JPH03206180A - ウォッシャブル絹織物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は洗濯耐久性、特に機械洗濯に充分耐え得る絹織
物及びその製造方法に関する。

（従来の技術） 絹は昔から繊維の女王として、独特の風合，光沢．ドレ
ープ性等が愛でられて来たが、反面、擦れが生し易いこ
とにより、取扱いが非常に難しかった。この欠点を解決
するために、従来より耐久性ある絹の改質法としてエポ
キシドを用いる方法が知られている。例えばエポキシ系
合戒樹脂をアミン．酸及び酸性塩から選ばれる触媒と共
にパッド・ドライ・キュアーする方法（特公昭３３１０
６５４号公報），エポキシドをアルカリ金属水酸化物ま
たはアルカリ金属のアルカリ性塩を触媒としてパッド・
ドライ・スチームまたはキュアーする方法（特公昭３８
−２５１９８号公報），エポキシド処理後セルロース反
応型架橋剤で処理する方法（特開昭６２−２３１０７９
号公報）等がある． 又、絹に洗濯耐久性を付与して、取扱いを容易にするも
のとして特開昭６０−６５１７２号公報には、絹糸と合
或繊維とをカバーヤーンとして用い、ウォッシャブルち
りめんを得る方法が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながらエポキシドを前記の如く用いる方法ではエ
ポキン単独使用以上に絹本来の風合が損なわれる。これ
は、シリコーン系仕上剤を併用することにより若干改善
されるが、耐久性は低く、機械洗濯には供し得ない。更
に、エポキシ処理のみでは洗濯後の寸法安定性は得られ
ない。又、特開昭６０−６５１７２号公報の方法でも、
充分な洗濯後の寸法安定性を得ることはできないため繰
り返し洗濯を必要とする用途には用い難く、これを克服
するため、合威繊維の比率を増やすと絹本来の風合が損
なわれてしまう．即ち、これら従来技術には機械洗濯に
充分耐え得る程度まで擦れ防止性能や洗濯後の風合変化
のない性能や洗濯後の寸法安定性能を追求したものはな
く、これら従来技術をもって前記性能を得ようとすれば
絹本来の風合が損われる問題点がある。

本発明はかかる問題点を解決するものであって、絹独特
の風合を変化させることなくスレの発生が少なく、洗濯
後の風合の変化が少なく、かつ寸法安定性に優れた織物
、即ち機械洗濯に耐え得るウォッシャブル絹織物及びそ
の製造法を提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、絹織物をエポキシ樹脂により処理すること
によりスレ防止が得られ、またシリコン系樹脂，及びア
ミノプラスト樹脂またはグリオキザール樹脂で処理する
ことにより洗濯後も風合の変化が少なく、また仕上工程
で低張力下処理することにより、寸法安定性に優れた織
物が得られることを見出した。

すなわち本発明は、エポキシ樹脂，シリコン系樹脂．及
びアミノプラスト樹脂またはグリオキザール樹脂により
処理された組織物において、５重量％水酸化ナトリウム
水溶液に６５℃で６０分間浸漬した際の熔解度が３０重
量％以下であり、洗濯前の剛軟性と洗濯１０回後の剛軟
性の変化率が４％以下であり、洗濯収縮率が３％以下で
あることを特徴とするウォソシャプル絹ｗ＆物である。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において溶解度は、絹繊維を５重量％水酸化ナト
リウム水溶液に６５℃で６０分間浸漬した後の絹繊維の
重量減を云う。溶解度は３０重量％以下、好ましくは２
０重量％以下である必要がある。溶解度は、絹繊維の洗
濯の際のスレと関係があり、溶解度が３０重量％以下で
あればスレの等級は３以上、２０重量％以下であればス
レの等級は５級又は４級である。スレの等級は、ＪＩＳ
Ｌ　　０２１７　　１０５法に準ずる方法で５回洗濯し
た布を走査型電子顕微鏡で写真（１　０　０　０倍）に
とり、写真を観察して繊維のフィブリル化の程度により
ランク付けた。エポキシ加工していない未加工繊維では
多数のフィブリル化した極細繊維が絡まったものが全面
に存在し、これを１級とする。一方、洗濯前の繊維では
フィブリル化は殆ど見られず、これを５級とする．フィ
ブリル化した極細繊維が少し存在するものを４級．フィ
ブリル化した極細繊維が少し絡まっているものを３級フ
ィブリル化した極細繊維が絡まってダンゴ状を威してい
るものを２級とする。

