JP2003055654A - 球状蛍光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】制御された粒径と狭い粒度分布を有し、しか
も、球状性の高い粒子からなる球状蛍光体を提供する。 【解決手段】走査型電子顕微鏡写真における測定におい
て、定方位平均粒径が０．３〜５．０μｍの範囲にある
と共に、粒径ｄ（μｍ）と粒子の体積Ｖ（ｍ^３）を表わ
す式Ｖ＝１０^−１８α_ｖｄ^３におけるα_ｖ（体積形状係
数）と表面積Ｓ（ｍ^２）を表わす式Ｓ＝１０^−１２α_ｓ
ｄ^２におけるα_ｓ（表面形状係数）との比α_ｓ／α_ｖで
定義される形状係数が１５以下であり、レーザー回折式
粒度分布測定による粒度分布に関して、四分位比が３．
０以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル（ＰＤＰ）に好適に用いることができる球状
蛍光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＤＰは、光の三原色である青、緑及び
赤の蛍光体をペースト化し、これを基盤に塗布した後、
焼成して薄膜状の蛍光体膜を形成し、この蛍光体膜に真
空紫外線を照射して、蛍光体を発光させるようにしたも
のである。

【０００３】上記蛍光体のうち、例えば、青色蛍光体の
ユウロピウム付活アルミン酸バリウムマグネシウムは、
この蛍光体の組成に対応する割合の炭酸バリウム、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム及び酸化ユウロピウム
からなる原料混合粉体を、必要に応じて、融剤と共に、
焼成した後、還元することによって得ることができる。
しかし、この方法によって得られる蛍光体は、殆どの場
合、板状の粒子からなる。また、高結晶性で高輝度性を
有する蛍光体を得るためには、上記原料混合粉体を高い
温度で焼成することを必要とし、従って、得られる蛍光
体は、粒子間の凝集が著しい。

【０００４】また、例えば、緑色蛍光体のマンガン付活
ケイ酸亜鉛は、この蛍光体の組成に対応する割合の酸化
ケイ素、酸化亜鉛及び炭酸マンガンからなる原料粉体
を、必要に応じて、融剤と共に、焼成することによって
得ることができるが、上記青色蛍光体と同様に、高結晶
性や高輝度性を得るためには、高い焼成温度を必要と
し、従って、得られる蛍光体は、殆どの場合、融着した
不定形状の粒子からなる。このように、従来の乾式法に
よっては、球状で、分布の狭い蛍光体を得ることができ
ない。

【０００５】一方、蛍光体膜の発光輝度を向上させるに
は、蛍光体の粒径を最適に制御して、蛍光体の充填密度
を高めることが必要である。しかし、上述した乾式法に
よって得られる蛍光体は、粒子間で凝集しており、又は
焼結して粗大粒子化しており、蛍光体膜に高充填するこ
とができない。また、強力な粉砕手段を用いて、強度に
分散させるときは、一次粒子が破砕して、微細粒子を生
成したり、また、蛍光体の結晶性が損傷して、輝度が低
下する問題がある。

【０００６】そこで、従来、このような問題を解決する
ために、球状粒子からなる蛍光体を得るための方法が種
々提案されている（第２３回プラズマディスプレイ技術
討論会資料、「球状蛍光体」（１９９９年））。

【０００７】より詳細には、例えば、特開２０００−８
７０３３号公報には、所要の元素を含む水溶液を調製
し、これを液滴として、キャリアガスと共に熱分解反応
炉内に導入し、炉内に滞留中に６００〜１９００℃の温
度に加熱した後、９５０〜１４５０℃の温度で再加熱し
て、球状の蛍光体を得る方法が記載されている。

【０００８】このほかにも、種々の方法が知られている
が、しかし、いずれの方法も、高結晶性や高輝度性を有
する蛍光体を得るには、高温での焼成を含む工程を必要
とし、かくして、得られる蛍光体においては、粒子間の
強い凝集や相互の融着が避けられない。

