JP2001011440A - 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル - Google Patents

輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル

Info

Publication number
JP2001011440A
JP2001011440A JP11188684A JP18868499A JP2001011440A JP 2001011440 A JP2001011440 A JP 2001011440A JP 11188684 A JP11188684 A JP 11188684A JP 18868499 A JP18868499 A JP 18868499A JP 2001011440 A JP2001011440 A JP 2001011440A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
stimulable phosphor
group
phosphor
particle size
average particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11188684A
Other languages
English (en)
Inventor
Masato Funahashi
真人 舟橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP11188684A priority Critical patent/JP2001011440A/ja
Publication of JP2001011440A publication Critical patent/JP2001011440A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネルのX線
損傷を減少させる。 【解決手段】 焼成されて得られるBFX粒子の、焼成
前の平均粒子サイズ(D1(μm))と焼成後の平均粒
子サイズ(D2(μm))とを、 【数1】 (但し1≦D1≦30)の関係にする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体およ
びその輝尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネルに関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、たとえば特開昭55−12145号に記載されてい
るような輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が
知られている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放
射線像変換パネル(蓄積性蛍光体シート)を利用するも
ので、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられ
た放射線をパネルの輝尽性蛍光体に吸収させたのち、輝
尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励起光)
で時系列的に励起することにより、輝尽性蛍光体中に蓄
積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光光)と
して放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号
を得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体あるい
は被検体の放射線画像を可視像として再生するものであ
る。読み取りを終えたパネルは、残存する画像の消去が
行なわれた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用することができ
るものである。
【0003】上記の放射線像記録再生方法によれば、従
来の放射線写真フィルムと増感紙との組合せを用いる放
射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被曝
線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができると
いう利点がある。さらに、従来の放射線写真法では一回
の撮影ごとに放射線写真フィルムを消費するのに対し
て、この放射線像変換方法では放射線像変換パネルを繰
り返し使用するので、資源保護、経済効率の面からも有
利である。
【0004】放射線像記録再生方法に用いられる放射線
像変換パネルは、蛍光体層が自己支持性である場合は別
として、基本構造は支持体とその表面に設けられた輝尽
性蛍光体層とからなるものである。輝尽性蛍光体層は、
通常は輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結
合剤とからなる層であるが、蒸着法や焼結法によって形
成される結合剤を含まず輝尽性蛍光体の凝集体のみから
構成されるものも知られている。また、輝尽性蛍光体の
凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている輝尽性蛍光
体層を持つ放射線像変換パネルも知られている。これら
のいずれの蛍光体層も、輝尽性蛍光体はX線などの放射
線を吸収したのち励起光の照射を受けると輝尽発光を示
す性質を有するものであるから、被写体を透過したある
いは被検体から発せられた放射線は、その放射線量に比
例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体層に吸収さ
れ、パネルには被写体あるいは被検体の放射線像が放射
線エネルギーの蓄積像として形成される。この蓄積像
は、上記励起光を照射することにより輝尽発光光として
放出させることができ、この輝尽発光光を光電的に読み
取って電気信号に変換することにより、放射線エネルギ
ーの蓄積像を画像化することが可能となる。また、輝尽
性蛍光体層の表面(支持体に面していない側の表面)に
は通常、ポリマーフィルムあるいは無機物の蒸着膜など
からなる保護膜が設けられており、蛍光体層を化学的な
変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