本発明において剛軟性は、ＪＩＳ　　Ｌ１０９６　　Ｄ
法（ハートループ法）における水平棒の頂点とループの
最下点との距ｊｌＬ（ｍｍ）で表わされるものであり、
得られた製品の剛軟性とＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７　　
１０５法に準して１０回洗濯した後の剛軟性から下記の
式によりその変化率を求めた。

変化率（％） 洗濯前剛軟性Ｌ（關） ＸＩＯＯ　　（％） この差は４％以下、好ましくは３％以下である必要があ
る。差が４％を超えると風合の変化が大きすぎ、機械洗
濯に適さない。

本発明において、洗濯収縮率はＪＩＳ　　Ｌ０２１７　
　１０５法における洗濯収縮率を云う。

洗濯収縮率は３％以下、好ましくは２．５％以下である
必要がある。洗濯収縮率が３％を超えると、寸法変化が
大きすぎ、機械洗濯に適さない。

従来の加工絹織物においては、３０重量％以下の溶解度
と、４％以下の剛軟性の変化率と、３％以下の洗濯収縮
率の二者を満たすものはない。

このような本発明の絹織物は、絹織物に、エポキシ樹脂
（Ａ），シリコン系樹脂，及びアミノプラスト樹脂また
はグリオキザール樹脂の混合樹脂（Ｂ）の両者を固着せ
しめ、次いで該絹織物を湿潤させ低張力下に保持して乾
燥仕上工程を行うことを特徴とするウォフシャブル組織
物の製造方法によって製造することができる． 本発明で用いる（Ａ）　エポキシ樹脂は、工程上最も好
ましい．かかる水溶性エポキシ化合物としては、エチレ
ングリコール１ポリエチレングリコール．ブロビレング
リコール，ボリブロビレングリコール，グリセリン．ソ
ルビトール．ボリグリセロール１　ペンタエリスリトー
ル，トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
，トリメチロールプロパン，２オベンチルグリコールフ
ェノールエチレンオキサイド．ラウリルアルコールエチ
レンオキサイドのモノ，及びポリグリシジルエーテルが
挙げられる．エチレングリコール，ポリエチレングリコ
ール，プロピレングリコールボリブロビレングリコール
，フェノールエチレンオキサイド．ラウリルアルコール
エチレンオキサイド等のエチレンオキサイドおよびプロ
ピレンオキサイドのポリグリシジルエーテルが好ましい
。

特に、エチレングリコールジグリシジルエーテルおよび
ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが効果の
点で好ましい． 又、触媒としては、エチレングリコール，ジグリシジル
エーテルを用いた場合塩化ナトリウム，ジエチレントリ
アミンベンタ酢＃１５ナトリウム等が好ましく用い得る
． 次に、本発明で用いるシリコン系樹脂としてはシリコン
エラストマーが挙げられるが、シリコンエラストマ一の
なかでも、エポキシ変性シリコン，アミノ変性シリコン
，ポリエーテル変性シリコンラハーソリコンが風合の点
で好ましい。特にエポキシドとの相溶性からラハーシリ
コンが好ましく、末端ジオールタイプのラバーシリコン
が特に好ましい。

更に、本発明で用いるアミノプラスト樹脂としては、メ
ラミンホルマリン系樹脂，ジメチロールジヒドロキンエ
チレン尿素樹脂．トリアゾンホルムアルデヒド樹脂，尿
素ホルムアルデヒド樹脂．エチレン尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂，他のＮ−メチロール樹脂，Ｎ−メチロールエー
テル樹脂，及びこれ等の混合物が挙げられるが、メラミ
ンホルマリン系樹脂が風合耐久性の点で好ましい。又、
グリオキザール樹脂としてはジメチロール・ゾヒドロキ
シ・エチレン尿素やテトラメチロール・グリコール・ウ
リール等が挙げられる． 本発明では絹織物に対して、先ず、（Ａ）エポキシ樹脂
と、シリコン樹脂．及びアミノプラスト樹脂またはグリ
オキザール樹脂の混合樹脂（Ｂ）を固着せしめる。かか
る際の樹脂付与法は、（Ａ）エポキシ樹脂については浸
漬法，バット・ドライ・ヘーク法，パ，ト・ドライ・ス
チーム法．コールドパノチ法等が挙げられ、（Ｂ）混合
樹脂についてはバノト・ドライ・ヘーク法が好ましい。