【０００９】このように、従来、粒子間の強い凝集や相
互の融着なしに、制御された粒径と共に、狭い粒度分布
を有する球状の蛍光体を製造する方法は知られていな
い。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来の
蛍光体における上述した問題を解決するために鋭意研究
した結果、従来の乾式法に比べて、より低い温度での焼
成を含む工程によって、制御された粒径を有し、しか
も、その粒度分布が狭い球状粒子からなる蛍光体を得る
ことができることを見出して、本発明に至ったものであ
る。従って、本発明は、制御された粒径と狭い粒度分布
を有し、しかも、球状性の高い粒子からなる球状蛍光体
を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、走査型
電子顕微鏡写真における測定において、定方位平均粒径
が０．３〜５．０μｍの範囲にあると共に、粒径ｄ（μ
ｍ）と粒子の体積Ｖ（ｍ^３）を表わす式Ｖ＝１０^−１８
α_ｖｄ^３におけるα_ｖ（体積形状係数）と表面積Ｓ（ｍ
^２）を表わす式Ｓ＝１０^−１２α_ｓｄ^２におけるα
_ｓ（表面形状係数）との比α_ｓ／α_ｖで定義される形状
係数が１５以下であり、レーザー回折式粒度分布測定に
よる粒度分布に関して、四分位比が３．０以下であるこ
とを特徴とする球状蛍光体が提供される。

【００１２】

【発明の実施の形態】先ず、本発明による球状蛍光体の
製造について説明する。本発明による蛍光体は、蛍光体
の組成比にて所要の元素を含む水溶液又は水懸濁液を非
水媒体中に分散させて、Ｗ／Ｏ型エマルジョンとした
後、このエマルジョンを脱水して、球状粒子からなる粉
体を蛍光体前駆体として得、次いで、この粉体を酸化性
雰囲気中で焼成し、又は焼成した後、還元することによ
って得ることができる。

【００１３】目的とする蛍光体の組成比にて所要の元素
を含む水溶液又は水懸濁液（以下、原料水性液とい
う。）を調製するに際して、それぞれの元素の原料とし
ては、最終の工程である酸化性雰囲気中における焼成
か、又は、還元性雰囲気中における焼成によって、分解
し、酸化物を生成するものであれば、特に、限定される
ものではない。従って、それぞれの元素の原料として、
例えば、酸化物、水酸化物、硝酸塩、酢酸塩、炭酸塩、
ハロゲン化物、有機酸塩等が適宜に用いられる。上記元
素の原料が水不溶性や難溶性であるときは、酸やアルカ
リを用いて、水中に溶解させてもよい。また、金属を出
発原料として用いて、原料水性液を得るときにも、同様
に、酸やアルカリを用いて、金属を水中に溶解させても
よい。

【００１４】また、原料水性液において、それぞれの元
素は、一部又は全部が酸化物や水酸化物のゾルを形成し
ていてもよく、また、ゲルを形成していてもよい。

【００１５】このようなゾルやゲルは、一般に、金属塩
の水溶液にアルカリを加える等によって生成させること
ができるが、また、金属アルコキシドを加水分解するこ
とによっても生成させることができる。特に、前駆体粒
子の内部の均質性の点から、後者の方法によるゾルが好
ましい。

【００１６】原料水性液は、必要に応じて、水混和性の
有機溶媒を含んでいてもよい。このような有機溶媒とし
て、例えば、メタノールやエタノール等を挙げることが
できる。

【００１７】このようにして、原料水性液を調製した
後、適宜の分散手段を用いて、これを界面活性剤の存在
下に非水媒体中に液滴として分散させて、Ｗ／Ｏ型エマ
ルジョンを調製する。

【００１８】上記非水媒体は、従来より、エマルジョン
の調製に用いられているものであれば、特に、限定され
るものではないが、例えば、ｎ−オクテン、イソオクテ
ン、スクワラン、灯油等の脂肪族炭化水素類、シクロオ
クタン、シクロノナン、シクロデカン等の脂環式炭化水
素類、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼ
ン、クメン、メシチレン、テトラリン等の芳香族炭化水
素類、ブチルエーテル、イソブチルエーテル等のエーテ
ル類、ジクロルペンタン等のハロゲン化炭化水素類、鉱
油、動植物油等の天然油、炭化水素油、エステル油、エ
ーテル油、含フッ素潤滑油、含リン潤滑油、含ケイ素潤
滑油等の合成油等を例示することができる。

