JPH1067955A - オフセットインキの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】少量のロジン処理でも、ビヒクルへの濡れが向
上することから、フラッシング時間が短縮され、排水の
着色も小さく、流動性、鮮明性、光沢、ブロンズに優
れ、且つオフセット印刷適性に優れたオフセットインキ
を提供する。 【解決手段】スルホン酸基を有する芳香族アミンのジア
ゾウム塩と、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトール、
アセトアセトアニライドおよびこれらの誘導体から選ば
れる少なくとも一種のカップラー成分とをカップリング
させたモノアゾ染料のレーキ顔料、該モノアゾ染料に対
して３〜１５重量％のロジン、該モノアゾ染料に対して
１〜２０重量％のオフセットインキ用ビヒクル、および
全組成物に対して６０〜９０重量％の水からなる顔料水
ペーストをオフセットインキ用ビヒクルでフラッシング
するオフセットインキの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オフセットインキの製
造方法に関する。さらに詳しくは、フラッシング適性、
流動性、鮮明性、光沢、ブロンズを向上せしめたオフセ
ットインキの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ
成分とし、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトール等を
カップラー成分としてカップリングして得られたモノア
ゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着
色等の各種用途に広く使用されている。これらのモノア
ゾレーキ顔料は、その色調を透明、鮮明にするため、ま
た分散性を向上させるためにロジン処理がなされてき
た。このロジン処理は、通常カップラー成分中または染
料中にロジンのアルカリ塩溶液（いわゆるロジンソー
プ）を添加し、ついで塩化カルシウム等のレーキ用金属
塩を添加してロジンを不溶性のロジンレーキ金属塩とし
て顔料の表面に析出させる方法である。

【０００３】上記のロジン処理は、顔料の粒子形状を微
細に制御し、透明性、鮮明性を向上させるとともに、顔
料の被覆物質として凝集を抑え、分散性を向上させると
いう優れた効果を有する。しかし従来の処理方法では十
分にその効果を発揮しているとは言えない。特にオフセ
ットインキ用顔料は分散性を向上させるために顔料に対
し、多量のロジンを使用している。しかし、多量にロジ
ンを使用することは、流動性の低下、あるいは耐水性不
良に起因する印刷適性の低下等の多くの弊害を伴い、ま
た、ロジンの少量使用は、透明性、鮮明性の低下、ブロ
ンズの増大、フラッシング性の低下等を伴った。そこ
で、少量のロジンでも顔料を効率良く被覆する表面処理
技術が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、少量のロジ
ン処理でも、ビヒクルへの濡れが向上することから、フ
ラッシング時間が短縮され、排水の着色も小さく、流動
性、鮮明性、光沢、ブロンズに優れ、且つオフセット印
刷適性に優れたオフセットインキを提供する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、スルホン酸基
を有する芳香族アミンのジアゾウム塩と、β−オキシナ
フトエ酸、β−ナフトール、アセトアセトアニライドお
よびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種のカッ
プラー成分とをカップリングさせたモノアゾ染料のレー
キ顔料、該モノアゾ染料に対して３〜１５重量％のロジ
ン、該モノアゾ染料に対して１〜２０重量％のオフセッ
トインキ用ビヒクル、および全組成物に対して６０〜９
０重量％の水からなる顔料水ペーストをオフセットイン
キ用ビヒクルでフラッシングするオフセットインキの製
造方法に関する。

【０００６】更に本発明は、スルホン酸基を有する芳香
族アミンのジアゾウム塩と、β−オキシナフトエ酸、β
−ナフトール、アセトアセトアニライドおよびこれらの
誘導体から選ばれる少なくとも一種のカップラー成分と
をカップリングさせたモノアゾ染料をロジンの存在下に
レーキ化してなるモノアゾレーキ顔料水スラリー中に、
オフセットインキ用ビヒクルを添加し、顔料分を濃縮し
てなる顔料水ペーストをオフセットインキ用ビヒクルで
フラッシングするオフセットインキの製造方法の製造方
法に関する。更に本発明は、オフセットインキ用ビヒク
ルが、樹脂２０〜５０重量％、植物油０〜３０重量％、
および溶剤１０〜６０重量％からなる上記オフセットイ
ンキの製造方法に関する。