【0005】放射線像変換パネルに利用される輝尽性蛍
光体は、放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽
発光を示す蛍光体であるが、実用上では、波長が400
〜900nmの範囲にある励起光によって300〜50
0nmの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的であ
る。従来より放射線像変換パネルに用いられてきた輝尽
性蛍光体の例としては、希土類賦活アルカリ土類金属フ
ッ化ハロゲン化物系蛍光体をあげることができる。
【0006】希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲ
ン化物系輝尽性蛍光体は、感度が優れ、また放射線像変
換パネルとして使用した場合に鮮鋭度の高い放射線再生
画像をもたらすため、実用上において優れた輝尽性蛍光
体ということができるものである。しかし、放射線像記
録再生方法の実用化が進むにつれて、更に高性能の輝尽
性蛍光体への要望が高まっている。
【0007】特開平7−233369号は、より鮮鋭度
の向上した放射線像変換パネルを提供するために、従来
用いられている希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロ
ゲン化物系輝尽性蛍光体が板状粒子からなっていること
に注目し、14面体型形状にある特定の基本組成式を有
する希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物系
輝尽性蛍光体と、その輝尽性蛍光体を利用した放射線像
変換パネルを提案している。また、特開平10−881
25号は、特開平7−233369号に記載された14
面体型希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物
系輝尽性蛍光体に比べて、さらに輝尽発光、消去特性、
残像特性、フェーディング特性、そしてX線残光性など
の面から改良した14面体型希土類賦活アルカリ土類金
属フッ化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体と、その輝尽性蛍
光体を利用した放射線像変換パネルを提案している。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】特開平7−23336
9号、特開平10−88125号では、14面体型希土
類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物系輝尽性蛍
光体の特定の組成に着目することで、従来の輝尽性蛍光
体よりも輝尽発光、消去特性などが改良された14面体
型希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物系輝
尽性蛍光体を提案したものであった。しかし、輝尽性蛍
光体を作成する際の焼成工程における輝尽性蛍光体の粒
子サイズ、すなわち、輝尽性蛍光体の焼成前と焼成後の
平均粒子サイズは、輝尽発光や消去特性などの観点から
すればその前後で変化しない方がよいとの観点から作成
されていた。
【0009】ところで、上述したように、放射線像変換
パネルは繰り返し使用することができるので、資源保
護、経済効率の面からも優れているが、長期間に亘って
放射線像変換パネルに対しX線照射を繰り返し行った場
合、放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体は損傷を受ける
場合があることが知られている。いわゆるこのX線損傷
は、輝尽性蛍光体の物質自体の損傷であるため輝尽発光
強度に影響を与え感度を下げる一因とされているため、
長期間繰り返し使用される放射線像変換パネルにおいて
は、輝尽発光、消去特性などの改良とともに、X線損傷
の少ない輝尽性蛍光体が必要とされる。
【0010】本発明は、上記の事情に鑑みなされたもの
であり、従来の輝尽性蛍光体または14面体型輝尽性蛍
光体の組成を変更することなく従来のものよりもX線損
傷の少ない輝尽性蛍光体を、及びその蛍光体を含む放射
線像変換パネルを提供することを目的とするものであ
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明の輝尽性蛍光体
は、焼成されて得られる一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
表す。AはAl23、SiO及びZrOからなる
群より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。
また、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.
3、0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<
x≦0.2の範囲の数値を表す。)で表される輝尽性蛍
光体において、該輝尽性蛍光体の焼成前の平均粒子サイ
ズ(D1(μm))と焼成後の平均粒子サイズ(D2(μ
m))とが、
【0012】
【数1】
【0013】(但し1≦D1≦30)の関係にあること
を特徴とするものである。
【0014】蛍光体組成における係数a、b、cは、得
られた蛍光体を分析して求めた数値である。蛍光体組成
は蛍光体製造時の焼成工程の前後で変化が生じるため、
蛍光体製造時に用いた各原料の各成分の比と出来上がっ
た蛍光体の各成分の比は若干異なる。
【0015】輝尽性蛍光体の焼成前の平均粒子サイズ
(D1)は、輝尽性蛍光体の焼成前に測定される平均粒
子サイズであって、輝尽性蛍光体が複数の結晶の混合物
である場合には充分に混合された後に測定される平均粒
子サイズを意味し、ここでの粒子サイズは重量平均サイ
ズであって、BFX粒子について測定したものであり、
添加物や焼結防止剤は含まないものである。これは、輝
尽性蛍光体が、単一の結晶からなる場合や、複数の結晶
からなる場合であってもそれぞれの結晶の平均粒子サイ
ズが同じ結晶の場合には、焼成前に測定される平均粒子
サイズが輝尽性蛍光体の焼成前の平均粒子サイズ(D
1)となるが、複数の結晶であって異なる平均粒子サイ
ズの結晶の混合である場合には、充分に混合した状態で
測定されなければ、平均粒子サイズが異なるからであ