【００１９】また、エマルジョンを調製するために用い
る界面活性剤は、用いる非水媒体に応じて、適宜に選ば
れる。従って、限定されるものではないが、例えば、ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステア
レート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノ
オレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン
脂肪酸エステル類、グリセリンモノステアレート、グリ
セリンモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル類
等が好ましく用いられる。

【００２０】また、界面活性剤の使用量は、エマルジョ
ンにおけるＷ／Ｏ比や所要の粒径等によって適宜に選べ
ばよく、特に、限定されるものではないが、通常、エマ
ルジョンに対して２０重量％以下であり、好ましくは、
０．５〜１５重量％の範囲である。更に、エマルジョン
におけるＷ／Ｏ比は、用いる非水媒体の量や性質、特
に、粘度や、用いる界面活性剤の性質、特に、ＨＬＢ値
にもよるが、安定なエマルジョンを得るには、通常、３
／２〜１／１０の範囲であり、好ましくは、１／１〜１
／５、特に、好ましくは、１／３〜１／５の範囲であ
る。しかし、エマルジョンの調製方法は、特に、上述し
た例示の方法に限定されるものではない。

【００２１】このようにして、エマルジョンを調製した
後、このエマルジョン中の液滴を脱水、乾燥して、目的
とする蛍光体の前駆体として、球状の粒子からなる粉体
を得る。

【００２２】このような前駆体粒子とこれより得られる
蛍光体の平均粒径や粒度分布は、エマルジョンにおける
液滴の大きさ（平均粒径）や粒度分布や、また、原料水
性液の濃度等によって適宜に調節することができる。エ
マルジョンにおける液滴の大きさ（平均粒径）や粒度分
布は、用いる界面活性剤の組合わせとそれぞれの量、分
散機の種類、分散機による攪拌速度等によって調節する
ことができる。

【００２３】上記エマルジョン中の液滴を脱水、乾燥す
るには、例えば、緩く攪拌しながら、常圧又は減圧下に
エマルジョンを加熱する方法、加熱した非水媒体中に強
く攪拌しながらエマルジョンを滴下して、脱水する方法
等を挙げることができる。また、凍結乾燥も用いること
ができる。

【００２４】この粉体を酸化性雰囲気下に焼成、酸化
し、目的とする蛍光体に応じて、この後、還元性雰囲気
下に焼成、還元することによって、本発明による球状蛍
光体を得ることができる。

【００２５】上記前駆体粒子を焼成し、酸化するには、
通常、空気中、１０００〜１９００℃の温度に数時間、
加熱すればよい。また、目的とする蛍光体によっては、
この焼成の後、還元性雰囲気下に１０００〜１７００℃
の温度で焼成し、還元すればよい。この還元性雰囲気と
しては、例えば、水素と窒素との混合雰囲気が用いられ
る。

【００２６】上述した方法によれば、原料水性液を液滴
として有するエマルジョンとするので、この微細な球状
の液滴中に目的とする蛍光体のための全成分が存在し、
このようなエマルジョンを脱水、乾燥して、球状の粒子
からなる粉体として、蛍光体前駆体を得、これを焼成し
て、目的とする蛍光体を得る。従って、このような方法
によれば、従来の乾式法に比べて、より低い温度におけ
る焼成によって、組成が均一で球状性の高い蛍光体を得
ることができる。

【００２７】上述した方法は、特に、限定されるもので
はないが、例えば、球状のアルミン酸塩蛍光体、例え
ば、一般式 Ｂａ_１−ｘＥｕ_ｘＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７ （式中、ｘは０．０１〜０．５の範囲の数である。）で
表される蛍光体や、また、球状のケイ酸塩蛍光体、例え
ば、一般式 Ｚｎ_ｙＳｉＯ_４：Ｍｎ （式中、ｙは１．０〜２．０の範囲の数である。）で表
される蛍光体の製造に好適である。

【００２８】本発明において、このようなアルミン酸塩
蛍光体において、Ｂａ、Ｅｕ又はＭｇの一部が、例え
ば、Ｓｒ、Ｃａ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｔｂ等のアルカリ
土類元素や希土類元素によって置換されていてもよい。
また、ケイ酸塩蛍光体において、Ｚｎの一部がＣｄ、Ｃ
ｕ、Ａｓ等の元素によって置換されていてもよい。