【０００７】本発明のモノアゾレーキ顔料とは、可溶性
基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカ
ップラー成分とをカップリングした染料をレーキ化した
ものである。本発明において、可溶性基を有する芳香族
アミンとしては、例えば１─アミノ─４メチルベンゼン
─２─スルホン酸（ｐ−トルイジン─ｍ−スルホン
酸）、１─アミノ─４─メチル─５─クロロベンゼン─
２─スルホン酸、１─アミノ─４─クロロ─５─メチル
ベンゼン─２─スルホン酸、１─アミノ─４─メチルベ
ンゼン─３─スルホン酸、２─アミノナフタレン─１─
スルホン酸、１─アミノ─３─メチルベンゼン─４─ス
ルホン酸等が例示される。カップラー成分は、β─オキ
シナフトエ酸が代表的であるが、β─ナフトール、アセ
トアセトアニライドであっても良い。また上記カップラ
ー成分の誘導体、例えば、低級アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子で置換された化合物であっても良
い。

【０００８】本発明のモノアゾレーキ顔料の製造は、従
来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて実施で
きる。すなわち、可溶性基を有する芳香族アミンを常法
に従ってジアゾ化し、一方上述のカップラー成分を常法
に従って調製し、両者を常法に従ってカップリングし、
得られた染料を顔料レーキ化用金属によりレーキ化す
る。また、ジアゾ成分中に予め顔料レーキ化用金属を加
えておきカップリングさせてもよい。顔料レーキ化用金
属としては、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、
マンガン等が例示される。ロジンは、ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等の可溶性塩として染料中、
あるいはカップラー中等に添加してレーキ化の際存在さ
せるようにする。

【０００９】本発明の顔料の水ペーストは、レーキ化し
た顔料スラリー中にオフセットインキ用ビヒクルが配合
されていることを特徴とする。好ましくは、インキ用樹
脂と溶剤等からなるオフセットインキ用ビヒクルをさら
に溶剤で希釈したものを添加する。インキ用樹脂として
は、ロジン変性フェノール樹脂、アルキド樹脂等がある
が、ロジン変性フェノール樹脂が好ましい。オフセット
インキ用ビヒクルとしては、ロジン変性フェノール樹脂
等の樹脂２０〜５０重量％、アマニ油、桐油、大豆油等
の植物油０〜３０重量％、ｎ−パラフィン、イソパラフ
ィン、アロマチック、ナフテン、α−オレフィン等の溶
剤１０〜６０重量％からなるものが使用できる。

【００１０】ロジン変性フェノール樹脂としては次のよ
うなものがある。例えば、Ｐ−オクチルフェノール、Ｐ
−ノニルフェノールのようなＰ−アルキルフェノールと
パラホルムアルデヒド、及びロジンをトルエンに溶解さ
せ、酸、或いはアルカリ触媒下反応後、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールのようなポリオールでエステル化し
たロジン変性フェノール樹脂、あるいは、ロジンを２０
０℃で溶融し、レゾール樹脂を加えて反応後、グリセリ
ンでエステル化したロジン変性フェノール樹脂、あるい
は、ロジンのグリセリンエステルにレゾール樹脂を加え
て反応させたロジン変性フェノール樹脂、あるいはロジ
ン変性アルキド樹脂とフェノール樹脂を反応させたロジ
ン変性フェノール樹脂等。オフセットインキ用ビヒクル
を希釈する溶剤としては０号ソルベント、５号ソルベン
ト、７号ソルベント等（日本石油株式会社製）がある。

【００１１】顔料水ペースト中のオフセットインキ用ビ
ヒクルの配合量は、上記で調製した染料に対し１〜２０
重量％、好ましくは５〜１５重量％である。上記数値の
下限は、顔料水ペーストのフラッシング適性、及びそれ
に伴うオフセットインキの流動性および鮮明性の発現に
より制限を受け、上記数値の上限は、得られる顔料水ペ
ーストの取扱い性により制限を受ける。オフセットイン
キ用ビヒクルを希釈する溶剤の使用量は、色素に対し０
〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％であり、オフ
セットインキ用ビヒクルに対しては１〜３００重量％、
好ましくは５０〜２００重量％である。又、ロジンの配
合量は、染料に対し３〜１５重量％、好ましくは６〜１
２重量％である。

