液に浸せき
後、マングルでウェットピックアップ１００％に絞り、
１００℃で１分間乾燥し、１７０℃で１分間キュアリン
グして実施例７を得た。実施例７は外観的にも実施例５
と同様の均一なシボ立ち品であった。洗濯収縮率は２．
２％であった。

【００４６】

【実施例８】実施例１−のシボ立て・精練・乾燥後の
織物を通常のパッドスチーム法で染色し、水洗、乾燥し
た。この染色品に、実施例７と同様の加工剤で加工し実
施例８を得た。実施例８は外観的にも実施例１と同様の
均一で良好なシボ立ち品であった。収縮率は経２．５％
であった。

【００４７】

【比較例１】実施例１と同じ生機をワッシャーにて３時
間シボ立て後、通常の処方で精練乾燥した布帛に実施例
１と同様に染色、乾燥を行い、比較例１を得た。比較例
１は本発明の改質加工処理を行っていないため、ワッシ
ャーを用い３時間もシボ立ちを行ったにも関わらず外観
的に全体に不均一で不良なシボ立ち品であり、さらに布
帛表面には全面にスレによる白化現象が見られた。表１
に評価結果を示す。

【００４８】

【比較例２】実施例１と同じ生機に、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルージヒドロキシエチレン尿素：３．６重量％、ホウフ
ッ化マグネシウム触媒：０．５重量％の混合加工剤溶液
に浸漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピッ
クアップ６０％に絞り、５０℃で２分間乾燥し、１７０
℃で４５秒間キュアリングし、その後ワッシャーにて２
時間シボ立て後、通常の処方で精練乾燥した。次いで実
施例１と同様に染色、乾燥を行い、比較例２を得た。比
較例２は実施例１に比べＰＥＧが加工剤に入っていない
ため、シボ立ち性は非常に低くかつ不均一であり、ま
た、淡染化し染色斑もあった。表１に評価結果を示す。

【００４９】

【比較例３】実施例１と同じ生機に、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ロール−ジヒドロキシエチレン尿素：３．６重量％、塩
化マグネシウムとホウフッ化マグネシウムの混合触媒：
０．３重量％の混合加工剤溶液に浸漬後、マングル（５
ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアップ１００％に絞
り、５０℃で２分間乾燥し、１７０℃で４５秒間キュア
リングし、その後ワッシャーにて２時間シボ立て後、通
常の処方で精練乾燥した。次いで実施例１と同様に染
色、乾燥を行い、比較例３を得た。比較例３はＰＥＧが
加工剤に入っていないうえにＮ，Ｎ‘―ジメチロールー
ジヒドロキシエチレン尿素を用いたため、比較例２に比
べさらにシボ立ち性が低く不均一なものであり、より淡
染化し染色斑が著しかった。表１に評価結果を示す。

【００５０】

【比較例４】実施例１と同じ生機をスレの発生しにくい
緩やかな条件で２時間シボ立て後、通常の処方で精練乾
燥した布帛をＰＥＧ−４００：３０重量％の溶液に浸漬
後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックアッ
プ１００％に絞り、１２０℃で３分間乾燥した。更に上
記方法で得られた布帛をＮ，Ｎ’−ジメチロール−ジヒ
ドロキシエチレン尿素：７．０重量％の加工剤溶液に浸
漬後、マングル（５ｋｇ／ｃｍ² ）でウェットピックア
ップ９０％に絞り、１４０℃で１分間乾燥し、１７０℃
で１分間キュアリングした。ついで実施例１と同様に染
色、乾燥を行い、比較例４を得た。比較例４は酸性触媒
を用いてないため、シボ立ち性が低く、不均一なもので
あり、さらに布帛表面には全面にスレによる白化現象が
見られた。表１に評価結果を示す。

【００５１】

【比較例５】比較例１の染色・乾燥後の織物は、実施例
６と同様の加工剤処理を行い、比較例５を得た。この織
物の洗濯収縮率は経５．０％、引裂強力は経１．１ｋ
ｇ、緯１．０ｋｇであった。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明の人造セルロース系繊維からなる
シボ織物製造方法は、染色性を損なうことなく、人造セ
ルロース系繊維に高度の耐スレ性を付与し、強度低下が
殆どなく優れた保水・吸水性とソフトな風合を合わせ持
たせることができる。また、得られた人造セルロース系
繊維は、繰り返し洗濯による色相変化や風合硬化もない
という特徴がある。さらに、得られた人造セルロース系
繊維からなる撚糸布帛は、短時間で均一で良好なシボ立
ち性を有するという特徴がある。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/715

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
   潜在酸性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理さ
   れた撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維糸
   条を、少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物をシボ
   立てすることを特徴とする人造セルロース系繊維からな
   るシボ織物の製造方法。
2. 【請求項２】 グリオキザール樹脂と、酸性触媒または
   潜在性酸性触媒、並びにポリエチレングリコールで処理
   された撚数１０００Ｔ／ｍ以上の人造セルロース系繊維
   糸条を、少なくとも経糸あるいは緯糸に用いた織物をシ
   ボ立て後、人造セルロース系繊維と反応性のある架橋剤
   で処理することを特徴とする人造セルロース系繊維から
   なるシボ織物の製造方法。