【００２９】このようにして得られる本発明による蛍光
体は、走査型電子顕微鏡写真における測定において、定
方位平均粒径が０．３〜５．０μｍの範囲にあると共
に、粒径ｄ（μｍ）と粒子の体積Ｖ（ｍ^３）を表わす式
Ｖ＝１０^−１８α_ｖｄ^３におけるα_ｖ（体積形状係数）
と表面積Ｓ（ｍ^２）を表わす式Ｓ＝１０^−１２α_ｓｄ^２
におけるα_ｓ（表面形状係数）との比α_ｓ／α_ｖで定義
される形状係数が１５以下であり、レーザー回折式粒度
分布測定による粒度分布に関して、四分位比（ｑｕａｒ
ｔｉｌｅ ｒａｔｉｏ）が３．０以下である。

【００３０】上記形状係数は、Ｅ．Ｒａｍｍｌｅｒの形
状係数といわれるものであって、真球状粒子では６であ
る。ある粒子について、その粒径をｄ（μｍ）、体積を
Ｖ（ｍ^３）、表面積をＳ（ｍ^２）、真密度をρ（ｇ／ｃ
ｍ^３）、比表面積をＳ_Ｂ（ｍ^２／ｇ）とするとき、試料
Ａ（ｇ）について、 Ｖ＝１０^−１８α_ｖｄ^３＝Ａ／１０^６ρ であるから、 α_ｖ＝１０^１２Ａ／ρｄ^３ である。また、 Ｓ＝１０^−１２α_ｓｄ^２＝Ｓ_ＢＡ であるから、 α_ｓ＝１０^１２Ｓ_ＢＡ／ｄ^２ である。よって、 α_ｓ／α_ｖ＝（Ｓ_ＢＡ／ｄ^２）／（Ａ／ρｄ^３）＝Ｓ_Ｂ
ρｄ

【００３１】即ち、上記形状係数は、その粒子の比表面
積Ｓ_Ｂ（ｍ^２）と真密度ρ（ｇ／ｃｍ^３）と粒径ｄ（μ
ｍ）とから求めることができる。

【００３２】また、四分位比とは、レーザー回折式粒度
分布測定において、累積粒度分布曲線における全量を１
００％とするとき、７５％累積分布点における粒径を２
５％累積分布点における粒径で除した値であって、粒度
の均一性が高いとき、即ち、粒度分布が狭いとき、上記
値は１に近くなり、粒度の均一性が低いとき、即ち、粒
度分布が広いとき、上記値は大きくなる。

【００３３】本発明による球状蛍光体は、走査型電子顕
微鏡写真における測定において、好ましくは、定方位平
均粒径が０．３〜５．０μｍの範囲にあると共に、上記
形状係数が１５以下であり、レーザー回折式粒度分布測
定による粒度分布に関して、好ましくは、四分位比が
２．５以下、特に好ましくは、２．０以下である。かく
して、本発明による球状蛍光体は、制御された粒径を有
すると共に、狭い粒度分布を有し、しかも、球状性が高
いので、ＰＤＰ膜において、蛍光体を高充填することが
でき、従って、高い発光輝度を有する蛍光体膜を得るこ
とができる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。以下において、粒度分布は、次のようにして測定し
た。０．０２５重量％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶
液約７０ｍＬに試料数十ｍｇを加え、超音波分散を行っ
た後、（株）堀場製作所製レーザー回折式粒度分布測定
装置ＬＡ−５００を用い、０．０２５重量％ヘキサメタ
リン酸ナトリウム水溶液を分散媒として、試料の粒度分
布を測定した。

【００３５】また、形状係数の計算において、比表面積
Ｓ_Ｂは、窒素吸着ＢＥＴ法によって求め、粒径ｄは、走
査型電子顕微鏡写真において定方位平均粒子径として求
めた。実施例１及び２において、Ｂａ_０．９Ｅｕ_０．１
ＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７（六法晶系）の真密度ρ（ｇ／ｃｍ
^３）は、次のようにして求めた。即ち、ＪＣＰＤＳＣａ
ｒｄｓ Ｎｏ．２６−１６３から格子定数ａ（＝５．６
２Å）とｃ（＝２２．６４Å）からセル容積Ｖｃ
（Å^３）