る。輝尽性蛍光体の焼成後の平均粒子サイズ(D2)
は、輝尽性蛍光体の焼成後に測定される平均粒子サイズ
を意味する。平均粒子サイズの測定は、既知の測定装置
で測定することができる。
【0016】また、本発明の輝尽性蛍光体は、上記の輝
尽性蛍光体が一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
表す。AはAl23、SiO2及びZrO2 からなる群
より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。ま
た、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.3、
0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<x≦
0.2の範囲の数値を表す。)で表される14面体型輝
尽性蛍光体であることを特徴とするものである。
【0017】また、本発明の放射線像変換パネルは、上
記の輝尽性蛍光体または14面体型輝尽性蛍光体のいず
れかを含むことを特徴とするものである。
【0018】
【発明の効果】本発明の輝尽性蛍光体は、焼成されて得
られる一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
表す。AはAl23、SiO2及びZrO2 からなる群
より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。ま
た、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.3、
0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<x≦
0.2の範囲の数値を表す。)で表される輝尽性蛍光体
において、輝尽性蛍光体の焼成前の平均粒子サイズ(D
1(μm))と焼成後の平均粒子サイズ(D2(μm))と
を、
【0019】
【数1】
【0020】(但し1≦D1≦30)の関係にしたの
で、X線損傷の少ない輝尽性蛍光体を得ることができ
る。
【0021】また、一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
表す。AはAl23、SiO2及びZrO2 からなる群
より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。ま
た、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.3、
0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<x≦
0.2の範囲の数値を表す。)で表される14面体型輝
尽性蛍光体において、輝尽性蛍光体の焼成前の平均粒子
サイズ(D1(μm))と焼成後の平均粒子サイズ(D2
(μm))とを、
【0022】
【数1】
【0023】(但し1≦D1≦30)の関係にしたの
で、X線損傷の少ない輝尽性蛍光体を得ることができ
る。
【0024】上記一般式で表される輝尽性蛍光体及び1
4面体型輝尽性蛍光体は、従来から既知のものであり、
従って本発明により、組成を変えることにより輝尽発
光、消去特性、残像特性、フェーディング特性、X線残
光性などの特性を与えてられてきた輝尽性蛍光体におい
て、その特性をそのままにさらにX線損傷を少なくする
特性を付加することができる。
【0025】また、上記の輝尽性蛍光体または14面体
型輝尽性蛍光体のいずれかを用いて放射線像変換パネル
を製造することにより、長期間に亘って繰り返しX線照
射を行っても輝尽性蛍光体にX線損傷が少ないという特
性を付加した放射線像変換パネルを製造することがで
き、X線損傷に起因する感度の低下が起こりにくい放射
線像変換パネルを製造することができる。
【0026】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の輝尽性蛍光体は、放射線を照射し
た後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体である
が、実用的な面からは波長が400〜900nmの範囲
にある励起光によって300〜500nmの波長範囲の
輝尽発光を示す蛍光体であることが望ましく、一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
表す。AはAl23、SiO2及びZrO2 からなる群
より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。ま
た、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.3、
0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<x≦
0.2の範囲の数値を表す。)で表される蛍光体、たと
えば二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化
物系蛍光体、セリウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化
物系蛍光体、セリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系
蛍光体などが高輝度の輝尽発光を示すので好ましい。
【0027】また、従来の板状の輝尽性蛍光体をバイン
ダ樹脂溶液と混合して支持体上に塗布し乾燥して得られ
る輝尽性蛍光体層では、その板状輝尽性蛍光体粒子がそ
の板表面と支持体平面と平行になるように配列する傾向
がある。そのように蛍光体粒子が配置した蛍光体層を持
つ放射線像変換パネルに放射線像を記憶させ、励起光を
照射すると、その励起光や発生する輝尽光が横方面に拡
がり易くなり、このため得られる放射線再生画像の鮮鋭
度が低下し易くなるとの問題があった。これを解決する
手段として開発された、一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
表す。AはAl23、SiO及びZrOからなる
群より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。
また、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.
