JPH1060428A - 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末およびその製造法 - Google Patents
希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末およびその製造法Info
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- JPH1060428A JPH1060428A JP23727596A JP23727596A JPH1060428A JP H1060428 A JPH1060428 A JP H1060428A JP 23727596 A JP23727596 A JP 23727596A JP 23727596 A JP23727596 A JP 23727596A JP H1060428 A JPH1060428 A JP H1060428A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 放射線像変換方法に用いる希土類付活弗化ハ
ロゲン化バリウム系蛍光体粉末の焼成による製造に際し
て発生しやすい焼結による蛍光体の塊状化を抑制するこ
と。 【解決手段】 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍
光体の粉末であって、その粉末表面が、アルミニウム、
ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバリウムの内の
いずれかの元素の酸化物皮膜により被覆されていること
を特徴とする希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光
体粉末。この酸化物皮膜はアルコキシドを利用して蛍光
体表面に効率的に形成することができる。
ロゲン化バリウム系蛍光体粉末の焼成による製造に際し
て発生しやすい焼結による蛍光体の塊状化を抑制するこ
と。 【解決手段】 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍
光体の粉末であって、その粉末表面が、アルミニウム、
ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバリウムの内の
いずれかの元素の酸化物皮膜により被覆されていること
を特徴とする希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光
体粉末。この酸化物皮膜はアルコキシドを利用して蛍光
体表面に効率的に形成することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微粒子状の希土類
付活弗化ハロゲン化バリウム系の輝尽性蛍光体の粒子か
らなる粉体、そしてその蛍光体粉末を有利に製造するの
に適した製造法に関するものである。
付活弗化ハロゲン化バリウム系の輝尽性蛍光体の粒子か
らなる粉体、そしてその蛍光体粉末を有利に製造するの
に適した製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の写真フィルムを用いる放射線写真
法に代わる方法として、輝尽性蛍光体を用いる放射線像
変換方法が開発され、近年では広範囲に利用されてい
る。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換
パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写
体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線を
該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性
蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時
系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積
されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）とし
て放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を
得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体あるいは
被検体の放射線画像を可視像として再生するものであ
る。読み取りを終えた該パネルは、残存する画像の消去
が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用することができ
る。
法に代わる方法として、輝尽性蛍光体を用いる放射線像
変換方法が開発され、近年では広範囲に利用されてい
る。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換
パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写
体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線を
該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝尽性
蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起光）で時
系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積
されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）とし
て放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を
得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体あるいは
被検体の放射線画像を可視像として再生するものであ
る。読み取りを終えた該パネルは、残存する画像の消去
が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用することができ
る。
【０００３】輝尽性蛍光体は、放射線を照射した後、励
起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用
上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光
によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示
す蛍光体が一般的に利用される。そして、従来より放射
線像変換パネルに用いられル輝尽性蛍光体としては、下
記組成式（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭIIは、Ｍｇ、ＣａおよびＳｒからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表わし；
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンを表わし；ＭI は、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；そしてＬｎはＣｅ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＴｍおよびＹｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類金属を表わし；そし
て、ｘ、ａおよびｂは、それぞれ、０≦ｘ≦０．５、０
＜ａ≦０．０５、及び０＜ｂ≦０．２の条件を満足する
数値である。）で表わされる希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体が最も一般的に用いられている。
起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用
上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光
によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示
す蛍光体が一般的に利用される。そして、従来より放射