又、これら樹脂は別個即ち、（Ａ）エポキシ樹脂を付与
して熱処理又は室温放置して固着させた後、（Ｂ）混合
樹脂を付与固着させる方法の他、両者を同一浴にしてバ
ソト・ドライ・ベータ又はバット・ドライ・スチームす
る方法もあり、後者は簡便な処理が行なえる． これら樹脂の濃度は、（＾）エポキシ樹脂についてはパ
フディング法の場合７０〜４００ｇ／１が好ましく、更
に好ましくは１００〜３　０　０　ｇ／１であり、浸漬
法の場合５〜５　０　ｇ／Ｉｌが好ましく、更に好まし
くは１０〜４０ｇ／１である．かかる濃度範囲は、充分
な擦れ防止効果・湿防皺効果と柔軟な風合の両者を得る
ために好ましい．又、シリコン系樹脂については３〜６
　０　ｇ／Ｉｔが好ましく、５〜５５ｇ／１が特に好ま
しい．更に、アミノプラスト樹脂，グリオキザール樹脂
は１〜２０ｇ／１が好ましく、２〜１５ｇ／７’が特に
好ましい。これら樹脂の絹織物に対する付着量は固型分
として３〜１．２ｇ／ｍ”が好ましく、かかる範囲より
付着量が少ないと充分な洗濯耐久性が得られないが、付
着量が多くなると絹本来の風合が損なわれるため好まし
くない。

樹脂を付与した後は、熱処理により樹脂或分をキュアリ
ングせしめるが、乾熱法を用いれば、１．　４　０〜１
８０℃．０．５〜２分間程度の熟処理が好ましい。

本発明では、以上の如く加工された絹織物に対して以下
に述べる仕上加工工程を施す。即ち、前記の樹脂加工を
終えた絹織物は水中に浸漬する等して一旦湿潤せしめ次
に、織物の張力管理即ち、連続処理時の織物供給張力や
、乾燥方法等に十分留意して低張力下で乾燥・仕上げ処
理を行う。これは具体的には、例えば乾燥機への織物の
供給の際に織物の収縮量や供給斑を検知して、供給速度
を変化せしめたり、空気流を併用して織物の供給を行な
ったりすることが挙げられる。又、乾燥処理は、織物の
乾燥収縮作用により高張力となり易いので特に注意を要
し、通常よりも緩やかな処理の進行を行なうことが肝要
である。このような乾燥装置としてはショートループド
ライヤーやネノト状乾燥機に前記の改造を施したものが
好ましい。

これらの処理により絹織物には、充分な収縮が生し、寸
法安定性を有するようになる。

かかる乾燥工程を終えた後は、巾出し１４０〜１７０℃
程度で３０〜６０秒程の熱セノトを行ない、セミデカタ
イザー真熱機やカレンダー処理も併用して最終品となせ
ばよいが、前記の如く、これら工程も低張力下に保持し
たまま行い、中出しも０〜３％程度の極少量に留めるの
がよい。

以上の全加工工程により得られた絹織物は、３０重置％
以下の溶解度と、４％以下の剛軟性の変化率と、３％以
下の洗濯収縮率を示すようになる。

（実施例） 実施例中、風合はＫＥＳ−ＦＢシステム（カト一テック
製）により測定し経，緯の平均値で示した。洗濯はＪＩ
Ｓ　　Ｌ　　０２１７　　１０５法に準して（但し、浴
比１：３００．水２ｉｔ弱）にて１０回実施した。風合
の剛軟性はＪＩＳ　　Ｌ１．０９６Ｄ法により測定し、
タテ，ヨコそれぞれの平均値で示した。洗濯は．ｌＩＳ
　　Ｌ０２１７　　１０５法に準して（但し、浴比１：
３００，水流弱）１０回実施した。そして変化率（％）
を｛（洗濯前剛軟性Ｌ　（ｍｍ）一洗濯後剛軟性Ｌ　（
ｍｍ））／洗濯前剛軟性Ｌ　（ｍｍ）　ｌ　ｘ１００の
弐で求めた。黄変防止性はＪＩＳ　　Ｌ０８４２に順し
て６０時間照射後の布の反射率を測定し（（６５０ｎｍ
の反射率−４　２　５　ｎｍの反射率）　／　５　５　
０　ｎ　ｍの反射率）ＸＩＯＯで示した。

アルカリ溶解度は布を５％水酸化ナトリウム水溶液で６
５℃で６０分処理した時の溶解度で示した。

防皺性はＪＩＳ　　Ｌ　　１０９６防しわ性Ｂ法（モン
サント法）で湿の防皺を測定した。擦れは洗濯後の電子
顕ＷＬｗｉ写真を５段階評価（フィブリル化なし５級，
フィブリル化非常に多い１級）した。