3、0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<
x≦0.2の範囲の数値を表す。)で表される14面体
型輝尽性蛍光体、たとえば14面体型希土類賦活アルカ
リ土類金属フッ化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体などのは
放射線像記録再生方法に利用した場合においては、より
向上した鮮鋭度を示すのでこのような14面体型輝尽性
蛍光体はより好ましい。
【0028】以下、14面体型輝尽性蛍光体のうち、1
4面体型希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化
物系輝尽性蛍光体を例にとって説明するが、本発明に用
いられる輝尽性蛍光体は、このような蛍光体に限られる
ものではなく、放射線を照射したのちに励起光を照射し
た場合に輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるもので
あってもよい。
【0029】14面体型希土類賦活アルカリ土類金属フ
ッ化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体は、バリウム、ルビジ
ウム、ユーロピウム、カリウム、セシウムなどの各種金
属のハロゲン化物を利用し、特開平7−233369号
に記載の方法に準ずる方法を利用して製造することがで
きる。14面体型の希土類賦活アルカリ土類金属フッ化
ハロゲン化物系輝尽性蛍光体は、正六面体と正八面体と
の中間多面体であり、通常、アスペクト比は1.0〜
5.0の範囲にあり、その形状は、上記の特開平7−2
33369号に写真で示されたものと同様である。
【0030】本発明の放射線像変換パネルは、その輝尽
性蛍光体層に、前記の基本組成式で表わされる14面体
型希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物系輝
尽性蛍光体を含んでおり、その輝尽性蛍光体層は通常、
輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤と
からなるのものである。蛍光体層中にはさらに、他の輝
尽性蛍光体および/または着色剤などの添加剤が含まれ
ていてもよい。
【0031】次に、蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分
散状態で含有支持する結合剤とからなる場合を例にと
り、本発明の放射線像変換パネルを製造する方法を説明
する。
【0032】蛍光体層は、次のような公知の方法により
支持体上に形成することができる。まず、輝尽性蛍光体
と結合剤とを溶剤に加え、これを充分に混合して、結合
剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を調製
する。塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比
は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種
類などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との
混合比は、1:1〜1:100(重量比)の範囲から選
ばれ、そして特に1:8〜1:40(重量比)の範囲か
ら選ぶのが好ましい。
【0033】上記のようにして調製された蛍光体と結合
剤とを含有する塗布液を、支持体の表面に均一に塗布す
ることにより塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の
塗布手段、たとえば、ドクターブレード、ロールコータ
ー、ナイフコーターなどを用いることにより行なうこと
ができる。
【0034】支持体としては、従来の放射線像変換パネ
ルの支持体として公知の材料から任意に選ぶことができ
る。公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光
体層の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネ
ルとしての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上
させるために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面に
ゼラチンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層を形
成したり、あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質か
らなる光反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸
収性物質からなる光吸収層などを形成することが知られ
ている。本発明において用いられる支持体についても、
これらの各種の層を設けることができ、それらの構成は
所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応じて任
意に選択することができる。さらに特開昭58−200
200号に記載されているように、得られる画像の鮮鋭
度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支
持体の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層また
は光吸収層などが設けられている場合には、その表面を
意味する)には微小凹凸が形成されていてもよい。
【0035】上記のようにして支持体上に塗膜を形成し
たのち塗膜を乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の
形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体と
の混合比などによって異なるが、通常は20μm〜1m
mの間で調整されるが、50μm〜500μmとするの
がより好ましい。なお、輝尽性蛍光体層は、必ずしも上
記のように支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必
要はなく、たとえば、別に、ガラス板、金属板、プラス