【００１２】本発明の顔料の処理方法は、例えば、オフ
セットインキ用ビヒクルをオフセットインキ用溶剤に１
０〜５０℃の温度範囲で攪拌して溶解もしくは分散さ
せ、この溶液あるいはサスペンジョンをレーキ化後の顔
料スラリー中へ１０〜９０℃の温度範囲で加えることで
製造する方法が好ましい。この際、ロジンの可溶性塩を
少量併用することが好ましい。より具体的には、タマノ
ール３６１（荒川化学工業株式会社製：ロジン変性フェ
ノール樹脂）５０重量部に対し、アマニ油２０重量部、
５号ソルベント（日本石油株式会社：オフセットインキ
用溶剤）３０重量部を加え、２００℃にて加熱溶解した
ビヒクルをオフセットインキ用溶剤である５号ソルベン
ト（日本石油株式会社製）に懸濁させ、レーキ化後の顔
料スラリー中に添加し、顔料をロ過等の手段により濃縮
する。組成物中の含水率は６０〜９０重量％が好まし
い。

【００１３】本発明は上記により調製された顔料の水ペ
ーストをオフセットインキ用ビヒクルに配合してフラッ
シングを行う。オフセットインキ用ビヒクルは例えば、
上記に例示したようなロジン変性フェノール樹脂、石油
樹脂、アルキド樹脂、またはこれらの乾性油変性樹脂等
の樹脂２０〜５０重量％、アマニ油、桐油、大豆油等の
植物油０〜３０重量％、ｎ−パラフィン、イソパラフィ
ン、アロマテイック、ナフテン、α─オレフィン等の溶
剤１０〜６０重量％からなるものである。さらに、その
他のインキ溶剤、ドライヤー、レベリング改良剤等、各
種の公知のインキ用添加剤を配合して印刷インキ組成物
とされる。

【００１４】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説
明する。例中、特に断りの無い限り、部は重量部、％は
重量％を意味する。 製造例１ １─アミノ─４─メチルベンゼン─２─スルホン酸９
０．６部、１─アミノ─４─メチルベンゼン─３─スル
ホン酸２．９部、２─アミノナフタレン─１─スルホン
酸１．８部を水１５００部と水酸化ナトリウム２０部か
らなる溶液に溶解する。これに３５％塩酸１２４部を加
え酸析後、氷１０００部を加え０℃に冷却する。水１０
０部と亜硝酸ナトリウム３５部からなる溶液を加え、３
℃以下で３０分間攪拌してジアゾ成分を得た。

【００１５】β−オキシナフトエ酸９５部を水３０００
部と水酸化ナトリウム５１部とからなる溶液に溶解し、
１５℃に冷却したものをカップラー成分とする。カップ
ラー成分にジアゾ成分を２０分間で滴下し、カップリン
グ反応を進め、３０分間攪拌して染料を得た。次に２５
％ロジンソープ８４．８部（染料に対し樹脂固形分１０
％）を添加し、１％水酸化ナトリウムでｐＨ１１．５に
調整した。これに、３５％塩化カルシウム水溶液３００
部を加え、１時間攪拌を続けてレーキ化反応を完結し
た。このレーキ化後の顔料スラリー中にタマノール３６
１を５０部、アマニ油２０部、５号ソルベント３０部を
２００℃で合成したオフセットインキ用ビヒクル２１．
２部（色素に対し１０％）と５号ソルベント２１．２部
（色素に対し１０％）を２０℃で攪拌、分散した溶液を
２０分で添加した。この時のｐＨは１１．０であった。
これを７０℃に加熱後、濾過、水洗して顔料分２５４部
の水ペースト状態のモノアゾレーキ顔料（顔料分は２
７．５％）を得た。

【００１６】製造例２ 実施例１のレーキ化後顔料スラリーにオフセットインキ
用ビヒクル、オフセットインキ用溶剤の懸濁液を添加し
ない他は、製造例１と同様に操作して水ペースト状態の
モノアゾレーキ顔料（顔料分は２７．０％）を得た。 製造例３ 染料中に加える２５％ロジンソープを１６９．６部（色
素に対し２０％）を使用した他は製造例２と同様に操作
して水ペースト状態のモノアゾレーキ顔料（顔料分は２
７．０％）を得た。

【００１７】製造例１、２、３で得られた顔料のオフセ
ットインキ試験を実施した。使用ビヒクルはタマノール
３６１（荒川化学（株）製ロジン変性フェノール樹脂）
５０部に対し、アマニ油２０部、５号ソルベント（日本
石油（株）製インキ溶剤）３０部を加え、２００℃に加
熱して溶解させた。このビヒクル９８部にオクチル酸ア
ルミニウム２部を加えオフセットインキ用ビヒクルと
し、次の試験を実施した。