実施例ｌ エポキシドとしてエチレングリコール（ｎ＝１＞ジグリ
シジールエーテルを２００ｇ／ｉ　　シリコン系樹脂と
してウルトラテックスＰ　Ｓ　Ｅ　（ＣｉｂａＧｅｉｇ
ｙ社製）を２　５　ｇ／Ｉｔ．ウルトラテソクス７　２
　６　１　　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製）を３　０　
ｇ／ｌ　アミノプラスト樹脂としてヘノカミンＭＡ−Ｓ
　（大日本インキ製）を１　０　ｇ／ｊ！，　エポキシ
ドの触媒として食塩を１　０　０　ｇ／ｊ！．　　シリ
コン系樹脂の触媒としてホポトンＷ　Ｓ　（Ｃｉｂａ　
−　Ｇｅｉｇｙ社製）を５ｇ／１，アミノプラスト樹脂
の触媒としてキャタリスト３７６　（大日本インキ製）
を５　ｇ／１浴に調整し、経糸１４０番手双糸使い、緯
糸６６番手の単糸使いの冨士絹を浸漬しマングルで７５
％に絞った。１２０℃で乾燥後、１８０℃で３０秒ベー
キングした。

次いで、水に浸漬してロールで絞って脱水した後、一定
のループを形威するため、光電管制御で布の測長を行な
い、ニフブロールをトルクモーター駆動させてショート
ルーブを形威させてコンペアー」二に送り込み、さらに
乾燥機入口に布幅に沿ってノエ，トエアーノズルを設け
てループが戻らないように乾燥機の下からの風圧に抗し
て上から風圧を掛けるようにしたソヨートルーブ乾燥機
を用いて１２０℃で低張力乾燥した。乾燥布の布幅は］
．　］　Ｏ　ｃ　ｍであった。次に１１２ｃｍの仕上げ
幅で、柔軟剤を付与し、幅出しを行ないながら］　４　
０　’Ｃで６０秒間ファイナルセ，トをし、さらにセミ
デカクイザーによる渾熱セノトを行なった後常温でカレ
ンダー処理を施した。

かかる絹織物の風合，洗濯後の風合．黄変防止性１アル
カリ熔解度，防皺性，洗濯収縮率を調べ第１表に示した
（実施例１）。比較のためエチレングリコールジグリシ
ジールエーテルを２　０　０　ｇ／ｌ，食塩を１　０　
０　ｇ／１を含む浴を調整し、同様に加工し、物性等を
調べ、第ｌ表に示した（比較例１）。又未加工をも第１
表に示した（比較例２）。