チックシートなどのシート上に塗布液を塗布し乾燥する
ことにより蛍光体層を形成したのち、これを、支持体上
に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持体
と蛍光体層とを接合してもよい。
【0036】通常の放射線像変換パネルにおいては、前
述のように支持体に接する側とは反対側の蛍光体層の表
面に、蛍光体層を物理的および化学的に保護するための
透明な保護膜が設けられている。このような透明保護膜
は、本発明による放射線像変換パネルについても設置す
ることが好ましい。保護膜としては、セルロース誘導体
やポリメチルメタクリレートなどのような透明な有機高
分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体
層の上に塗布することで形成されたもの、あるいはポリ
エチレンテレフタレートなどの有機高分子フィルムや透
明なガラス板などの保護膜形成用シートを別に形成して
蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、あ
るいは無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜
したものなどが用いられる。また、有機溶媒可溶性のフ
ッ素系樹脂の塗布膜により形成され、パーフルオロオレ
フィン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末を分散、含
有させた保護膜であってもよい。
【0037】なお、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
ことを目的として、本発明の放射線像変換パネルを構成
する上記各層の少なくとも一つの層が励起光を吸収し、
輝尽発光光は吸収しないような着色剤によって着色され
ていてもよく、独立した着色中間層を設けてもよい(特
公昭54−23400号参照)。
【0038】上記の方法により、支持体上に、輝尽性蛍
光体の焼成前の平均粒子サイズ(D1(μm))と焼成後
の平均粒子サイズ(D2(μm))とが、
【0039】
【数1】
【0040】(但し1≦D1≦30)の関係にある14
面体型希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物
系輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤
とからなる蛍光体層が付設されてなる本発明の放射線像
変換パネルを製造することができる。以下にその実施例
を示す。
【0041】(実施例1) BaFBr0.85I0.15:0.005Euの製造 1150mlのBaBr2 水溶液(2.5モル/l)、
36mlのEuBr3水溶液(0.2モル/l)および
1812mlの水を容積4000mlの反応容器に入れ
た。この反応容器中の反応母液(BaBr2 濃度:0.
96モル/l)を60℃に保温し、直径60mmのスク
リュー型攪拌羽根を500rpmで回転させて、反応母
液を攪拌した。288mlのNH4F水溶液(5モル/
ml)を、攪拌下に保温している上記の反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて4.8ml/分の送液速度で注入
し、沈殿物を生成させた。注入の完了後も保温と攪拌を
2時間続けて沈殿物の熟成を行なった。次に沈殿物を濾
別し、メタノール2lで洗浄した。次いで、洗浄した沈
殿物を取り出し、120℃で4時間真空乾燥させて、3
20gの蛍光体前駆体結晶(以下、BFB結晶という)
を得た。得られた結晶を走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、その大部分が14面体型の結晶であった。次に、
この結晶を光回折型粒子サイズ分布測定器(堀場製作所
株式会社製:LA−500)で測定したところ、平均粒
子サイズは3.1μmであることが確認された。
【0042】次に、2850mlのBaI2水溶液
(4.0モル/l)、90mlのEuI3水溶液(0.
2モル/l)、および60mlの水を容積4000ml
の反応容器に入れた。この反応容器中の反応母液(Ba
2 濃度:3.80モル/l)を60℃に保温し、直径
60mmのスクリュー型攪拌羽根を500rpmで回転
させて、反応母液を攪拌した。720mlのHF水溶液
(5モル/ml)を、攪拌下に保温している上記の反応
母液中にローラーポンプを用いて12ml/分の送液速
度で注入し、沈殿物を生成させた。注入の完了後も保温
と攪拌とを2時間続けて沈殿物の熟成を行なった。次に
沈殿物を濾別し、イソプロパノール2lで洗浄した。次
いで、洗浄した沈殿物を取り出し、120℃で4時間真
空乾燥させて、1000gの蛍光体前駆体結晶(以下、
BFI結晶という)を得た。この結晶を光回折型粒子サ
イズ分布測定器で測定したところ、平均粒子サイズは
5.8μmであることが確認された。
【0043】上記のBFB結晶を312g、BFI結晶
を66g、さらに焼成時の焼結による粒子形状の変化や
粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するため
のアルミナの超微粒子粉体を1.9g添加し、さらにB
aF2 を6.2g加えて、ダブルコーンで3時間充分に
混合して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に
付着させた。ここで得られた結晶(焼成前の結晶)を光
回折型粒子サイズ分布測定器で測定したところ、平均粒
子サイズD1は3.5μmであることが確認された。こ
れを石英ボートに充填し、チューブ炉を用い、弱酸性雰
囲気中、830℃で3時間焼成して標記の組成式で表わ
されるユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体粒子
を得た。得られた結晶(焼成後の結晶)を光回折型粒子
サイズ分布測定器で測定したところ、平均粒子サイズD
2は4.5μmであることが確認された。
【0044】(実施例2)BFB結晶の平均粒子サイズ
を6.4μmとした以外は実施例1と同様にして14面
体型ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体粒子を
得た。得られた結晶の焼成前平均粒子サイズD1は6.