線像変換パネルに用いられル輝尽性蛍光体としては、下
記組成式（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭIIは、Ｍｇ、ＣａおよびＳｒからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表わし；
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンを表わし；ＭI は、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；そしてＬｎはＣｅ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＴｍおよびＹｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類金属を表わし；そし
て、ｘ、ａおよびｂは、それぞれ、０≦ｘ≦０．５、０
＜ａ≦０．０５、及び０＜ｂ≦０．２の条件を満足する
数値である。）で表わされる希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体が最も一般的に用いられている。
【０００４】放射線像変換方法に用いられる放射線像変
換パネルは、その基本構造として、支持体とその表面に
設けられた輝尽性蛍光体層とからなるものである。ただ
し、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持
体を必要としない。輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍
光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからな
る。ただし、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法
によって形成される、結合剤を含まないで輝尽性蛍光体
の凝集体のみから構成されるものが知られている。ま
た、輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸さ
れている輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも
知られている。
換パネルは、その基本構造として、支持体とその表面に
設けられた輝尽性蛍光体層とからなるものである。ただ
し、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持
体を必要としない。輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍
光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからな
る。ただし、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法
によって形成される、結合剤を含まないで輝尽性蛍光体
の凝集体のみから構成されるものが知られている。ま
た、輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸さ
れている輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも
知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】輝尽性蛍光体を利用す
る放射線像変換方法の利用が進むにつれて、得られる放
射線画像の画質の向上、たとえば、鮮鋭度の向上や粒状
性の向上が更に求められるようになっている。放射線画
像の画質の向上のための手段は種々考えられるが、なか
でも、輝尽性蛍光体の微粒子化と微粒子化された輝尽性
蛍光体の粒径を揃えること、即ち、粒径分布を狭くする
ことが有効である。そして、そのためには、まず蛍光体
粉末の焼成時に発生しやすい焼結による蛍光体粉末の塊
状化を可能な限り抑制しなければならない。
る放射線像変換方法の利用が進むにつれて、得られる放
射線画像の画質の向上、たとえば、鮮鋭度の向上や粒状
性の向上が更に求められるようになっている。放射線画
像の画質の向上のための手段は種々考えられるが、なか
でも、輝尽性蛍光体の微粒子化と微粒子化された輝尽性
蛍光体の粒径を揃えること、即ち、粒径分布を狭くする
ことが有効である。そして、そのためには、まず蛍光体
粉末の焼成時に発生しやすい焼結による蛍光体粉末の塊
状化を可能な限り抑制しなければならない。
【０００６】すなわち、輝尽性蛍光体は一般に、蛍光体
原料を水溶液中で反応させて反応生成物の結晶を得た
後、その反応生成物（蛍光体前駆体）を高温で焼成し、
次いで焼成物を粉砕し、これを篩などを利用して分級す
る方法を利用して製造されている。ただし、この方法で
は蛍光体前駆体の高温焼成工程において、前駆体結晶の
焼結が発生して、得られる蛍光体が塊状物として得られ
やすいという問題があった。この蛍光体の塊状物は、粉
砕により微粒子化されるが、粉砕を過度に行なうと、得
られる蛍光体粒子の特性低下（感度の低下など）が発生
しやすいため、予め焼結の発生を抑制しておくことが望
ましい。そして、従来では、その蛍光体前駆体の焼成工
程における焼結の発生を抑制するために、結晶状の蛍光
体前駆体に酸化アルミニウムや酸化ジルコニウムなどの
焼結防止剤の微粒子を混合して、その表面に点着させ、
その点着された酸化アルミニウムや酸化ジルコニウムの
作用により焼結を抑制するという方法が一般的に利用さ
れていた。上記の蛍光体前駆体結晶への酸化アルミニウ
ムや酸化ジルコニウムの微粒子の混合による点着は、焼
結防止のためにそれなりに有効であるが、蛍光体前駆体
結晶と焼結防止剤微粒子との均一な混合の操作が煩雑に
なる上に、特に焼結防止剤微粒子を多量に添加するよう
な場合には、その均一点着が容易ではないという問題が
ある。
原料を水溶液中で反応させて反応生成物の結晶を得た
後、その反応生成物（蛍光体前駆体）を高温で焼成し、
次いで焼成物を粉砕し、これを篩などを利用して分級す
る方法を利用して製造されている。ただし、この方法で
は蛍光体前駆体の高温焼成工程において、前駆体結晶の
焼結が発生して、得られる蛍光体が塊状物として得られ
やすいという問題があった。この蛍光体の塊状物は、粉
砕により微粒子化されるが、粉砕を過度に行なうと、得
られる蛍光体粒子の特性低下（感度の低下など）が発生
しやすいため、予め焼結の発生を抑制しておくことが望
ましい。そして、従来では、その蛍光体前駆体の焼成工
程における焼結の発生を抑制するために、結晶状の蛍光
体前駆体に酸化アルミニウムや酸化ジルコニウムなどの
焼結防止剤の微粒子を混合して、その表面に点着させ、
その点着された酸化アルミニウムや酸化ジルコニウムの
作用により焼結を抑制するという方法が一般的に利用さ
れていた。上記の蛍光体前駆体結晶への酸化アルミニウ
ムや酸化ジルコニウムの微粒子の混合による点着は、焼
結防止のためにそれなりに有効であるが、蛍光体前駆体
結晶と焼結防止剤微粒子との均一な混合の操作が煩雑に
なる上に、特に焼結防止剤微粒子を多量に添加するよう
な場合には、その均一点着が容易ではないという問題が
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】組成式（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭIIは、Ｍｇ、ＣａおよびＳｒからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表わし；
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンを表わし；ＭI は、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；そしてＬｎはＣｅ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＴｍおよびＹｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類金属を表わし；そし
て、ｘ、ａおよびｂは、それぞれ、０≦ｘ≦０．５、０
＜ａ≦０．０５、及び０＜ｂ≦０．２の条件を満足する
数値である。）で表わされる希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体の粉末であって、その粉末表面が、ア
ルミニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバ
リウムの内のいずれかの元素の酸化物の皮膜により被覆
されていることを特徴とする希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体粉末。
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表わし；
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンを表わし；ＭI は、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；そしてＬｎはＣｅ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＴｍおよびＹｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類金属を表わし；そし
て、ｘ、ａおよびｂは、それぞれ、０≦ｘ≦０．５、０
＜ａ≦０．０５、及び０＜ｂ≦０．２の条件を満足する
数値である。）で表わされる希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体の粉末であって、その粉末表面が、ア
ルミニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバ
リウムの内のいずれかの元素の酸化物の皮膜により被覆
されていることを特徴とする希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体粉末。
【０００８】上記の酸化物被覆蛍光体粉末は、組成式
（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭII、Ｘ、ＭI 、Ｌｎ、そして、ｘ、ａおよび
ｂは、上記と同じ意味を表わす） 表わされる希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体
の前駆体粉末の表面にアルミニウム、ジルコニウム、チ
タン、ケイ素、およびバリウムの内のいずれかの元素の
アルコキシドを付着させたのち、該アルコキシドを加水
分解させ、次いで該前駆体粉末を焼成することにより得
ることができる。
（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭII、Ｘ、ＭI 、Ｌｎ、そして、ｘ、ａおよび
ｂは、上記と同じ意味を表わす） 表わされる希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体
の前駆体粉末の表面にアルミニウム、ジルコニウム、チ
タン、ケイ素、およびバリウムの内のいずれかの元素の
アルコキシドを付着させたのち、該アルコキシドを加水
分解させ、次いで該前駆体粉末を焼成することにより得
ることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の希土類付活弗化ハロゲン
化バリウム系蛍光体の製造法の代表的な態様を、以下に
詳しく説明する。
化バリウム系蛍光体の製造法の代表的な態様を、以下に
詳しく説明する。
【００１０】まず、常法に従って、水系溶媒中で、ハロ
ゲン化バリウム（ＢａＸ2 ：Ｘは、組成式（Ｉ）に記載
のもの：そして所望により、更にＣａＸ2 、ＳｒＸ2 、
あるいはアルカリ金属のハロゲン化物などの添加物）と
希土類元素（組成式（Ｉ）のＬｎ）のハロゲン化物、そ
して無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗
化物など）を反応させて、蛍光体前駆体結晶を製造す
る。
ゲン化バリウム（ＢａＸ2 ：Ｘは、組成式（Ｉ）に記載
のもの：そして所望により、更にＣａＸ2 、ＳｒＸ2 、
あるいはアルカリ金属のハロゲン化物などの添加物）と
希土類元素（組成式（Ｉ）のＬｎ）のハロゲン化物、そ
して無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗
化物など）を反応させて、蛍光体前駆体結晶を製造す
る。
【００１１】蛍光体前駆体結晶は、特願平８−１３１０
５７号出願明細書に記載したような水と有機溶媒との混
合溶媒中で製造することもできる。すなわち、まず、反
応容器に水と相溶性のある有機溶媒（アルコール系、ケ
トン系、エーテル系、エステル系など）を入れ、この有
機溶媒を２０〜８０℃に保温する。別に、ハロゲン化バ
リウム（ＢａＸ2 ：Ｘは、組成式（Ｉ）に記載のもの。
そして、所望により、更にＣａＸ2 、ＳｒＸ2 、あるい
はアルカリ金属のハロゲン化物などの添加物）と希土類
元素（組成式（Ｉ）のＬｎ）のハロゲン化物とを溶解し
た水溶液あるいは水性有機溶媒溶液、そして、無機弗化
物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗化物など）の
水溶液あるいは水性有機溶媒溶液をそれぞれ用意し、こ
れらを前記の有機溶媒に撹拌下に同時に添加する。この
有機溶媒への蛍光体原料の同時添加により、それらはす
ぐに反応し、蛍光体前駆体結晶が析出する。そして、そ
の反応混合物を上記の温度範囲で更に撹拌して、析出し
た結晶の熟成を行なう。その後、沈殿した結晶を濾過に
より集め、有機溶媒、水性有機溶媒で良く洗ったのち、
結晶を乾燥させることにより目的の蛍光体前駆体結晶を
得ることができる。この蛍光体前駆体結晶の中心粒子径
は１０μｍ以下であることが好ましい。更に好ましい中
心粒子径は、０．１〜８μｍである。
５７号出願明細書に記載したような水と有機溶媒との混
合溶媒中で製造することもできる。すなわち、まず、反
応容器に水と相溶性のある有機溶媒（アルコール系、ケ
トン系、エーテル系、エステル系など）を入れ、この有
機溶媒を２０〜８０℃に保温する。別に、ハロゲン化バ
リウム（ＢａＸ2 ：Ｘは、組成式（Ｉ）に記載のもの。
そして、所望により、更にＣａＸ2 、ＳｒＸ2 、あるい
はアルカリ金属のハロゲン化物などの添加物）と希土類
元素（組成式（Ｉ）のＬｎ）のハロゲン化物とを溶解し
た水溶液あるいは水性有機溶媒溶液、そして、無機弗化
物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗化物など）の
水溶液あるいは水性有機溶媒溶液をそれぞれ用意し、こ
れらを前記の有機溶媒に撹拌下に同時に添加する。この
有機溶媒への蛍光体原料の同時添加により、それらはす
ぐに反応し、蛍光体前駆体結晶が析出する。そして、そ
の反応混合物を上記の温度範囲で更に撹拌して、析出し
た結晶の熟成を行なう。その後、沈殿した結晶を濾過に
より集め、有機溶媒、水性有機溶媒で良く洗ったのち、
結晶を乾燥させることにより目的の蛍光体前駆体結晶を
得ることができる。この蛍光体前駆体結晶の中心粒子径
は１０μｍ以下であることが好ましい。更に好ましい中
心粒子径は、０．１〜８μｍである。
【００１２】次いで、乾燥させた結晶（蛍光体前駆体結
晶）に、焼成によって、本発明の蛍光体の被覆剤として
用いるアルミニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、
及びバリウムの内のいずれかの元素の酸化物に容易に変
化する化合物を付着させる。そのような化合物の好まし
い例ととしては、アルミニウム、ジルコニウム、チタ
ン、ケイ素、及びバリウムの内のいずれかの元素のアル
コキシド（例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキ
シド、イソプロポキシド、ｓｅｃ−ブトキシドなどの炭
素数１〜６の低級アルキルのオキシド）を挙げることが
できる。蛍光体前駆体結晶への、これらのアルコキシド
の付着のための好ましい方法としては、アルコキシド有
機溶媒溶液中への前駆体結晶の浸漬がある。あるいは、
前駆体結晶にアルコキシド有機溶媒溶液を噴霧してもよ
い。なお、この噴霧を利用してアルコキシド有機溶媒溶
液を前駆体結晶の表面に付着させる場合には、前駆体結
晶表面に均一に噴霧することが望ましい。
晶）に、焼成によって、本発明の蛍光体の被覆剤として
用いるアルミニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、
及びバリウムの内のいずれかの元素の酸化物に容易に変
化する化合物を付着させる。そのような化合物の好まし
い例ととしては、アルミニウム、ジルコニウム、チタ
ン、ケイ素、及びバリウムの内のいずれかの元素のアル