未加工は洗濯前後の風合の変化が大きく、擦れの発生も
多い。エポキシドのみの加工は洗濯前後の風合の変化は
小さいが、風合が硬い．比較例に比して実施例は風合も
柔らかく洗濯での風合変化も実施例２ エポキシドとしてエチレングリコール（ｎ＝１３）ジグ
リシジールエーテルを２００ｇ／ｉシリコン系樹脂とし
てウルトラテフクスＥＳＣ（Ｃｉｂａ　−　Ｇｅｉｇｙ
社製）を２　５　ｇ／１．アミノプラスト樹脂としてベ
ソカミンＭＡ−Ｓ　（大日本インキ製）を１　０　ｇ／
１．エポキシドの触媒として食塩を１　０　０　ｇ／Ｒ
．　　シリコン系樹脂の触媒としてウルトラテソクスキ
ャタリストＺ　Ｆ　（Ｃｉｂａ　一Ｇｅｔｇｙ社製）を
５　ｇ／１．アミノプラスト樹脂の触媒としてキャタリ
スト３７６　（大日本インキ製）を５　ｇ／ｌ．及び水
を一浴に調整し、経糸１４０番手双糸使い、緯糸１４０
番手の双糸使いの富士絹を浸漬しマングルで７２％に絞
った．１２０℃で乾燥後、１７０℃で６０秒ベーキング
した．実施例ｌと同様の仕上工程を行った後、風合，洗
濯後の風合，黄変防止性，アルカリ溶解度，防皺性，洗
濯収縮率を調べ第２表に示した（実施例２）．比較のた
めエチレングリコール（ｎ＝１３）ジグリシジールエー
テルを２　０　０　ｇ／１．食塩を１００ｇ／１を含む
浴を調整し、同様に加工し、物性等を調べ、第２表に示
した（比較例３）。又未加工をも第２表に示した（比較
例４）。実施例では洗濯前の風合が未加工に近ク、ｆｃ
濯での風合変化．擦れ実施例３ エポキシドとしてジグリセロールジグリシジールエーテ
ルを２　０　０　ｇ／Ｉ．エポキシドの触媒としてジエ
チレントリアミンペンタ酢ＭＩ５ナトリウムを１００ｇ
／１，及び水を一浴に調整し、経糸１２０番手双糸使い
、緯糸１２０番手双糸使いの冨士絹を侵潰しマングルで
７４％に絞った．１２０℃で乾燥後、１７０℃で６０秒
ヘーキングした。これを比較例５とし、さらにシリコン
系樹脂としてライトシリコーンＡ−５００（共栄社油脂
製）を１　０　ｇ　／　１　．ウルトラテソクス７２６
１（Ｃｉｂａ　−　Ｇｅｉｇｙ社製）を１　５　ｇ／１
．グリオキザール樹脂としてべ，カミンＬＦＫ　（大日
本インキ製）を１　５　ｇ／１．　　シリコン系樹脂の
触媒としてホボトンＷＳ　（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製
）を５ｇ／１ウルトラテソクスキャタリストＺ　Ｆ　（
Ｃｉｂａ　−Ｇｅｉｇｙ社製）を５　ｇ　／　１　，グ
リオキザール樹脂の触媒としてキャタリストＧ（大日本
インキ製）を１０ｇ／ｊ！，及び水を一浴に調整し、エ
ポキシ加工した布を浸漬し７０％に絞った．１２０℃で
乾燥後、１７０℃で１分ヘーキングした。これを比較例
６とし、さらに一旦水に浸漬後、実施例１と同様に、シ
ョートルーブ乾燥機，セミデカタイザー蒸絨機，カレン
ダーを順次通して仕上げた。これを実施例３とし、凪合
，洗濯後の風合，黄変防止性，アルカリ溶解度，防皺性
，洗濯収縮率を調べ第３表に示した。未加工のものを比
較例７として第３表に示した。シリコン樹脂の効果で風
合が改善されていることが、更に物理加工を併用するこ
とにより一層風合が改良されていることが明らかである
。又、低張力での仕上げ加工を組合せることにより洗濯
収縮率が改善されることも明らか実施例４ エポキシドとしてエチレングリコールジグリシジールエ
ーテルを２　０　ｇ／ｉｔ．エポキシドの触媒として食
塩を１　０　０　ｇ／ｉｔ．及び水を一浴に調整し、経
糸１．　２　０番手双糸使いの冨士絹を浸漬し９０℃に
昇温し、６０分加工した。水洗．乾燥後、更にシリコン
系樹脂としてライトシリコーンＡ５００（共栄社油脂製
）を５　ｇ／１．グリオキザール樹脂としてベノカミン
ＬＦＫ（大日本インキ製）を１　０　ｇ／ｌ．グリオキ
ザール樹脂の触媒としてキャタリストＧ（大日本インキ
製）を１０ｇ／１，及び水を一浴に調整し、エポキシ加
工した布を浸漬し、７０％に絞った．１２０℃で乾燥後
、１６０℃で９０秒ヘーキングした。これを更に一旦水
に浸漬後、実施例１と同様に、ショートルーブ乾燥機１
セミデカタイザー蒸絨機，カレンダーを順次通して仕上
げた．これを実施例４とし、風合，黄変防止性，アルカ
リ熔解度，防皺性．洗濯収縮率を調べ第４表に示した．
又、未加工をも第４表に示した。加工効果が明らかであ
る．（発明の効果） 本発明に係る絹織物は、繰り返し行なわれる洗濯にもス
レの発生が少なく、また風合の変化が少なく、かつ寸法
安定性を有し、カジュアル用途等として頗る有用であり
、従来絹織物が用い得なかった用途にも応用可能なもの
である。

又、本発明方法は、従来装置の若干の改造で実施可能な
もので、その有用性は明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂、シリコン系樹脂、及びアミノプラ
   スト樹脂またはグリオキザール樹脂により処理された絹
   織物において、５重量％水酸化ナトリウム水溶液に６５
   ℃で６０分間浸漬した際の溶解度が３０重量％以下であ
   り、洗濯前の剛軟性と洗濯１０回後の剛軟性の変化率が
   ４％以下であり、洗濯収縮率が３％以下であることを特
   徴とするウォッシャブル絹織物。
2. （２）絹織物に、エポキシ樹脂（Ａ）、シリコン系樹脂
   、及びアミノプラスト樹脂またはグリオキザール樹脂の
   混合樹脂（Ｂ）の両者を固着せしめ、次いで該絹織物を
   湿潤させ低張力下に保持して乾燥仕上工程を行うことを
   特徴とするウォッシャブル絹織物の製造方法。