【００３６】

【数１】

【００３７】を求め、他方、分子量Ｍｗ （＝７０３．
４４）であり、２分子がセルを形成するから、Ｎ_Ａ（＝
６．０２×１０^２３／ｍｏｌ）をアボガドロ数として、 ρ＝２×１０^２４Ｍ_ｗ／Ｎ_ＡＶ_ｃ である。

【００３８】実施例１ 金属アルミニウム５．９４ｇを濃硝酸８２．１ｇと水
０．２Ｌとからなる硝酸溶液に溶解した後、この水溶液
に水酸化バリウム８水和物７．１ｇ、酸化ユウロピウム
０．３９ｇ及び塩基性炭酸マグネシウム２．２ｇを加え
て溶解させ、更に、水を加えて、全量を４００ｍＬとし
た。これをＷ液という。

【００３９】別に、１Ｌ容量ガラス製ビーカー中で鉱油
６９０ｇとソルビタンモノオレエート６９ｇを混合、撹
拌して、均一な混合物を得た。これをＯ液という。

【００４０】２Ｌ容量ガラス製ビーカー中で上記Ｏ液と
Ｗ液をスターラーで３０分間撹拌して、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョンを調製した。これをＥ液という。

【００４１】次に、５Ｌ容量ガラス製ビーカーに鉱油３
８４ｇをいれ、撹拌しつつ、１４０〜１６０℃まで昇温
した。この温度に保持しながら、このオイル中に上記Ｅ
液を徐々に滴下して、エマルジョン粒子を脱水させた。
得られた沈殿物を濾別し、洗浄した後、風乾して、球状
前駆体を粉体として得た。この粉体の走査型電子顕微鏡
写真を図１に示すように、球状前駆体は粒径０．５〜３
μｍの球状粒子からなるものであった。

【００４２】上記球状前駆体をアルミナ製坩堝に入れ、
空気中、１２００℃で２時間焼成した後、窒素９５％と
水素５％とからなる還元性気流中、１４００℃で２時間
焼成し、還元して、Ｂａ_０．９Ｅｕ_０．１ＭｇＡｌ_１０
Ｏ_１７で表される青色蛍光体を得た。このようにして得
られた蛍光体の走査型電子顕微鏡写真を図２に示すよう
に、粒径０．５〜２．５μｍ、定方位平均粒径０．６８
μｍの球状粒子からなるものであった。また、Ｘ線回折
プロファイルを図３に示す。更に、得られた蛍光体の発
光スペクトルを図４に示すように、４５０ｎｍ付近に主
ピークを有する。

【００４３】また、この蛍光体は、そのレーザー回折式
粒度分布を図５に示すように、狭い分布を有し、平均粒
径１．４７μｍである。上記粒度分布データの累積粒度
分布曲線から求めた四分位比は１．９０であった。

【００４４】更に、この蛍光体の真密度ρ＝３．８ｇ／
ｃｍ^３、比表面積Ｓ_Ｂ＝２．１４ｍ^２／ｇ、粒径ｄ＝
０．６８μｍであるから、上記式によって、形状係数は
９．１であった。

【００４５】実施例２ アルミニウムイソプロポキシド１３．８ｇ、酢酸バリウ
ム１．５５ｇ、酢酸マグネシウム４水和物１．４８ｇ及
び酢酸ユウロピウム０．２６ｇを攪拌下に水０．５Ｌ中
に加えた後、酢酸を加え、ｐＨ４とし、次いで、１時間
加水分解して、アルミナゾルを含む水溶液を得た。これ
をＷ液という。