3μm、焼成後平均粒子サイズD2は6.9μmであっ
た。
【0045】(実施例3)BFB結晶、BFI結晶の平
均粒子サイズをともに2.0μmとし、アルミナの超微
粒子粉体を3.8gとした以外は実施例1と同様にして
14面体型ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体
粒子を得た。得られた結晶の焼成前平均粒子サイズD1
は2.0μm、焼成後平均粒子サイズD2は3.4μm
であった。
【0046】(実施例4)BFB結晶、BFI結晶の平
均粒子サイズをともに10.0μmとした以外は実施例
1と同様にして14面体型ユーロピウム賦活フッ化臭化
バリウム蛍光体粒子を得た。得られた結晶の焼成前平均
粒子サイズD1は10.0μm、焼成後平均粒子サイズ
D2は10.3μmであった。
【0047】(比較例1)アルミナの超微粒子粉体を
0.4gとした以外は実施例1と同様にして14面体型
ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体粒子を得
た。得られた結晶の焼成前平均粒子サイズD1は3.5
μm、焼成後平均粒子サイズD2は5.1μmであっ
た。
【0048】(比較例2)アルミナの超微粒子粉体を
0.4gとした以外は実施例2と同様にして14面体型
ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体粒子を得
た。得られた結晶の焼成前平均粒子サイズD1は6.3
μm、焼成後平均粒子サイズD2は7.6μmであっ
た。
【0049】(比較例3)アルミナの超微粒子粉体を
1.9gとした以外は実施例3と同様にして14面体型
ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体粒子を得
た。得られた結晶の焼成前平均粒子サイズD1は2.0
μm、焼成後平均粒子サイズD2は4.0μmであっ
た。
【0050】(比較例4)アルミナの超微粒子粉体を
0.4gとした以外は実施例4と同様にして14面体型
ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム蛍光体粒子を得
た。得られた結晶の焼成前平均粒子サイズD1は10.
0μm、焼成後平均粒子サイズD2は11.1μmであ
った。
【0051】上記実施例と比較例のそれぞれで得られた
14面体型ユーロピウム賦活フッ化臭化バリウム輝尽性
蛍光体の特性を、輝尽発光量、X線損傷、消去特性で評
価した。
【0052】輝尽発光量(PSL)は、所定量の蛍光体
に80kVpのX線を200mR照射して10秒後に、
半導体レーザ光(波長660nm)を4.6J/m2
射して蛍光体を励起し、その蛍光体から放射された輝尽
発光光を光学フィルタ(B−410)を通して光電子増
倍管で受光することにより輝尽発光量(PSL)を測定
した。発光量(PSL)は大きい方が好ましいことは勿
論である。
【0053】X線損傷は、上記のPSL測定方法と同じ
方法で測定した輝尽発光量(PSL)を初期PSLと
し、その測定対象とした蛍光体に80kVp−Al3m
m当量のX線を3000R照射した後の輝尽発光量すな
わち照射後PSLの比(照射後PSL/初期PSL)で
評価した。
【0054】消去特性は次のような消去値で評価した。
上記のPSL測定方法と同じ方法で測定した輝尽発光量
(PSL)を初期PSLとし、その測定対象とした蛍光
体に次に、白色蛍光灯の光をシャープカット光学フィル
タ(SC−46)を通して50万Lux・秒照射して消
去操作を行なった。この消去操作を施した蛍光体につい
て、X線照射を行なわない以外は上記と同じ方法で再
度、輝尽発光量(PSL)を測定して、それを消去後P
SLとし、初期PSLに対する消去後PSLの比(消去
後PSL/初期PSL)を消去値として示した。この消
去値は小さい方が好ましいことは勿論である。結果を表
1に示す。
【0055】
【表1】
【0056】この表から明らかなように、輝尽性蛍光体
の焼成前の平均粒子サイズ(D1(μm))と焼成後の平
均粒子サイズ(D2(μm))とを、
【0057】
【数1】
【0058】(但し1≦D1≦30)の関係とすること
により、X線損傷を効果的に減少させることができる。
すなわち、本発明の輝尽性蛍光体は、D1とD2/D1
との関係を図1に示す曲線よりも小さい斜線の範囲内に
あるようにしたので、X線損傷を従来のもの(図1に示
す曲線よりも上の部分)よりも効果的に減少させること
ができる。従って本発明の輝尽性蛍光体を放射線像変換
パネルに使用した場合には、長期間に亘ってX線照射を
繰り返し行ってもX線損傷が少ないので、X線損傷に起
因する感度の低下が起こりにくい放射線像変換パネルを
製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の輝尽性蛍光体結晶の焼成前、焼成後の
粒子サイズの関係を示すグラフ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 11/64 CPF C09K 11/64 CPF 11/86 CPG 11/86 CPG G21K 4/00 G21K 4/00 M Fターム(参考) 2G083 AA03 BB01 DD02 DD11 EE10 4H001 CA04 CA08 XA03 XA08 XA09 XA11 XA12 XA13 XA14 XA17 XA19 XA20 XA21 XA31 XA35 XA37 XA38 XA39 XA40 XA48 XA49 XA53 XA55 XA56 XA57 XA71 XA81 YA58 YA59 YA60 YA62 YA63 YA64 YA65 YA66 YA67 YA68 YA69 YA70

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 焼成されて得られる一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
    選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
    I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
    択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
    はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
    Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
    属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
    l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
    種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
    Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
    らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
    表す。AはAl23、SiO2及びZrO2 からなる群
    より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。ま
    た、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.3、
    0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<x≦
    0.2の範囲の数値を表す。)で表される輝尽性蛍光体
    において、該輝尽性蛍光体の焼成前の平均粒子サイズ
    (D1(μm))と焼成後の平均粒子サイズ(D2(μ
    m))とが、 【数1】 (但し1≦D1≦30)の関係にあることを特徴とする
    輝尽性蛍光体。
  2. 【請求項2】 前記輝尽性蛍光体が一般式: (Ba1-a,MII a)FX・bMI・cMIII・dA:xLn (但し、式中MIIはSr、Ca及びMgからなる群より
    選択される少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し、
    I はLi、Na、K、Rb及びCsからなる群より選
    択される少なくとも一種のアルカリ金属を表し、MIII
    はAl、Ga、In、Tl、Sc、Y、La、Cd及び
    Luからなる群より選択される少なくとも一種の三価金
    属の化合物(但し、Al23を除く)を表す。XはC
    l、Br及びIからなる群より選択される少なくとも一
    種のハロゲンを表し、LnはCe、Pr、Sm、Eu、
    Gd、Tb、Dy、Ho、Nd、Er、Tm及びYbか
    らなる群より選択される少なくとも一種の希土類元素を
    表す。AはAl23、SiO2及びZrO2 からなる群
    より選択される少なくとも一種の金属酸化物を表す。ま
    た、a、b、c、d及びxはそれぞれ0≦a≦0.3、
    0≦b≦2、0≦c≦2、0≦d≦0.5及び0<x≦
    0.2の範囲の数値を表す。)で表される14面体型輝
    尽性蛍光体であることを特徴とする請求項1記載の輝尽
    性蛍光体。
  3. 【請求項3】 請求項1記載の輝尽性蛍光体または請求
    項2記載の14面体型輝尽性蛍光体のいずれかを含むこ
    とを特徴とする放射線像変換パネル。
JP11188684A 1999-07-02 1999-07-02 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル Pending JP2001011440A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11188684A JP2001011440A (ja) 1999-07-02 1999-07-02 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11188684A JP2001011440A (ja) 1999-07-02 1999-07-02 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001011440A true JP2001011440A (ja) 2001-01-16

Family

ID=16228038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11188684A Pending JP2001011440A (ja) 1999-07-02 1999-07-02 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2001011440A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003089788A (ja) * 2001-09-18 2003-03-28 Konica Corp 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル
WO2006063409A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Newsouth Innovations Pty Limited Radiation storage phosphor & applications

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07233369A (ja) * 1993-12-27 1995-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、その製造法、および放射線像変換パネル
JPH1060428A (ja) * 1996-08-20 1998-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末およびその製造法
JPH11106748A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd 14面体型希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07233369A (ja) * 1993-12-27 1995-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、その製造法、および放射線像変換パネル
JPH1060428A (ja) * 1996-08-20 1998-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末およびその製造法