【００１８】（フラッシング適性）オフセットインキ用
ビヒクル２００ｇを１リットルテストフラッシャーに入
れ、６０℃に調製後、顔料分１０６ｇの水ペーストを加
え攪拌した。製造例２の顔料は１６分、製造例３の顔料
は１４分でフラッシングが終了したが、製造例１の顔料
は１１分で終了した。また、フラッシング排水の着色度
は、製造例１の顔料が最も小さく、他の着色度は大きか
った。このことは、顔料のオフセットインキ用ビヒクル
処理によりオフセットインキビヒクルへの濡れが向上し
たことを意味する。排水後、ビヒクル８４ｇを加え、１
１０℃、７０ｍｍＨｇで１時間減圧加熱攪拌してインキ
中の水分、及び顔料中の結晶水を除去した。冷却後、ビ
ヒクル１１０．５部、インキ溶剤７８．５ｇを添加して
取り出し、３本ロールで練肉分散し、ビヒクルとインキ
溶剤の計４５ｇを加え、タックが７．０になるようにイ
ンキの調子を調製した。

【００１９】（流動性）流動性は、スプレッドメータ
ー、６０秒値（半径）で数値化した。製造例２の顔料
が、１９．２、製造例３の顔料が１８．４に対し、製造
例１の顔料は１９．８と流動性が良好であった。

【００２０】（鮮明性）各濃色インキ０．２ｇを白イン
キ（酸化チタンを上記ビヒクルに分散して作成した）
５．０ｇに混ぜて淡色インキを作成した。カラーマシン
（日本電色製Σ─８０）で測色し、マンセルＣ値で比較
すると、製造例２が１２．１２、製造例３が１２．５５
に対し、製造例１は１２．３２であった。製造例２、製
造例１の比較より、同一ロジン量でもビヒクル処理によ
り、鮮明性が向上したことを意味する。

【００２１】（オフセット印刷適性試験）インキを水に
乳化して得られた水可溶分を含むインキ抽出水を作成
し、表面張力を測定した。比較例１の顔料は６１．５ｄ
ｙｎｅ／ｃｍに対し、比較例２の顔料は５６．７ｄｙｎ
ｅ／ｃｍと表面張力が低下したのに対し、製造例１の顔
料は６１．５ｄｙｎｅ／ｃｍと製造例２と差が無く、オ
フセットインキ用ビヒクル処理はオフセット印刷適性に
悪影響を与えないことが推定された。 （光沢度試験、及び目視ブロンズ）

【００２２】アート紙にＲＩテスターにて展色刷した時
の光沢（スガ試験機株式会社製：６０°光沢）は製造例
２が、７４．５％、製造例３が７２，９％に対し、実施
例１が７８．３％と最も高かった。また、目視によるブ
ロンズも製造例１の顔料が最も少なかった。

【発明の効果】本発明によれば、ロジンの使用量を必要
最小限とした新規表面処理法により、オフセットインキ
ビヒクルへの濡れが向上し、フラッシング性、流動性、
鮮明性、光沢、ブロンズの良好なモノアゾレーキ顔料の
水ペースト、及びオフセットインキが提供される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スルホン酸基を有する芳香族アミンのジ
   アゾウム塩と、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトー
   ル、アセトアセトアニライドおよびこれらの誘導体から
   選ばれる少なくとも一種のカップラー成分とをカップリ
   ングさせたモノアゾ染料のレーキ顔料、該モノアゾ染料
   に対して３〜１５重量％のロジン、該モノアゾ染料に対
   して１〜２０重量％のオフセットインキ用ビヒクル、お
   よび全組成物に対して６０〜９０重量％の水からなる顔
   料水ペーストをオフセットインキ用ビヒクルでフラッシ
   ングするオフセットインキの製造方法。
2. 【請求項２】 スルホン酸基を有する芳香族アミンのジ
   アゾウム塩と、β−オキシナフトエ酸、β−ナフトー
   ル、アセトアセトアニライドおよびこれらの誘導体から
   選ばれる少なくとも一種のカップラー成分とをカップリ
   ングさせたモノアゾ染料をロジンの存在下にレーキ化し
   てなるモノアゾレーキ顔料水スラリー中に、オフセット
   インキ用ビヒクルを添加し、顔料分を濃縮してなる顔料
   水ペーストをオフセットインキ用ビヒクルでフラッシン
   グするオフセットインキの製造方法。
3. 【請求項３】 オフセットインキ用ビヒクルが、樹脂２
   ０〜５０重量％、植物油０〜３０重量％、および溶剤１
   ０〜６０重量％からなる請求項１又は２記載のオフセッ
   トインキの製造方法。