コキシド（例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキ
シド、イソプロポキシド、ｓｅｃ−ブトキシドなどの炭
素数１〜６の低級アルキルのオキシド）を挙げることが
できる。蛍光体前駆体結晶への、これらのアルコキシド
の付着のための好ましい方法としては、アルコキシド有
機溶媒溶液中への前駆体結晶の浸漬がある。あるいは、
前駆体結晶にアルコキシド有機溶媒溶液を噴霧してもよ
い。なお、この噴霧を利用してアルコキシド有機溶媒溶
液を前駆体結晶の表面に付着させる場合には、前駆体結
晶表面に均一に噴霧することが望ましい。
【００１３】アルコキシドが表面に付着した蛍光体前駆
体結晶は、次いで水との接触により加水分解され、次い
で、常法に従い、焼成される。焼成は、蛍光体前駆体結
晶を、石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの
耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入れて焼成を行な
う。焼成温度は４００〜１３００℃が適当であり、５０
０〜１０００℃の範囲（特に７００〜９００℃付近）が
好ましい。焼成時間は、蛍光体原料混合物の充填量、焼
成温度および炉からの取出し温度などによっても異なる
が、一般には０．５〜１２時間（特に１〜５時間）が適
当である。焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アル
ゴンガス雰囲気などの中性雰囲気、あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する
二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量
酸素導入雰囲気が利用される。
体結晶は、次いで水との接触により加水分解され、次い
で、常法に従い、焼成される。焼成は、蛍光体前駆体結
晶を、石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの
耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入れて焼成を行な
う。焼成温度は４００〜１３００℃が適当であり、５０
０〜１０００℃の範囲（特に７００〜９００℃付近）が
好ましい。焼成時間は、蛍光体原料混合物の充填量、焼
成温度および炉からの取出し温度などによっても異なる
が、一般には０．５〜１２時間（特に１〜５時間）が適
当である。焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アル
ゴンガス雰囲気などの中性雰囲気、あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する
二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量
酸素導入雰囲気が利用される。
【００１４】上記の加水分解によってアルコキシドが分
解して酸化物となるため、粉末表面がアルコキシドの酸
化物の皮膜で均一に被覆され、従って焼結による塊状化
が少ない（例、中心粒子径は１０μｍ以下）弗化ハロゲ
ン化バリウム系輝尽性蛍光体粉末が得られる。所望によ
り、得られた蛍光体粉末を篩などを用いて分級してもよ
い。
解して酸化物となるため、粉末表面がアルコキシドの酸
化物の皮膜で均一に被覆され、従って焼結による塊状化
が少ない（例、中心粒子径は１０μｍ以下）弗化ハロゲ
ン化バリウム系輝尽性蛍光体粉末が得られる。所望によ
り、得られた蛍光体粉末を篩などを用いて分級してもよ
い。
【００１５】
［実施例１］内部雰囲気を窒素置換したグローブボック
ス中で、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド（関東
化学株式会社製）をそれぞれ別に０．５２ｇ、１．５６
ｇ、２．６０ｇ、そして５．２０ｇ秤量して、これをｓ
ｅｃ−ブタノールで希釈して３００ｍＬのアルミニウム
トリ−ｓｅｃ−ブトキシド溶液を調製した。別に調製し
ておいた中心粒子径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭
化バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光
体）の前駆体結晶１００ｇを上記のアルミニウムトリ−
ｓｅｃ−ブトキシド溶液（３００ｍＬ）に添加し、強く
撹拌して、充分に分散させ、アルミニウムトリ−ｓｅｃ
−ブトキシドを表面に吸着した蛍光体前駆体結晶粉末の
懸濁液を得た。
ス中で、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシド（関東
化学株式会社製）をそれぞれ別に０．５２ｇ、１．５６
ｇ、２．６０ｇ、そして５．２０ｇ秤量して、これをｓ
ｅｃ−ブタノールで希釈して３００ｍＬのアルミニウム
トリ−ｓｅｃ−ブトキシド溶液を調製した。別に調製し
ておいた中心粒子径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭
化バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光
体）の前駆体結晶１００ｇを上記のアルミニウムトリ−
ｓｅｃ−ブトキシド溶液（３００ｍＬ）に添加し、強く
撹拌して、充分に分散させ、アルミニウムトリ−ｓｅｃ
−ブトキシドを表面に吸着した蛍光体前駆体結晶粉末の
懸濁液を得た。
【００１６】別に、ｓｅｃ−ブタノール（５０ｍＬ）
に、それぞれ水を０．５４ｇ、１．６２ｇ、２．７０
ｇ、そして５．４０ｇ添加した混合液を調製し、これら
を上記蛍光体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順
に添加して、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシドを
加水分解させた。なお、この添加は、懸濁液を撹拌しな
がら、これに混合液をシリンダーポンプを用い、０．１
ｍＬ／分の流量で加える方法により行なった。混合液の
添加後、さらに熟成のために室温で１時間撹拌を続け、
次いで吸引濾過を利用して、処理済みの蛍光体前駆体結
晶を分離した。分離した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量
し、これを８５０℃の窒素雰囲気中で焼成して表面が酸
化アルミニウムで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化
バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体
の粉末を得た。
に、それぞれ水を０．５４ｇ、１．６２ｇ、２．７０
ｇ、そして５．４０ｇ添加した混合液を調製し、これら
を上記蛍光体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順
に添加して、アルミニウムトリ−ｓｅｃ−ブトキシドを
加水分解させた。なお、この添加は、懸濁液を撹拌しな
がら、これに混合液をシリンダーポンプを用い、０．１
ｍＬ／分の流量で加える方法により行なった。混合液の
添加後、さらに熟成のために室温で１時間撹拌を続け、
次いで吸引濾過を利用して、処理済みの蛍光体前駆体結
晶を分離した。分離した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量
し、これを８５０℃の窒素雰囲気中で焼成して表面が酸
化アルミニウムで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化
バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体
の粉末を得た。
【００１７】［実施例２］内部雰囲気を窒素置換したグ
ローブボックス中で、ジルコニウムテトラプロポキシド
（アルドリッチ社製）をそれぞれ別に０．３８ｇ、１．
１４ｇ、１．９０ｇ、そして３．８０ｇ秤量して、これ
をプロパノールで希釈して３００ｍＬのジルコニウムテ
トラプロポキシド溶液を調製した。別に調製しておいた
中心粒子径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウ
ム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆
体結晶１００ｇを上記のジルコニウムテトラプロポキシ
ド溶液（３００ｍＬ）に添加し、強く撹拌して、充分に
分散させ、ジルコニウムテトラプロポキシドを表面に吸
着した蛍光体前駆体結晶粉末の懸濁液を得た。
ローブボックス中で、ジルコニウムテトラプロポキシド
（アルドリッチ社製）をそれぞれ別に０．３８ｇ、１．
１４ｇ、１．９０ｇ、そして３．８０ｇ秤量して、これ
をプロパノールで希釈して３００ｍＬのジルコニウムテ
トラプロポキシド溶液を調製した。別に調製しておいた
中心粒子径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウ
ム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆
体結晶１００ｇを上記のジルコニウムテトラプロポキシ
ド溶液（３００ｍＬ）に添加し、強く撹拌して、充分に
分散させ、ジルコニウムテトラプロポキシドを表面に吸
着した蛍光体前駆体結晶粉末の懸濁液を得た。
【００１８】別に、プロパノール（５０ｍＬ）に、それ
ぞれ水を０．２９ｇ、０．８８ｇ、１．４６ｇ、そして
２．９２ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記蛍光
体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加し
て、ジルコニウムテトラプロポキシドを加水分解させ
た。なお、この添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに
混合液をシリンダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流
量で加える方法により行なった。混合液の添加後、さら
に熟成のために室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾
過を利用して、処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離し
た。分離した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを
８５０℃の窒素雰囲気中で焼成して表面が酸化ジルコニ
ウムで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム
（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉末を
得た。
ぞれ水を０．２９ｇ、０．８８ｇ、１．４６ｇ、そして
２．９２ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記蛍光
体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加し
て、ジルコニウムテトラプロポキシドを加水分解させ
た。なお、この添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに
混合液をシリンダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流
量で加える方法により行なった。混合液の添加後、さら
に熟成のために室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾
過を利用して、処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離し
た。分離した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを
８５０℃の窒素雰囲気中で焼成して表面が酸化ジルコニ
ウムで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム
（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉末を
得た。
【００１９】［実施例３］内部雰囲気を窒素置換したグ
ローブボックス中で、チタンテトライソプロポキシド
（和光純薬株式会社製）を、それぞれ別に０．３７ｇ、
１．１２ｇ、１．８７ｇ、そして３．７４ｇ秤量して、
これをイソプロパノールで希釈して３００ｍＬのチタン
テトライソプロポキシド溶液を調製した。別に調製して
おいた中心粒子径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭化
バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）
の前駆体結晶１００ｇを上記のチタンテトライソプロポ
キシド溶液（３００ｍＬ）に添加し、強く撹拌して、充
分に分散させ、チタンテトライソプロポキシドを表面に
吸着した蛍光体前駆体結晶粉末の懸濁液を得た。
ローブボックス中で、チタンテトライソプロポキシド
（和光純薬株式会社製）を、それぞれ別に０．３７ｇ、
１．１２ｇ、１．８７ｇ、そして３．７４ｇ秤量して、
これをイソプロパノールで希釈して３００ｍＬのチタン
テトライソプロポキシド溶液を調製した。別に調製して
おいた中心粒子径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭化
バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）
の前駆体結晶１００ｇを上記のチタンテトライソプロポ
キシド溶液（３００ｍＬ）に添加し、強く撹拌して、充
分に分散させ、チタンテトライソプロポキシドを表面に
吸着した蛍光体前駆体結晶粉末の懸濁液を得た。
【００２０】別に、イソプロパノール（５０ｍＬ）に、
それぞれ水を０．４５ｇ、１．３５ｇ、２．２５ｇ、そ
して４．５０ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記
蛍光体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加
して、チタンテトライソプロポキシドを加水分解させ
た。なお、この添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに
混合液をシリンダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流
量で加える方法により行なった。混合液の添加後、さら
に熟成のために室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾
過を利用して、処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離し
た。分離した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを
８５０℃の窒素雰囲気中で焼成することにより、表面が
酸化チタンで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化バリ
ウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉
末を得た。
それぞれ水を０．４５ｇ、１．３５ｇ、２．２５ｇ、そ
して４．５０ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記
蛍光体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加
して、チタンテトライソプロポキシドを加水分解させ
た。なお、この添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに
混合液をシリンダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流
量で加える方法により行なった。混合液の添加後、さら
に熟成のために室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾
過を利用して、処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離し
た。分離した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを
８５０℃の窒素雰囲気中で焼成することにより、表面が
酸化チタンで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化バリ
ウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉
末を得た。
【００２１】［実施例４］内部雰囲気を窒素置換したグ
ローブボックス中で、テトラエトキシシラン（関東化学
株式会社製）を、それぞれ別に０．３６ｇ、１．０９
ｇ、１．８２ｇ、そして３．６４ｇ秤量して、これをエ
タノールで希釈して３００ｍＬのテトラエトキシシラン
溶液を調製した。別に調製しておいた中心粒子径が５μ
ｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆体結晶１００ｇを
上記のテトラエトキシシラン溶液（３００ｍＬ）に添加
し、強く撹拌して、充分に分散させ、テトラエトキシシ
ランを表面に吸着した蛍光体前駆体結晶粉末の懸濁液を
得た。
ローブボックス中で、テトラエトキシシラン（関東化学
株式会社製）を、それぞれ別に０．３６ｇ、１．０９
ｇ、１．８２ｇ、そして３．６４ｇ秤量して、これをエ
タノールで希釈して３００ｍＬのテトラエトキシシラン
溶液を調製した。別に調製しておいた中心粒子径が５μ
ｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆体結晶１００ｇを
上記のテトラエトキシシラン溶液（３００ｍＬ）に添加
し、強く撹拌して、充分に分散させ、テトラエトキシシ
ランを表面に吸着した蛍光体前駆体結晶粉末の懸濁液を
得た。
【００２２】別に、エタノール（５０ｍＬ）に、それぞ
れ水を、０．６０ｇ、１．７９ｇ、２．９９ｇ、そして
５．９８ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記蛍光
体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加し
て、テトラエトキシシラを加水分解させた。なお、この
添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに混合液をシリン
ダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流量で加える方法
により行なった。混合液の添加後、さらに熟成のために
室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾過を利用して、
処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離した。分離した蛍光
体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを８５０℃の窒素雰
囲気中で焼成することにより、表面が酸化けい素で被覆
されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。
れ水を、０．６０ｇ、１．７９ｇ、２．９９ｇ、そして
５．９８ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記蛍光
体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加し
て、テトラエトキシシラを加水分解させた。なお、この
添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに混合液をシリン
ダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流量で加える方法
により行なった。混合液の添加後、さらに熟成のために
室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾過を利用して、
処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離した。分離した蛍光
体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを８５０℃の窒素雰
囲気中で焼成することにより、表面が酸化けい素で被覆
されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。
【００２３】［実施例５］内部雰囲気を窒素置換したグ
ローブボックス中で、金属バリウム２．００ｇをイソプ
ロパノールに溶解させて、バリウムイソプロポキシドを
含む１００ｍＬイソプロパノール溶液を得た。この溶液
を、それぞれ別に４．５ｍＬ、１３．４ｍＬ、２２．３
ｍＬ、そして４４．６ｍＬ秤量して、これをイソプロパ
ノールで希釈して３００ｍＬのバリウムイソプロポキシ
ド溶液を調製した。別に調製しておいた中心粒子径が５
μｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆体結晶１００
ｇを上記のバリウムイソプロポキシド溶液（３００ｍ
Ｌ）に添加し、強く撹拌して、充分に分散させ、バリウ
ムイソプロポキシドを表面に吸着した蛍光体前駆体結晶
粉末の懸濁液を得た。
ローブボックス中で、金属バリウム２．００ｇをイソプ
ロパノールに溶解させて、バリウムイソプロポキシドを
含む１００ｍＬイソプロパノール溶液を得た。この溶液
を、それぞれ別に４．５ｍＬ、１３．４ｍＬ、２２．３
ｍＬ、そして４４．６ｍＬ秤量して、これをイソプロパ
ノールで希釈して３００ｍＬのバリウムイソプロポキシ
ド溶液を調製した。別に調製しておいた中心粒子径が５
μｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆体結晶１００
ｇを上記のバリウムイソプロポキシド溶液（３００ｍ
Ｌ）に添加し、強く撹拌して、充分に分散させ、バリウ
ムイソプロポキシドを表面に吸着した蛍光体前駆体結晶
粉末の懸濁液を得た。
【００２４】別に、イソプロノール（５０ｍＬ）に、そ
れぞれ水を、０．１２ｇ、０．３５ｇ、０．５９ｇ、そ
して１．１７ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記
蛍光体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加
して、バリウムイソプロポキシドを加水分解させた。な
お、この添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに混合液
をシリンダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流量で加
える方法により行なった。混合液の添加後、さらに熟成
のために室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾過を利
用して、処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離した。分離
した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを８５０℃
の窒素雰囲気中で焼成することにより、表面が酸化バリ
ウムで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム
（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉末を
得た。
れぞれ水を、０．１２ｇ、０．３５ｇ、０．５９ｇ、そ
して１．１７ｇ添加した混合液を調製し、これらを上記
蛍光体前駆体結晶の懸濁液のそれぞれに室温で順に添加
して、バリウムイソプロポキシドを加水分解させた。な
お、この添加は、懸濁液を撹拌しながら、これに混合液
をシリンダーポンプを用い、０．１ｍＬ／分の流量で加
える方法により行なった。混合液の添加後、さらに熟成
のために室温で１時間撹拌を続け、次いで吸引濾過を利
用して、処理済みの蛍光体前駆体結晶を分離した。分離
した蛍光体前駆体結晶を２０ｇ秤量し、これを８５０℃
の窒素雰囲気中で焼成することにより、表面が酸化バリ
ウムで被覆されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム
（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝尽性蛍光体の粉末を
得た。
【００２５】［比較例１］予め調製しておいた中心粒子
径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウム（Ｂａ
ＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆体結晶２
０ｇに超微粒子状（中心粒子径：約０．０２μｍ）の酸
化アルミニウム０．２ｇを添加し、充分に混合した。こ
の混合物を８５０℃の窒素雰囲気中で焼成することによ
り、表面に酸化アルミニウムが点着したユーロピウム付
活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝
尽性蛍光体の粉末を得た。
径が５μｍのユーロピウム付活弗化臭化バリウム（Ｂａ
ＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+、輝尽性蛍光体）の前駆体結晶２
０ｇに超微粒子状（中心粒子径：約０．０２μｍ）の酸
化アルミニウム０．２ｇを添加し、充分に混合した。こ
の混合物を８５０℃の窒素雰囲気中で焼成することによ
り、表面に酸化アルミニウムが点着したユーロピウム付
活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：0.001 Ｅｕ2+）の輝
尽性蛍光体の粉末を得た。
【００２６】［焼成後の蛍光体粉末の中心粒子径］実施
例１〜５および比較例１において焼成後に得られた蛍光
体粉末の中心粒子径を測定した。その結果を図１に示
す。なお、この図１の横軸は、蛍光体粉末の表面に被覆
もしくは点着されている金属酸化物の量を表わし、その
金属酸化物の量は、実施例では、蛍光体前駆体粒子を浸
漬したアルコキシド溶液中のアルコキシドの全量が蛍光
体前駆体粒子の表面に吸着され、加水分解されたものと
仮定した場合の値である。図１から明らかなように、同
じ酸化物使用量当りで比較すると、本発明に従って、ア
ルコキシドの加水分解を利用して金属酸化物を蛍光体粉
末の表面に付着させた場合、従来の酸化アルミニウムの
超微粒子の使用に比べて、少なくとも同等で、多くは更
に優れた焼結防止効果が達成されていることがわかる。
例１〜５および比較例１において焼成後に得られた蛍光
体粉末の中心粒子径を測定した。その結果を図１に示
す。なお、この図１の横軸は、蛍光体粉末の表面に被覆
もしくは点着されている金属酸化物の量を表わし、その
金属酸化物の量は、実施例では、蛍光体前駆体粒子を浸
漬したアルコキシド溶液中のアルコキシドの全量が蛍光
体前駆体粒子の表面に吸着され、加水分解されたものと
仮定した場合の値である。図１から明らかなように、同
じ酸化物使用量当りで比較すると、本発明に従って、ア
ルコキシドの加水分解を利用して金属酸化物を蛍光体粉
末の表面に付着させた場合、従来の酸化アルミニウムの
超微粒子の使用に比べて、少なくとも同等で、多くは更
に優れた焼結防止効果が達成されていることがわかる。
【００２７】［実施例６］前駆体結晶を、中心粒子径が
５μｍのセリウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｃｅ3+、輝尽性蛍光体）に変えた以外は、実施例
１と同一の操作により、表面が酸化アルミニウムで被覆
されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｃｅ3+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。得ら
れた輝尽性蛍光体は、実施例１の場合と同様に焼結が抑
制されていた。
５μｍのセリウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｃｅ3+、輝尽性蛍光体）に変えた以外は、実施例
１と同一の操作により、表面が酸化アルミニウムで被覆
されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｃｅ3+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。得ら
れた輝尽性蛍光体は、実施例１の場合と同様に焼結が抑
制されていた。
【００２８】［実施例７］前駆体結晶を、中心粒子径が
５μｍのセリウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｃｅ3+、輝尽性蛍光体）に変えた以外は、実施例
２と同一の操作により、表面が酸化ジルコニウムで被覆
されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｃｅ3+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。得ら
れた輝尽性蛍光体は、実施例２の場合と同様に焼結が抑
制されていた。
５μｍのセリウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｃｅ3+、輝尽性蛍光体）に変えた以外は、実施例
２と同一の操作により、表面が酸化ジルコニウムで被覆
されたユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢ
ｒ：0.001 Ｃｅ3+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。得ら
れた輝尽性蛍光体は、実施例２の場合と同様に焼結が抑
制されていた。
【００２９】［実施例８］前駆体結晶を、中心粒子径が
５μｍのセリウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｃｅ3+、輝尽性蛍光体）に変えた以外は、実施例
４と同一の操作により、表面が酸化けい素で被覆された
ユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：0.00
1 Ｃｅ3+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。得られた輝尽
性蛍光体は、実施例４の場合と同様に焼結が抑制されて
いた。
５μｍのセリウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：
0.001 Ｃｅ3+、輝尽性蛍光体）に変えた以外は、実施例
４と同一の操作により、表面が酸化けい素で被覆された
ユーロピウム付活弗化臭化バリウム（ＢａＦＢｒ：0.00
1 Ｃｅ3+）の輝尽性蛍光体の粉末を得た。得られた輝尽
性蛍光体は、実施例４の場合と同様に焼結が抑制されて
いた。
【００３０】
【発明の効果】希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系輝
尽性蛍光体粉末の製造の際の焼結防止剤として、アルミ
ニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバリウ
ムの内のいずれかの元素のアルコキシドの酸化により得
られる酸化物を、その粉末の表面を被覆するように用い
ることにより、焼成時の蛍光体粒子の焼結を効果的に抑
制することができる。
尽性蛍光体粉末の製造の際の焼結防止剤として、アルミ
ニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバリウ
ムの内のいずれかの元素のアルコキシドの酸化により得
られる酸化物を、その粉末の表面を被覆するように用い
ることにより、焼成時の蛍光体粒子の焼結を効果的に抑
制することができる。
【図１】本発明および公知の焼結防止剤で処理した同一
粒径の輝尽性蛍光体を焼成したのちの蛍光体粉末の粒径
（中心粒径）の変動を示す図である。
粒径の輝尽性蛍光体を焼成したのちの蛍光体粉末の粒径
（中心粒径）の変動を示す図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 組成式（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭIIは、Ｍｇ、ＣａおよびＳｒからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表わし；
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンを表わし；ＭI は、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；そしてＬｎはＣｅ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＴｍおよびＹｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類金属を表わし；そし