【００４６】別に、５００ｍＬ容量ガラス製ビーカー中
で鉱油２２５ｇとソルビタンモノオレエート２３ｇを混
合、撹拌して、均一な混合物を得た。これをＯ液とい
う。

【００４７】１Ｌ容量ガラス製ビーカー中で上記Ｏ液と
Ｗ液をホモミキサーで５分間撹拌して、Ｗ／Ｏ型エマル
ジョンを調製した。これをＥ液という。

【００４８】次に、このエマルジョンを減圧下に徐々に
昇温して、８０℃で１時間、加熱し脱水した。このよう
にして得られた沈殿を濾別し、洗浄、風乾して、球状前
駆体を粉体として得た。この粉体の走査型電子顕微鏡写
真を図６に示すように、粒径０．３〜１．５μｍの球状
粒子からなるものであった。

【００４９】上記球状前駆体をアルミナ製坩堝に入れ、
空気中、１２００℃で２時間焼成した後、窒素９５％と
水素５％とからなる還元性気流中、１４００℃で２時間
焼成し、還元して、Ｂａ_０．９Ｅｕ_０．１ＭｇＡｌ_１０
Ｏ_１７で表される青色蛍光体を得た。このようにして得
られた蛍光体の走査型電子顕微鏡写真を図７に示すよう
に、粒径０．５〜２．５μｍ、定方位平均粒径０．６２
μｍの球状粒子からなるものであった。また、この蛍光
体の発光スペクトルを図８に示すように、４５０ｎｍ付
近に主ピークを有する。

【００５０】更に、この蛍光体は、そのレーザー回折式
粒度分布を図９に示すように、平均粒径０．６２μｍで
あり、この粒度分布データの累積粒度分布曲線から求め
た四分位比は２．２６であった。

【００５１】また、この蛍光体の真密度ρ＝３．８ｇ／
ｃｍ^３、比表面積Ｓ_Ｂ＝５．７０ｍ^２／ｇ、粒径ｄ＝
０．５８μｍであるから、上記式によって、形状係数は
１２．６であった。

【００５２】実施例３ 水３００ｍＬに硝酸亜鉛６水和物２４．２３ｇ、硝酸マ
ンガン６水和物１．３８ｇを加え、溶解させた。これに
テトラエトキシシラン９．９８ｇを加え、８０℃で一
晩、加水分解して、ゾル化させて、懸濁液を得た。これ
を室温まで冷却した。これをＷ液という。

【００５３】以下、このＷ液を用いた以外は、実施例１
と同様にして、球状前駆体を粉体として得た。この粉体
をアルミナ製坩堝に入れ、空気中、１２５０℃で２時間
焼成して、Ｚｎ_１．７ＳｉＯ_４：Ｍｎで表される緑色蛍
光体を得た。この蛍光体の走査型電子顕微鏡写真を図１
０に示すように、粒径０．３〜１．０μｍ、定方位平均
粒径０．６７μｍの球状粒子からなるものであった。ま
た、この蛍光体の発光スペクトルを図１１に示すよう
に、５２５ｎｍ付近に主ピークを有する。

【００５４】また、この蛍光体は、そのレーザー回折式
粒度分布を図１２に示すように、狭い粒度分布を有し、
平均粒径０．５９μｍである。この粒度分布データの累
積粒度分布曲線から求めた四分位比は１．８８であっ
た。

【００５５】上記蛍光体については、ＪＣＰＤＳ Ｃａ
ｒｄｓ Ｎｏ．３７−１４８５によれば、Ｚｎ_２ＳｉＯ
_４が菱面体晶であることは記載されているが、結晶角が
記載されておらず、真密度を計算することができない。
そこで、文献値から平均値として、４．１ｇ／ｃｍ^３と
した（ＭＥＬＬＯＲ’Ｓ ＣＯＭＰＲＥＨＥＮＳＩＶＥ
ＴＲＥＡＴＩＳＥ ＯＮ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＡＮ
Ｄ ＴＨＥＯＲＥＴＩＣＡＬ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，Ｖ
ｏｌ．６，ｐ．４３９，Ｊ．Ｌｏｒｅｎｚｅｎ（４．１
１ｇ／ｃｍ^３）、Ｔ．Ｔｈｏｍｓｏｎ（３．９３５ｇ／
ｃｍ^３）、Ｆ．Ａ．Ｇｅｎｔｈ（４．１０ｇ／ｃ
ｍ^３）、Ｗ．Ｇ．Ｍｉｘｔｅｒ（４．１１〜４．１６ｇ
／ｃｍ^３）、Ｃ．Ｈ．Ｓｔｏｎｅ（４．１３２〜４．１
８８ｇ／ｃｍ^３）、Ａ．Ｇｏｒｇｅｕ（４．２５ｇ／ｃ
ｍ^３）、Ｇ．Ｓｔｅｉｎ（３．７ｇ／ｃｍ^３）。