JPH11106748A (ja) * 1997-09-30 1999-04-20 Fuji Photo Film Co Ltd 14面体型希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体の製造方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003089788A (ja) * 2001-09-18 2003-03-28 Konica Corp 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル
WO2006063409A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Newsouth Innovations Pty Limited Radiation storage phosphor & applications
JP2008524341A (ja) * 2004-12-17 2008-07-10 ニューサウス イノベーションズ プロプライアタリー リミティド 放射線記憶蛍光体及びその応用
AU2005316212B2 (en) * 2004-12-17 2012-11-08 Dosimetry & Imaging Pty Limited Radiation storage phosphor and applications
US8405060B2 (en) 2004-12-17 2013-03-26 Dosimetry & Imaging Pty Limited Radiation storage phosphor and applications
US8890102B2 (en) 2004-12-17 2014-11-18 Dosimetry & Imaging Pty Limited Radiation storage phosphor and applications

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3258183B2 (ja) 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、その製造法、および放射線像変換パネル
JP4246887B2 (ja) 放射線像変換パネルの製造方法
JP4214681B2 (ja) 希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体粒子の製造方法
JP3707753B2 (ja) 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体および放射線像変換パネル
JP2001011440A (ja) 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル
JP3938820B2 (ja) 希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体の製造方法、および該製造方法により得られた希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を用いた放射線像変換パネル
JP3264650B2 (ja) セリウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体および放射線像変換パネル
JP3249947B2 (ja) 希土類弗化物系蛍光体および放射線増感スクリーン
JP2001011439A (ja) 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル
JP2727273B2 (ja) 蛍光体および放射線像変換パネル
JP2004285160A (ja) 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル
JP2003307597A (ja) 放射線画像変換パネル
JPH09291277A (ja) セリウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体及び放射線像変換パネル
JP2003028996A (ja) 放射線像変換パネルの製造方法
JPH10130641A (ja) 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体および放射線像変換パネル
JP2000284097A (ja) 放射線像変換パネル
JP2934108B2 (ja) セリウム賦活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体および放射線像変換パネル
JPH08120264A (ja) セリウム付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体および放射線像変換パネル
JPS61157573A (ja) 螢光体およびそれを用いた放射線像変換パネル
JP2002267800A (ja) 放射線像変換パネルの蛍光体層塗布液の調製方法、および放射線像変換パネルの製造方法
JPH10130640A (ja) 14面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体および放射線像変換パネル
JPH10123296A (ja) 放射線像変換パネル
JP2657595B2 (ja) 蛍光体および放射線像変換パネル
JPH11349939A (ja) 希土類オキシハライド系蛍光体および放射線像変換パネル
JP2000345151A (ja) ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体および放射線像変換パネル

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040823

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20061130

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20061213

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061219

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070410