て、ｘ、ａおよびｂは、それぞれ、０≦ｘ≦０．５、０
＜ａ≦０．０５、及び０＜ｂ≦０．２の条件を満足する
数値である。）で表わされる希土類付活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体の粉末であって、その粉末表面が、ア
ルミニウム、ジルコニウム、チタン、ケイ素、およびバ
リウムの内のいずれかの元素の酸化物皮膜により被覆さ
れていることを特徴とする希土類付活弗化ハロゲン化バ
リウム系蛍光体粉末。 - 【請求項２】 蛍光体粉末を被覆している酸化物皮膜が
酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、もしくは酸化ケ
イ素の内のいずれかの皮膜である請求項１に記載の希土
類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末。 - 【請求項３】 蛍光体粉末の中心粒子径が１０μｍ以下
である請求項１に記載の希土類付活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体粉末。 - 【請求項４】 組成式（Ｉ）： Ｂａ1-x ＭII x ＦＸ：ａＭI ，ｂＬｎ …（Ｉ） （但し、ＭIIは、Ｍｇ、ＣａおよびＳｒからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表わし；
Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンを表わし；ＭI は、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ及びＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一
種のアルカリ金属を表わし；そしてＬｎはＣｅ、Ｐｒ、
Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＴｍおよびＹｂからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類金属を表わし；そし
て、ｘ、ａおよびｂは、それぞれ、０≦ｘ≦０．５、０
＜ａ≦０．０５、及び０＜ｂ≦０．２の条件を満足する
数値である。） 表わされる希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体
の前駆体粉末の表面にアルミニウム、ジルコニウム、チ
タン、ケイ素、およびバリウムの内のいずれかの元素の
アルコキシドを付着させたのち、該アルコキシドを加水
分解させ、次いで該前駆体粉末を焼成することを特徴と
する希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末の
製造法。 - 【請求項５】 蛍光体前駆体粉末に付着させるアルコキ
シドが、アルミニウムアルコキシド、ジルコニウムアル
コキシド、もしくはケイ素アルコキシドの内のいずれか
である請求項４に記載の希土類付活弗化ハロゲン化バリ
ウム系蛍光体粉末の製造法。 - 【請求項６】 蛍光体前駆体粉末として、その中心粒子
径が１０μｍ以下の粉末を用いる請求項４に記載の希土
類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末の製造法。
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Cited By (7)
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|---|---|---|---|---|
| JPH11263971A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-09-28 | Nichia Chem Ind Ltd | 鉄付活アルミン酸リチウム蛍光体及びその蛍光ランプ |
| JP2000160155A (ja) * | 1998-09-24 | 2000-06-13 | Konica Corp | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、その防湿処理方法、放射線像変換パネルおよび輝尽性蛍光体の製造方法 |
| JP2001011440A (ja) * | 1999-07-02 | 2001-01-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル |
| JP2003089788A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Konica Corp | 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル |
| WO2018163232A1 (ja) * | 2017-03-06 | 2018-09-13 | 日本碍子株式会社 | 蛍光体粉末および蛍光体粉末を生産する方法 |
| WO2019107080A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | デクセリアルズ株式会社 | 被覆蛍光体、その製造方法、並びに、蛍光体シート、及び発光装置 |
| JP2019099797A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | デクセリアルズ株式会社 | 被覆蛍光体、その製造方法、並びに、蛍光体シート、及び発光装置 |
-
1996
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11263971A (ja) * | 1998-03-19 | 1999-09-28 | Nichia Chem Ind Ltd | 鉄付活アルミン酸リチウム蛍光体及びその蛍光ランプ |
| JP2000160155A (ja) * | 1998-09-24 | 2000-06-13 | Konica Corp | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、その防湿処理方法、放射線像変換パネルおよび輝尽性蛍光体の製造方法 |
| JP2001011440A (ja) * | 1999-07-02 | 2001-01-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル |
| JP2003089788A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Konica Corp | 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル |
| WO2018163232A1 (ja) * | 2017-03-06 | 2018-09-13 | 日本碍子株式会社 | 蛍光体粉末および蛍光体粉末を生産する方法 |
| JPWO2018163232A1 (ja) * | 2017-03-06 | 2019-12-26 | 日本碍子株式会社 | 蛍光体粉末および蛍光体粉末を生産する方法 |
| WO2019107080A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | デクセリアルズ株式会社 | 被覆蛍光体、その製造方法、並びに、蛍光体シート、及び発光装置 |
| JP2019099797A (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | デクセリアルズ株式会社 | 被覆蛍光体、その製造方法、並びに、蛍光体シート、及び発光装置 |
| KR20200090806A (ko) * | 2017-11-30 | 2020-07-29 | 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 | 피복 형광체, 그 제조 방법, 그리고, 형광체 시트, 및 발광 장치 |
| US11613696B2 (en) | 2017-11-30 | 2023-03-28 | Dexerials Corporation | Coated phosphor, method for producing same, phosphor sheet, and light-emitting device |
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