【００５６】そこで、この蛍光体の比表面積Ｓ_Ｂ＝５．
３２ｍ^２／ｇ、粒径ｄ＝０．６７μｍであるから、前記
式によって、形状係数は１４．６であった。

【００５７】実施例４ 実施例１と同様にして、Ｗ液とＯ液を調製した後、２Ｌ
容量のポリエチレン製瓶に上記２液を入れて、密栓し
た。１０分間激しく振とうして、Ｅ液を得た。以後、実
施例１と同様にして、青色蛍光体を得た。

【００５８】この青色蛍光体は、レーザー回折式粒度分
布測定から、平均粒径は１．７９μｍであり、その累積
粒度分布曲線から求めた四分位比は１．９５であった。
また、この蛍光体の真密度ρ＝３．８ｇ／ｃｍ^３、比表
面積Ｓ_Ｂ＝３．２１ｍ^２／ｇ、粒径ｄ＝１．１９μｍで
あるから、前記式によって、形状係数は１４．５であっ
た。

【００５９】実施例５ 実施例１と同様にして、実施例１の１／２量のＷ液と実
施例１と同量のＯ液を調製した後、２Ｌ容量のガラス製
ビーカー中でスターラーにて上記２液を混合し、以後、
実施例１と同様にして、青色蛍光体を得た。

【００６０】この青色蛍光体は、レーザー回折式粒度分
布測定から、平均粒径は１．３２μｍであり、その累積
粒度分布曲線から求めた四分位比は１．６０であった。
また、この蛍光体の真密度ρ＝３．８ｇ／ｃｍ^３、比表
面積Ｓ_Ｂ＝３．２２ｍ^２／ｇ、粒径ｄ＝１．０１μｍで
あるから、前記式によって、形状係数は１２．４であっ
た。

【００６１】実施例６ 実施例において、水酸化バリウム８水和物７．１ｇに代
えて、水酸化バリウム８水和物４．７ｇと水酸化ストロ
ンチウム８水和物１．８ｇを用いると共に、Ｗ液とＯ液
とをスターラーを用いて１０分間、混合した以外は、実
施例１同様にして、Ｂａ_０．６Ｓｒ_０．３Ｅｕ_０．１Ｍ
ｇＡｌ_１０Ｏ_１７で表される青色蛍光体を得た。

【００６２】この青色蛍光体は、レーザー回折式粒度分
布測定から、平均粒径は１．２７μｍであり、その累積
粒度分布曲線から求めた四分位比は２．２６であった。
また、この蛍光体の真密度ρ＝３．８ｇ／ｃｍ^３、比表
面積Ｓ_Ｂ＝３．１２ｍ^２／ｇ、粒径ｄ＝１．０９μｍで
あるから、前記式によって、形状係数は１２．９であっ
た。

【００６３】比較例１ 炭酸バリウム７．１４ｇ、酸化ユウロピウム０．７０５
ｇ、酸化マグネシウム１．６１ｇ及び高純度アルミナ２
０．４ｇを秤取し、融剤として硫酸ナトリウム１．７６
ｇとフッ化アルミニウム０．１０５ｇを加えた後、３ｍ
ｍジルコニアビーズ２０ｍＬを１００ｍＬ容量の容器に
いれ、遊星ミルにて１７５ｒｐｍ、２０分混合、粉砕し
た。

【００６４】次いで、上記ビーズを除き、得られた粉体
を坩堝に入れ、空気中、１６００℃で２４時間焼成した
後、窒素９５％と水素５％からなる還元性気流中、１４
００℃で２４時間還元して、Ｂａ_０．９Ｅｕ_０．１Ｍｇ
Ａｌ_１０Ｏ_１７で表される青色蛍光体を得た。

【００６５】この蛍光体の走査型電子顕微鏡写真を図１
３に示すように、粒径１〜４μｍの板状粒子であった。
この蛍光体は４５０ｎｍ付近に主ピークを有する。

【００６６】比較例２ 酸化亜鉛１３．２６ｇ、二酸化ケイ素５．７６ｇ及び炭
酸マンガン（マンガン含有量４３．６％）１．２１ｇを
秤取し、３ｍｍジルコニアビーズ２０ｍＬを１００ｍＬ
容器にいれ、遊星ミルにて１７５ｒｐｍ、２０分混合、
粉砕混した。次いで、ビーズを除き、得られた粉体を坩
堝に入れ、空気中、１４００℃で３時間焼成して、Ｚｎ
_１．７ＳｉＯ_４：Ｍｎで表される緑色蛍光体を得た。

【００６７】この蛍光体の走査型電子顕微鏡写真を図１
４に示すように、粒径１〜２０μｍの融着の進んだ不定
形粒子からなるものであった。また、この蛍光体は５２
５ｎｍ付近に主ピークを有する。

【００６８】

【発明の効果】以上のように、本発明による蛍光体は、
走査型電子顕微鏡写真における測定において、定方位平
均粒径が０．３〜５．０μｍの範囲にあると共に、形状
係数が１５以下であり、レーザー回折式粒度分布測定に
よる粒度分布に関して、四分位比が３．０以下である。
このように、本発明による球状蛍光体は、粒度分布が狭
く、球状性が高いので、蛍光体膜に高充填することがで
き、高輝度のＰＤＰを与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、実施例１による前駆体粒子の走査型電子顕
微鏡写真である。

【図２】は、実施例１による蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真である。

【図３】は、実施例１による蛍光体のＸ線回折プロファ
イルである。

【図４】は、実施例１による蛍光体の発光スペクトルで
ある。

【図５】は、実施例１による蛍光体の粒度分布である。

【図６】は、実施例２による前駆体粒子の走査型電子顕
微鏡写真である。

【図７】は、実施例２による蛍光体の走査型電子顕微鏡
写真である。

【図８】は、実施例２による蛍光体の発光スペクトルで
ある。

【図９】は、実施例２による蛍光体の粒度分布である。

【図１０】は、実施例３による蛍光体の走査型電子顕微
鏡写真である。

【図１１】は、実施例３による蛍光体の発光スペクトル
である。

【図１２】は、実施例３による蛍光体の粒度分布であ
る。

【図１３】は、比較例１による蛍光体の走査型電子顕微
鏡写真である。

【図１４】は、比較例２による蛍光体の走査型電子顕微
鏡写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中原 慎治 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 秋田 勝 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H001 CA02 CA04 CF02 XA08 XA12 XA13 XA14 XA30 XA56 XA63 YA25 5C040 GG08 KB09 MA03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】走査型電子顕微鏡写真における測定におい
   て、定方位平均粒径が０．３〜５．０μｍの範囲にある
   と共に、粒径ｄ（μｍ）と粒子の体積Ｖ（ｍ^３）を表わ
   す式Ｖ＝１０^−１８α_ｖｄ^３におけるα_ｖ（体積形状係
   数）と表面積Ｓ（ｍ^２）を表わす式Ｓ＝１０^−１２α_ｓ
   ｄ^２におけるα_ｓ（表面形状係数）との比α_ｓ／α_ｖで
   定義される形状係数が１５以下であり、レーザー回折式
   粒度分布測定による粒度分布に関して、四分位比が３．
   ０以下であることを特徴とする球状蛍光体。
2. 【請求項２】一般式 Ｂａ_１−ｘＥＵ_ｘＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７ （式中、Ｘは０．０１〜０．５の範囲の数である。）で
   表される請求項１に記載の球状蛍光体。
3. 【請求項３】一般式 Ｚｎ_ｙＳｉＯ_４：Ｍｎ （式中、ｙは１．０〜２．０の範囲の数である。）で表
   される請求項１に記載の球状蛍光体。
4. 【請求項４】定方位平均粒径が０．３〜１．５μｍの範
   囲にあると共に、形状係数が１５以下であり、四分位比
   が２．５以下である請求項２又は３に記載の球状蛍光
   体。